31-3-2021

ANALISIS
INSTRUMENTAL
INVESTIGACION DE LEY DE BEER.

Alumno: Carlos Leoncio Juarez Garces.

No. De Control: 19070766.
Catedrático: María Teresa Ortiz Rentería.
Carrera: Ingeniería Química.
Grupo: 20211-4536B
Hora: 2:00 pm - 3:00 pm
 LEY DE BEER
La cantidad de radiación absorbida por una muestra se expresa; mediante esta ley; la cual se relaciona
mediante varias condiciones, la absorción de la radiación con la concentración de un compuesto en
disolución.
Esta ley se cumple bajo algunas condiciones:
- La luz utilizada debe ser monocromática; en el cual debes elegir una longitud de onda.
- Las concentraciones tienen que ser bajas; mas que nada las concentraciones diluidas.
- La solución no debe ser fluorescente.
- El soluto no debe sufrir transformaciones fotoquímicas.
Esta ley es una combinación de dos leyes;
Ley de Bouger (Lambert) y Ley de Beer.

Ley de Bouger:

También en ocasiones conocida como Ley de Lambert.

Dividamos un medio absorbente homogéneo en capas
imaginarias de igual espesor. Cada capa absorbe la misma
fracción de radiación monocromática que choca contra ella.
Con todas las demás sucede lo mismo y la absorbancia es
directamente proporcional a la longitud de la trayectoria del
haz a través del medio.

ECUACIÓN:

𝑨 = 𝒂𝒃
En espectroscopia; la atenuación significa disminución en la energía de un haz de radiación por
unidad de área.
En el modelo del fotón, la atenuación significa que disminuye el numero de fotones por segundo en
el rayo.

Ley de Beer:

La ley de absorbancia, log (Po / P), de una radiación monocromática es directamente proporcional a la
concentración de la especie absorbente que se encuentra en solución.

ECUACIÓN:

𝑨 = 𝒂𝒄

Carlos Leoncio Juarez Garces 19070766

 Ley de Bouger-Beer:

Es una combinación de las leyes anteriormente mencionadas.

ECUACIÓN:

𝑨 = 𝒂𝒃𝒄
𝑨 = 𝜺𝒃𝒄
Con mayor frecuencia se escribe A = εbc

En donde:
❖ A = Absorbancia.
❖ ε = Absortividad Molar
❖ b = Longitud de la trayectoria de haz a solución.
❖ c = Concentración molar de soluto.
Esta ley también es conocida como la “ley de absorción”; la cual esta nos brinda información
cuantitativa de como es que la atenuación de la radiación depende de las concentraciones de las
moléculas las cuales, la absorben, y de la distancia que recorre el rayo en el medio absorbente.
Cuando la luz atraviesa una solución de analito, la intensidad de la radiación disminuye como
consecuencia de la excitación del analito. Cuanto mayor sea la trayectoria del rayo en la solución de
analito de una concentración dada, habrá mas especies que absorban la radiación y la atenuación
vendría siendo mayor.

Se observa como la atenuación experimenta un

haz paralelo de radiación monocromática cuando
pasa por una solución absorbente de espesor (b)
en cm y concentración (c) en moles por litro.

Debido a las interacciones que ocurren entre los

La transmitancia T de la solución, es la fracción
fotones y las partículas absorbentes;
de radiación incidente que transmite la solución.

𝑷 La transmitancia se expresa
𝑻= como porcentaje o
𝑷𝟎 porcentaje de transmitancia.
La energía radiante del rayo disminuye desde
Po hasta P

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 Medición de Transmitancia y Absorbancia.

Comúnmente la transmitancia y absorbancia, no pueden medirse como se ven reflejadas en las

distintas ecuaciones y figuras, porque la solución que se va a aplicar o analizar, se debe estar
contenida en un recipiente (celda o cubeta). En las paredes de las celdas pueden existir perdidas por
reflexión o dispersión; estas distintas perdidas pueden ser sustancias.
En un ejemplo, cuando un haz de luz amarilla pasa a través de una celda de vidrio, se pierde por
reflexión cerca de un 8.5% de la energía del haz. Asimismo, la luz que viene de la superficie de
moléculas o de partículas grandes, como el polvo presente en el disolvente, también se puede
dispersar en todas direcciones y atenuar aun mas el rayo cuando este atraviesa la solución.
Para compensar estos efectos; la energía luz transmitida por la solución del analito se compara con la
energía de un haz que atraviesa una celda casi idéntica que contiene solo el disolvente del analito o
un blanco.
𝑷𝟎 𝑷𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆
𝑨 = 𝒍𝒐𝒈 ~
𝑷 𝑷𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏
Los términos P0 y P se referirán a las potencias de un haz que ha pasado a través de las celdas que
contienen el blanco y el analito, respectivamente.
La absortividad molar de una especie en el punto máximo de absorción es característica de la especie.
Las absortividades molares de muchos compuestos orgánicos van desde 10 o menos hasta 10,000 o
más. Algunos complejos con metales de transición tienen absortividades molares de 10,000 a 50,000.
Las absortividades molares elevados son deseables en el análisis cuantitativo porque se logra una
mayor sensibilidad analítica.

La luz pasa a través de las siguientes

superficies de contacto.

- Aire – Vidrio.
- Vidrio – Solución.
- Solución – Vidrio.
- Vidrio – Aire.

Se visualizan perdidas por reflexión y dispersión en

una solución contenida en una celda de vidrio típica.

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 Términos Empleados en Espectroscopia de Absorción.

Símbolo Nombre Obsoleto o Sustituto

Definición*
Aceptado Aceptado Símbolo Nombre

T P / P0 Transmitancia … Transmisión
Densidad
A log P0 / P Absorbancia D, E óptica,
extinción.
Coeficiente de
extinción,
a A / bc Absortividad k
índice de
absorbancia.
Coeficiente de
extinción
molar
Absortividad
𝜀 AM / bc aM (molecular),
Molar
índice de
absorbancia
molar.
Longitud de la
b … l, d …
Trayectoria

Tabla; Unidades y Símbolos usados en la Ley de Beer.

Aplicaciones de la Ley de Beer.

La ley de Beer, se puede utilizar de distintas maneras:
✓ Pueden calcularse las absortividades molares de las especies si se conocen sus
concentraciones.
✓ Se puede utilizar el valor de la absorbancia medida para conocer la concentración si es que
se conocen la absortividad y la longitud de la trayectoria de la radiación.
Sin embargo, la absortividad es una función de diversas variables, de ahí que los valores de
absortividad que se encuentran en la literatura varíen con las condiciones en las que se hace la
medición.

Carlos Leoncio Juarez Garces 19070766

Por esta razón, es aconsejable no depender nunca de los valores dados en la literatura para hacer un
análisis cuantitativo.
Para conocer la absortividad en las condiciones del análisis, se preparan varias soluciones patrón del
analito en el mismo disolvente y a una misma temperatura. Con las soluciones patrón se construye
una curva de calibración, o curva de trabajo, de absorbancia frente a la concentración o también puede
obtenerse una ecuación de regresión lineal.

CURVA DE CALIBRACION PARA OBTENER LAS CONCENTRACIONES

A PARTIR DE LAS MEDICIONES DE ABSORBANCIA.

La ley de Beer también se aplica a las soluciones que contienen más de un tipo de sustancia
absorbente. La absorbancia total de un sistema con varios componentes es la suma de las
absorbancias individuales, en otras palabras:

𝑨𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑨𝟏 + 𝑨𝟐 + ⋯ + 𝑨𝒏 = 𝝐𝟏 𝒃𝒄𝟏 − 𝝐𝟐 𝒃𝒄𝟐 + ⋯ 𝝐𝒏 𝒃𝒄𝒏

Donde los subíndices se refieren a los componentes absorbentes 1, 2, … , n.

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 Limitaciones de la Ley de Beer.

La relación lineal entre la absorbancia y la longitud de la trayectoria de la radiación a una concentración

fija, es una generalización para la que hay pocas excepciones.
Es muy frecuente encontrar desviaciones a la proporcionalidad directa entre absorbancia y
concentración. Algunas de estas desviaciones, denominadas, desviaciones reales son significativas y
representan limitaciones reales de esta ley. A veces se observan desviaciones debidas a la forma en
que se mide la absorbancia (desviaciones instrumentales) o como resultado de los cambios químicos
asociados a las variaciones de concentración (desviaciones químicas).
Limitaciones Reales de la Ley de Beer.
Solo describe el comportamiento de la absorción en soluciones diluidas; siendo esta denominada, una
ley limitada. Con concentraciones superiores a 0.01 M, la distancia promedio entre los iones o
moléculas de las especies absorbentes disminuyen al punto en que cada partícula afecta la
distribución de carga de las partículas vecinas.
Se presentan cuando las especies absorbentes experimentan asociación, disociación o reaccionan
con el disolvente formando productos que tienen una absorción distinta de la del analito. La magnitud
de estas desviaciones se puede predecir conociendo las absortividades molares de las especies
absorbentes y las constantes de equilibrio de las reacciones.
Desafortunadamente, casi nunca se percibe estos procesos afectando al analito y por lo tanto, es
prácticamente imposible compensarlo.

Las Limitaciones de la Ley de Beer se clasifican en:

DESVIACIONES REALES.
La absortividad depende del índice de refracción n, según la expresión:
𝒏
𝜺 = 𝜺𝒗𝒆𝒓𝒅𝒂𝒅𝒆𝒓𝒐
(𝒏𝟐 + 𝟐)𝟐
El índice de refracción varia con la concentración, por lo tanto, la absortividad no es rigurosamente
constante para cualquier concentración, provocando desviaciones. En la práctica, para
concentraciones inferiores a 10-3 M puede prescindirse de la influencia de este factor, al ser el índice
de refracción esencialmente constante.

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DESVIACIONES INSTRUMENTALES.
Las fluctuaciones producidas en la corriente eléctrica, la inestabilidad de algunas fuentes de radiación
o la respuesta no lineal del detector pueden originar el funcionamiento incorrecto de un determinado
aparato. Además de estos, pueden considerarse los siguientes factores de tipo instrumental como
causas de desviaciones de la ley de Beer:
a) Uso de Radiación No Monocromática.
La deducción de la ley de Beer se hizo sobre la base de utilizar radiación monocromática, la cual,
nunca se cumple, pues en la práctica, todos los dispositivos seleccionan una banda más o menos
ancha en torno a una determinada longitud de onda.

INFLUENCIA DE LA RADIACION
POLICROMATICA SOBRE LA LEY DE BEER

b) Presencia de Radiación Parasita.

El haz de radiación que sale de un monocromador suele estar contaminado con pequeñas cantidades
de radiación parásita o dispersada originada por reflexión de los distintos componentes ópticos,
dispersión por partículas de polvo atmosférico, etc. Por otra parte, la propia muestra puede originar
dispersiones.

𝑷𝟎 + 𝑷𝒔
𝑨𝑴 = 𝐥𝐨𝐠
𝑷 + 𝑷𝒔
Donde Ps es la potencia del haz dispersado. Al aumentar la concentración de sustancias absorbentes,
disminuye P, con lo que este término puede ser lo suficientemente pequeño respecto a Ps; para que
la expresión anterior se transforme en:

𝑷𝟎 + 𝑷𝒔 𝑷𝟎 + 𝑷𝒔
𝑨𝑴 = 𝐥𝐨𝐠 ∙ 𝐥𝐨𝐠
𝑷 + 𝑷𝒔 𝑷𝒔

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 c) Errores de Lectura.
Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancias son errores que
potencialmente siempre están presentes y es necesario tenerlos en cuenta. Pequeños errores en la
lectura pueden ocasionar errores grandes en la concentración cuando se opera en los extremos de la
escala.

El error absoluto cometido en la

determinación de la concentración, para un
cierto error de lectura de transmitancia, es
pequeño, pero al ser pequeña la
concentración, el error relativo puede ser
grande. Cuando la incertidumbre en la
determinación de la concentración es alta, y
hacia la mitad de la escala, parece que se
trata de la situación más favorable.

ERRORES DE LECTURA

d) Errores Personales.
En este caso, los mayores errores suelen cometerse por el uso inadecuado de las cubetas de
absorción. Es importante seguir las siguientes recomendaciones:
✓ Las cubetas deben estar perfectamente limpias, no rayadas y exentas de huellas o
adherencias en las paredes por las que ha de pasar la radiación.
✓ Las cubetas de vidrio y cuarzo pueden limpiarse con ácido nítrico o agua regia en frío,
pero no con mezcla crómica.
✓ Una vez limpias las cubetas deben enjuagarse con agua destilada y con varias porciones
de la disolución a medir.
✓ No deben secarse por el interior, en el exterior deben secarse suavemente, comprobando
que al llenarlas con la disolución problema no contenga burbujas de aire.
✓ Es buena práctica utilizar siempre la misma disolución en cada una de las cubetas
idénticas.

Carlos Leoncio Juarez Garces 19070766

DESVIACIONES QUIMICAS.
Se incluyen en este aparatado toda una serie de desviaciones aparentes de la ley de Beer producidas
como consecuencia de procesos químicos en los que participan las especies absorbentes.
a) Influencia del Equilibrio.
Cuando la sustancia problema interviene o forma parte de un sistema en equilibrio con otras especies,
el desplazamiento del equilibrio implica una modificación en la concentración, y, en consecuencia, en
la absorbancia. Algunas situaciones que pueden producirse son las siguientes:
Cuando una disolución de dicromato potásico no tamponada se diluye, ocurre una
transformación parcial en cromato, como consecuencia del equilibrio dímero-monómero:

ESPECTROS DE ABSORCION DE
UN INDICADOR ACIDO-BASE.

b) Influencia del Disolvente.

Como consecuencia de la interacción soluto-disolvente se originan con frecuencia desplazamientos
espectrales, ensanchamientos de bandas y otros fenómenos que pueden provocar desviaciones en la
ley de Beer.
Únicamente algunos términos relacionados con los desplazamientos espectrales:

• Desplazamiento Batocrómico o Desplazamiento hacia el Rojo, consiste en un desplazamiento

del máximo de absorción hacia longitudes de onda mayores.
• Desplazamiento Hipsocromico o Desplazamiento hacia el Azul, es el desplazamiento hacia
longitudes de onda mas cortas.

Carlos Leoncio Juarez Garces 19070766

 c) Influencia de la Temperatura.
La temperatura puede influir modificando el equilibrio químico de algunos sistemas, así como, en
ocasiones, dar lugar a desplazamientos batocrómicos. De todas formas, la temperatura no suele ser
un factor a considerar en la mayor parte de los sistemas absorbentes sencillos.
d) Presencia de Impurezas en los Reactivos.
Muchos métodos espectrofotométricos son lo suficientemente sensibles como para detectar
cantidades a nivel de trazas, por lo que la presencia de impurezas absorbentes en los mismos
reactivos puede originar errores considerables. Debido a ello, en la práctica analítica ordinaria, las
medidas espectrofotométricas se llevan a cabo frente a un blanco constituido por la propia célula, el
disolvente y los reactivos. En este sentido interesa que la absorbancia del blanco sea pequeña, pues
si es grande, un pequeño error en su medida puede implicar un gran error relativo en el resultado final.
e) Interacciones entre Especies Absorbentes.
Cuando en una disolución existen varias especies absorbentes, la ley de Beer se cumple para cada
una de ellas, si todas actúan independientemente. Sin embargo, la interacción entre ellas puede
producir alteraciones en la distribución de cargas, como consecuencia de lo cual puede modificarse la
energía requerida para la absorción y, en consecuencia, variaciones en la posición, forma y altura de
las bandas de absorción. Por otra parte, estas alteraciones en la distribución de cargas también
pueden ser originadas por la presencia de sales inertes, con el consiguiente aumento

Carlos Leoncio Juarez Garces 19070766