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RESUMEN
TEMA
1°. SINTESIS DEL ACIDO ACETICO USOS Y APLICACIONES.
Actualmente, la demanda de fabricación se satisface a través de dos rutas principales de producción, que son
químicas y fermentativas. Entre los procesos de fabricación química, los procesos clave son el proceso
Cavita (carbonilación del metanol), la oxidación del aldehído y la oxidación del etileno. Los principales
actores son BP Chemicals y BASF, que siguen la ruta de la carbonilación. El mayor consumo de ácido
acético proviene principalmente de la preparación de monómero de acetato de vinilo (VAM), anhídrido
acético y acetatos C1-C4 y se utiliza como solvente en la síntesis de ácido tereftálico (PET). VAM es uno de
los principales ingredientes utilizados en la industria de polímeros con aplicación como emulsionante,
resinas, como agente intermedio en el revestimiento de superficies, fibra acrílica y alambres de
polímero. También se utiliza en la industria textil para generar fibras sintéticas como resultado de la
reacción de condensación. La otra reacción de condensación del ácido acético produce anhídrido acético
utilizado como agente de acetilación típico, que posteriormente se utiliza para producir acetato de celulosa,
utilizado en textiles sintéticos y películas fotográficas a base de plata. La mayoría de los ésteres derivados
del ácido acético son acetato de etilo, acetato de n-butilo, acetato de isobutilo y acetato de propilo, que se
utilizan con frecuencia como disolventes para tintas, pinturas y revestimientos. El ácido acético glacial es un
excelente disolvente prótico polar que se utiliza con frecuencia como disolvente de recristalización para
purificar compuestos orgánicos. Varios investigadores están trabajando en el desarrollo de un proceso
sostenible con un diseño simple para producir ácido acético que satisfaga la demanda actual. Se reportan
varios sistemas catalíticos homogéneos y heterogéneos para la producción de ácido acético con proceso de
carbonilación.
El ácido acético producido a través de la ruta de fermentación se utiliza principalmente en la industria
alimentaria en forma de vinagre. El uso del vinagre está más diversificado en estos días, con formas más
innovadoras de ajustarse y adaptarse al estilo de vida y la cultura gastronómica actuales. Las diferentes
concentraciones de ácido acético se utilizan para agudizar el sabor de los alimentos con un mayor período de
vida útil y como conservante de alimentos. También han surgido algunas aplicaciones nuevas, como el
recubrimiento antimicrobiano comestible y no comestible
El proceso de carbonilación es la ruta comercial más empleada para la síntesis de ácido acético, también
conocido como proceso Monsanto . El metanol y el monóxido de carbono se hacen reaccionar en fase
líquida en presencia de un catalizador a base de rodio (Rh) a una temperatura de 150–200 °C y una presión
de 30–50 bares para producir ácido acético con una selectividad del 95 % y productos secundarios del 5 %,
como el ácido fórmico. y formaldehído . El yoduro de hidrógeno se utiliza como promotor alcalino en este
proceso. La reacción transcurre en fase líquida con acetato de metilo como disolvente utilizando un
catalizador homogéneo. Se requiere una cantidad controlada de agua para la reacción, que se generaen el
lugarpor reacción de metanol con yoduro de hidrógeno. La velocidad de reacción en el proceso de Monsanto
depende de la concentración de agua. Se obtienen CO 2 , H 2 y metanol como subproductos de la reacción. El
metanol generado en la reacción se recicla. El proceso ha evolucionado con el tiempo y se han adoptado
diferentes estrategias para separar el ácido acético puro de una mezcla de agua y subproductos. Este proceso
fue modificado por BP Chemicals reemplazando el catalizador basado en rodio con catalizador de iridio (Ir)
conocido como proceso Cavita . La elección de Ir como metal de coordinación es un proceso relativamente
más económico que el rodio. El uso de un catalizador de iridio mejora la velocidad global de reacción.
Los peligros para la seguridad y el medio ambiente que surgen de los métodos actuales son una
preocupación seria. El ácido acético es altamente corrosivo y los procesos de producción deben ser más
sostenibles y ambientalmente benignos mediante la reducción de la cantidad de energía requerida en la
producción y las tecnologías de separación posteriores, así como el uso de catalizadores heterogéneos. La
empresa japonesa Chiyodo desarrolló un proceso heterogéneo catalizado por Rh, en el que el metal Rh se
inmovilizó en la resina de vinilpiridina. El uso de catalizador heterogéneo prevalece la pérdida de
catalizador en la fase líquida y facilita la fácil separación de la mezcla de reacción. La cantidad de agua
utilizada en la reacción es muy baja y, por lo tanto, la separación del agua del ácido acético es más eficiente
energéticamente en comparación con los otros procesos mencionados.
Proceso de oxidación del acetaldehído
La oxidación de acetaldehído fue el proceso predominante seguido para la síntesis de ácido acético, en el
que el acetaldehído se prepara primero por oxidación de etileno utilizando paladio y cloruro de cobre y
luego se oxida para formar ácido acético . Se reporta el mismo proceso usando catalizador basado en cobalto
y cromo a 55 bar de presión y 150°C de temperatura. El proceso de un solo paso para la conversión de
etileno en ácido acético también se practica utilizando plomo y catalizadores a base de plomo-platino a alta
presión en comparación con el proceso de oxidación de acetaldehído con un bajo rendimiento de ácido
acético.
La estructura cíclica de las moléculas de almidón junto con los fuertes enlaces de hidrógeno le da al almidón
una estructura rígida y conduce a regiones cristalinas altamente ordenadas. Esto explica por qué el almidón
tiene una temperatura de transición vítrea y un punto de fusión altos y por qué el almidón no modificado
solo es soluble en agua caliente. Los gránulos primero se hinchan y pierden su estructura semicristalina y
luego estallan. Las moléculas de amilosa y amilopectina liberadas se disuelven gradualmente y forman una
red que retiene el agua. Este proceso se conoce como gelatinización del almidón y es la razón por la cual
durante la cocción el almidón se convierte en una pasta de alta viscosidad.
Para aplicaciones industriales y para algunas aplicaciones alimentarias, el almidón a veces se modifica
químicamente. Esto incluye la esterificación , la eterificación y la oxidación . Estas modificaciones
químicas se logran mediante la adición de reactivos adecuados a las suspensiones acuosas de almidón
mientras se controlan el pH y la temperatura. A menudo se añade sulfato de sodio o cloruro de sodio para
restringir el hinchamiento de los gránulos de almidón. Una vez completada la reacción, la suspensión se
neutraliza con ácido clorhídrico o sulfúrico y luego se filtra, se lava y se seca. El grado de sustitución del
almidón comercial suele ser bastante bajo pero cambia mucho sus propiedades. Dependiendo de los
reactivos, las reacciones conducen a reacciones no iónicas , Almidón catiónico , aniónico o hidrofóbico que
tienen propiedades diferentes notables. Por ejemplo, el tipo y grado de sustitución cambia la temperatura de
gelatinización y las propiedades viscoelásticas y mecánicas del almidón. También afecta la estabilidad de los
gránulos de almidón disueltos o dispersos al controlar o bloquear las asociaciones de moléculas de amilosa y
amilopectina. Ciertas modificaciones también mejoran la estabilidad de congelación y descongelación, lo
cual es importante para los productos alimenticios congelados.
APLICACIONES
El almidón y sus derivados se utilizan con frecuencia como aditivos en alimentos, cosméticos y productos
farmacéuticos, por ejemplo, como espesantes, gelificantes y encapsulantes. En la fabricación de papel, el
almidón modificado químicamente se usa como aditivo para aumentar la resistencia en seco y para unir
pigmentos, y en la fabricación de textiles, se usa como agente de encolado para reducir el desgaste y la
deformación durante el tejido.
Los adhesivos a base de almidón se utilizan con frecuencia para unir carpetas, papel de pared, sobres, cartón
corrugado, bolsas, etiquetas, laminados, puntas de cigarrillos y costuras laterales. A veces se agregan varios
derivados del almidón a los fluidos de perforación para controlar la pérdida de fluido en las operaciones de
perforación.
Los bioplásticos se utilizan principalmente para envases como tazas, tazones, botellas, cubiertos, cartones de
huevos y pajitas. Otras aplicaciones incluyen bolsas desechables y bolsas de basura, así como películas
compostables para la agricultura.
(iii) Otra ruta del 2-metilpropano implica su oxidación a hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo (a menudo
llamado hidroperóxido de t-butilo:
Este proceso se lleva a cabo en la fase líquida, se pasa oxígeno puro, bajo presión, a través del líquido,
que se ha calentado a aproximadamente 400 K.
Luego se pasa propeno al hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo líquido bajo presión a aproximadamente 400
K con una sal de molibdeno soluble como catalizador:
2. En todo el mundo, más del 50 % del PVC fabricado se utiliza en la construcción. Como material de
construcción, es barato, duradero y muy fácil de montar. Es un material rígido y se utiliza para fabricar
tuberías, paneles y objetos moldeados.
4. El PVC se utiliza en el sector de la salud para la fabricación de productos para la extracción de sangre,
ostomía y recolección de orina.
El PVC plastificado se usa en pisos o (PVC-U) el PVC no plastificado se usa para hacer marcos de
ventanas.
Se utiliza en la fabricación de tuberías para aguas residuales y otras aplicaciones de tuberías donde el
costo o la vulnerabilidad a la corrosión limitan el uso del metal.
Se utiliza en los campos de la construcción para el aislamiento de cables eléctricos o en pisos para
hospitales, escuelas, hogares y otras áreas donde un ambiente estéril es una prioridad.
Se utiliza en diversas industrias como la construcción, la electrónica , la electricidad, la automoción,
la medicina y el embalaje.
La tela de PVC se utiliza en la fabricación de delantales, cortinas de baño, impermeables, chaquetas
y bolsas de deporte.
Se utiliza en la manguera de jardín y tapicería de cuero de imitación.
Las materias primas esenciales para el PVC se derivan de la sal y el aceite. La electrólisis del agua salada
produce cloro, que se combina con etileno (obtenido del petróleo) para formar monómero de cloruro de
vinilo (VCM). Las moléculas de VCM se polimerizan para formar resina de PVC, a la que se incorporan los
aditivos apropiados para hacer un compuesto de PVC personalizado.
El PVC requiere menos combustible fósil no renovable para fabricar que cualquier otro plástico básico
porque, a diferencia de otros termoplásticos que se derivan completamente del petróleo, el PVC se fabrica a
partir de dos materiales de partida;
57% del peso molecular derivado de la sal común
43% derivado de materias primas de hidrocarburos (cada vez más, el etileno de los cultivos de azúcar
también se está utilizando para la producción de PVC como alternativa al etileno del petróleo o el
gas natural)
Se obtiene a partir del craqueo del petróleo, que consiste en romper los enlaces químicos del
compuesto para conseguir diferentes propiedades y usos. Lo que se obtiene es el etileno, que
combinado con el cloro obtenido del cloruro de sodio producen etileno diclorado, que pasa a ser
luego cloruro de vinilo. Mediante un proceso de polimerización llega a ser cloruro de polivinilo o
PVC. Antes de someterlo a procesos para conformar un objeto el material se mezcla con pigmentos y
aditivos como estabilizantes o plastificantes, entre otros.
Resulta paradójico que uno de los polímeros comerciales menos estables sea al mismo tiempo uno de
los materiales plásticos más interesantes de la actualidad, lo que se refleja en la gran cantidad de
toneladas que se consumen anualmente en el mundo. Ese éxito comercial se ha debido
principalmente al desarrollo de estabilizantes adecuados y de otros aditivos que han hecho posible la
producción de compuestos termoplásticos de gran utilidad.
El cloruro de polivinilo se produce a escala industrial por medio de polimerización radicálica, en
bloque, en suspensión o en emulsión. Los métodos de polimerización en solución tienen menor
importancia comercial, al menos en Europa. Aunque no se facilitan los detalles del proceso, según
una patente tipo, el cloruro de vinilo es polimerizado con un 0,8% de peróxido de benzoílo, basado
en el peso del monómero. La operación se realiza a 58 °C durante 17 horas en un cilindro rotativo, en
cuyo interior hay bolas de acero inoxidable. Debido a que el polímero es insoluble en el monómero,
la polimerización en bloque es heterogénea. La reacción es difícil de controlar y da lugar a una ligera
disminución de las propiedades aislantes y de la transparencia. La forma y el tamaño de las
partículas, así como la distribución de tamaños pueden ser controlados variando el sistema de
dispersión y la velocidad de agitación.