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El proceso Cativa para la producción de ácido acético

El catalizador de iridio mejora la productividad de un proceso industrial establecido

El ácido acético es un importante producto químico industrial, con una demanda


mundial de alrededor de 6 millones de toneladas por año y muchos usos industriales.
El método industrial preferido para su producción es la carbonilación de metanol y
esto representa aproximadamente el 60% de la capacidad total de producción de ácido
acético mundial. La carbonilación de metanol catalizada por rodio fue inventada por
Monsanto en los 60 y durante 25 años fue la principal tecnología. En 1996 un nuevo y
más eficiente proceso de carbonilación de metanol fue anunciado por BP Chemicals,
esta vez usando un catalizador de iridio. Este artículo describe el nuevo proceso y
analiza las formas en que mejora la tecnología anterior.

En 1996 un nuevo proceso de carbonilación del metanol para producir ácido acético
fue anunciado por BP Chemicals, basado en un catalizador de iridio, de nombre Cativa.
El nuevo proceso ofrece mejoras significativas sobre la tecnología convencional
Monsanto basada en rodio y ahorros significativos en el capital requerido para
construir nuevas plantas o para expandir unidades existentes de carbonilación de
metanol. Pruebas por lotes a pequeña escala del nuevo proceso Cativa comenzaron en
1990, y en Noviembre de 1995 el proceso se usó por primera vez comercialmente, en
la ciudad de Texas, USA (Ver Tabla 1).

La nueva tecnología fue capaz de incrementar el rendimiento de la planta


significativamente mediante la eliminación de las anteriores restricciones del proceso
(eliminación de cuellos de botellas), por ejemplo en Hull (Ver Figura 1).
El rendimiento final logrado hasta ahora ha sido determinado por la disponibilidad
local de monóxido de carbono, CO, más allá de cualquier limitación impuesta por el
sistema Cativa. En el año 2000 la primera planta en usar esta nueva tecnología de
pondrá en marcha en Malasia. El rápido avance de esta nueva tecnología basada en
iridio se debe a estos éxitos y a sus muchas ventajas sobre la tecnología basada en
rodio. Los antecedentes de este método industrial de producción de ácido acético se
explican a continuación.

El proceso Monsanto basado en rodio

La producción de ácido acético por el proceso Monsanto utiliza un catalizador de rodio


y opera a una presión de 30 a 60 atmósferas y a temperaturas de 150 a 200°C. El
proceso da una selectividad de más de 99% para la materia prima de alimentación
principal, metanol (1). Esta reacción ha sido investigada en gran detalle por Forster y
sus compañeros de trabajo en Monsanto y el mecanismo aceptado se muestra en el
esquema I (2).

El ciclo es un ejemplo clásico de un proceso homogéneo catalítico y se compone de 6


reacciones discretas pero interrelacionadas.
Durante la carbonilación del metanol, el yoduro de metilo es generado por la reacción
de adición de metanol con yoduro de hidrógeno. Estudios de espectroscopía infrarroja
han demostrado que la especie catalítica de rodio principal es [Rh(CO)2I2]-1, A. El
yoduro de metilo se agrega oxidativamente a esta especie de rodio para dar un
complejo rodio-metilo, B. La clave del proceso es que este complejo rodio-metilo sufre
un cambio rápido en el que el metilo se desplaza a un grupo carbonilo vecino, C.
Después de la subsiguiente adición de CO, el complejo de rodio se bloquea en forma
de acilo, D. La eliminación reductiva de la especie de acilo y el ataque del agua pueden
ocurrir para liberar el complejo original de diyodo dicarbonilo de rodio y producir ácido
acético y yoduro de hidrógeno, HI.
Cuando la concentración de agua es elevada (>8% P/P), el paso determinante de la
velocidad en el proceso es la adición oxidativa de yoduro de metilo al centro del rodio.
La velocidad de reacción es entonces esencialmente de primer orden en las
concentraciones de catalizador y del yoduro de metilo, y bajo condiciones de reacción
comercial es en gran parte independiente de cualquier otro parámetro:

Sin embargo, si el contenido de agua es menor de 8% P/P, el paso determinante de la


velocidad se convierte en la eliminación reductiva de la especie acilo de la especie
catalítica D.
Aunque la carbonilación del metanol catalizada por rodio es altamente selectiva y
eficiente, sufre de algunas reacciones secundarias desventajosas. Por ejemplo, el rodio
también catalizará la reacción de gas de síntesis. Esta reacción ocurre a través de la
adición oxidativa competitiva de HI a [Rh(CO)2I2]-1 y genera bajos niveles de dióxido de
carbono, CO2, e hidrógeno, H2, a partir de CO y H2O.
Esta reacción secundaria representa una pérdida de selectividad con respecto a la
materia prima CO. También, los subproductos gaseosos diluyen el CO presente en el
reactor, disminuyendo su presión parcial, lo que eventualmente privará de materia
prima al sistema de CO. Volúmenes significativos de gas son venteados, con una mayor
pérdida de rendimiento ya que la reacción depende de una mínima presión parcial de
CO. Sin embargo, el rendimiento con respecto al CO es bueno (>85%), pero hay espacio
para mejora (3,4).
El ácido propiónico es el principal subproducto líquido de este proceso y puede ser
producido por la carbonilación del etanol, presente como una impureza en la
alimentación de metanol. Sin embargo, se observa mucho más ácido propiónico que el
explicado por esta ruta. Como este sistema catalizado por rodio puede generar
acetaldehído, se propone que este acetaldehído, o su precursor unido al rodio se
somete a la reducción por el hidrógeno presente en el sistema para dar etanol que
posteriormente produce ácido propiónico.
Un posible precursor para la generación de acetaldehído es la especie de rodio-acilo,
D, mostrada en el esquema I. La reacción de esta especie con el yoduro de hidrógeno
produciría acetaldehído y [RhI4CO]-, este último es bien conocido en este sistema por
la principal causa propuesta de la pérdida de catalizador por precipitación de triyoduro
de rodio inactivo. Esta precipitación es observada en áreas de la planta con deficiencia
de CO.

Además del ácido propiónico, cantidades muy pequeñas de productos de


condensación de acetaldehído, sus derivados y derivados del yoduro son también
observados. Sin embargo, bajo las condiciones de operación comercial del proceso
original Monsanto, estos compuestos de traza no representan un problema al
rendimiento del producto o la pureza del mismo. Las unidades principales que
constituyen una planta de carbonilación de metanol Monsanto a escala comercial se
muestran en la Figura 2.
La configuración industrial de Monsanto

La reacción de carbonilación se lleva a cabo en un reactor de tanque agitado (CSTR) de


forma continua. El líquido es retirado del reactor a través de una válvula reductora de
presión. Este luego ingresa a un tanque flash adiabático, donde los componentes
ligeros de acetato de metilo, yoduro de metilo, un poco de agua y el producto ácido
acético se remueve como vapor de la parte superior del recipiente. Estos se alimentan
al tren de destilación para una mayor purificación. El líquido restante en el tanque
flash, que contiene el catalizador disuelto, se recicla al reactor. La mayor limitación de
la tecnología estándar de carbonilación de metanol catalizada por rodio es la
inestabilidad del catalizador en las áreas con deficiencia de CO de la planta,
especialmente en el tanque de flash. Aquí, la pérdida de CO de los complejos de rodio
formados puede conducir a la formación de especies inactivas, como [Rh(CO)2I4]-1 y
eventualmente la pérdida de rodio en la forma del insoluble RhI3, ver las Ecuaciones (v)
y (vi).

Las condiciones en el reactor deben mantenerse dentro de ciertos límites para evitar la
precipitación del catalizador. Esto impone límites a las concentraciones de agua,
acetato de metilo, yoduro de metilo y rodio. También se requiere una presión parcial
de CO mínima. Para evitar la precipitación del catalizador y lograr altas velocidades de
reacción, son deseables altas concentraciones de agua en exceso de 10%P/P. Estas
restricciones ponen un límite a la productividad de la planta y aumentan los costos
operativos dado que la sección de destilación de la planta tiene que eliminar toda el
agua del producto ácido acético para reciclar al reactor. (El agua se recicla para
mantener la correcta concentración de manera permanente)
Importantes costos de capital y operativos son necesarios por la necesidad de operar
una gran columna de destilación (la columna de los pesados) para remover bajos
niveles de impurezas de alto punto de ebullición, de las cuales el ácido propiónico es el
componente principal.

El catalizador iridio Cativa para la carbonilación del metanol

Debido a las limitaciones descritas anteriormente y también debido a la diferencia de


precios muy atractiva entre el rodio ($5200 por onza troy) y el iridio ($300 por onza
troy) que existía en 1990, la investigación en el uso de iridio como catalizador fue
reanudada por BP en 1990, después del trabajo anterior de Monsanto. Los
experimentos iniciales en autoclaves por lotes fueron significativamente
prometedores, y el desarrollo rápidamente requiere el esfuerzo coordinado de varios y
diversos equipos.
Un primer hallazgo de las investigaciones fue la extrema robustez de las especies
formadas del catalizador iridio (5). Su robustez en concentraciones de agua
extremadamente bajas (0.5%P/P) son particularmente significativas e ideales para la
optimización del proceso de carbonilación del metanol. También se encontró que el
catalizador de iridio permanece estable bajo una amplia gama de condiciones que
causarían la completa descomposición del catalizador de rodio y en gran medida sales
de rodio irrecuperables. Además de esta estabilidad, el iridio es mucho más soluble
que el rodio en el medio de reacción y, por lo tanto, se pueden obtener
concentraciones de catalizador más elevadas, lo que permite alcanzar mayores
velocidades de reacción.
Las únicas diferencias entre los ciclos catalíticos de rodio e iridio para la carbonilación
del metanol han sido investigadas en una estrecha colaboración entre investigadores
de BP Chemicals en Hull y un grupo de investigación de la Universidad de Sheffield (6).
El ciclo aniónico de iridio, que se muestra en el Esquema II, es similar al ciclo de rodio,
pero contiene suficientes diferencias clave para producir las mayores ventajas vistas
con el proceso de iridio.
Los modelos estudiados han demostrado que la adición oxidativa de yoduro de metilo
al centro de iridio es aproximadamente 150 veces más rápida que la reacción
equivalente con rodio (6). Esto representa una mejora dramática en las velocidades de
reacción disponibles, ya que este paso no es más el determinante de la velocidad
(como en el caso del rodio). El paso más lento en el ciclo es la subsecuente inserción
del CO para formar la especie acilo-iridio, F, que implica la eliminación del yoduro
iónico y la coordinación de un ligando de CO adicional. Esto sugeriría una forma
totalmente diferente de la ley de velocidad:

O teniendo en cuenta los equilibrios orgánicos:

La dependencia inversa implicada de la concentración de yoduro iónico (ion yoduro)


sugiere que velocidades de reacción elevadas deberían ser posibles operando a bajas
concentraciones de yoduro. También sugiere que la inclusión de especies capaces de
ayudar a eliminar el yoduro debería promover este nuevo paso limitante de la
velocidad. Los promotores de este sistema se clasifican en dos grupos:
*Complejos simples de yoduro de cinc, cadmio, mercurio, galio e indio (7) y
*Complejos carbonil-yoduro de tungsteno, renio, rutenio y osmio (8,9)

Estudios en autoclave por lotes

El efecto en la velocidad de reacción al agregar cinco equivalentes molares de


promotor a uno del catalizador iridio se muestra en la Tabla II.
Una combinación de promotores puede ser usados, ver experimentos 13 y 14. Ninguno
de estos metales es efectivo como catalizador de la carbonilación por derecho propio,
pero todos son efectivos como se usan en conjunto con iridio.
La presencia de un promotor conduce a un sustancial incremento en la proporción de
la especie aniónica activa [Ir(CO)2I3Me]-, E, y una disminución sustancial en el
“inactivo” [Ir(CO)2I4]-. Un mecanismo sugerido para la promoción de la catálisis de
iridio por un promotor de metal [M(CO)xIy] está dado en el Esquema III.

La promoción se cree que ocurre a través de la interacción directa del promotor y de la


especie de iridio como se muestra. La velocidad de reacción depende de la pérdida de
yoduro de [Ir(CO)2I3Me]-. Estos promotores metálicos se cree que reducen la
concentración permanente de I- facilitando así la pérdida de yoduro de la especie
catalítica. También se postula que los promotores basados en carbonilo pueden luego
pasar a donar CO en futuros pasos del ciclo catalítico.
Otro papel clave del promotor parece ser la prevención de la acumulación de las
formas “inactivas” del catalizador, como [Ir(CO)2I4]- y [Ir(CO)3I3]. Estas especies se
forman como productos intermedios en la reacción de gas de síntesis.
Para el sistema de rodio la velocidad de la reacción de carbonilación depende solo de
las concentraciones de rodio y yoduro de metilo. Sin embargo, la situación es más
compleja para el sistema promovido por iridio. La Tabla III ilustra el efecto de los
parámetros del sistema sobre la velocidad de reacción.

El efecto de la concentración de agua en la velocidad de carbonilación del sistema de


rodio y del sistema iridio/rutenio se ilustra en la Figura 3.

Para el rodio, una disminución en la velocidad de carbonilación es observada cuando el


contenido de agua se reduce por debajo de 8%P/P. Hay una serie de posibles teorías
para esto, incluyendo una posible acumulación de la especie “inactiva” [Rh(CO)2I4]-
formada en el ciclo de gas de síntesis a bajas concentraciones de agua, que es el
precursor para la formación del insoluble RhI3.
Otra teoría para el declive en la velocidad de carbonilación es que el paso
determinante de la velocidad en el ciclo catalítico cambia a la eliminación reductiva
(ataque por agua) en lugar de la adición oxidativa. Esto es consistente con el aumento
de subproductos derivados del acetaldehído en un sistema de rodio de baja
concentración de agua, donde la especie rodio-acilo, D, es de mayor duración.
En concentraciones de agua más bajas, la adición de yoduros iónicos, especialmente
yoduros metálicos del Grupo I, al proceso permite estabilizar el catalizador de rodio y
mantener la velocidad de reacción por inhibición del ciclo de gas de síntesis,
inhibiendo la formación de [Rh(CO)2I4]- y su degradación a RhI3 y promoviendo el paso
de la adición oxidativa del ciclo catalítico (10-13).
Sin embargo, también hay una desventaja en el sistema de rodio promovido por litio,
el acetaldehído no es absorbido suficientemente por el sistema catalítico para formar
ácido propiónico y por lo tanto la concentración de acetaldehído aumenta, ocurren
reacciones de condensación y son formados compuestos no ácidos y derivados del
yoduro, por ejemplo, yoduro de hexilo. Se requieren por lo tanto pasos de purificación
adicionales (14).
Para es sistema Cativa, a diferencia del rodio, la velocidad de reacción aumenta con la
disminución del contenido de agua, ver Figura 3. Se alcanza un valor máximo alrededor
de 5% P/P (bajo las condiciones mostradas). En toda esta región de la curva las
especies de iridio observadas son [Ir(CO)2I4]- (la especie “inactiva” que se forma en el
ciclo de gas de síntesis) y [Ir(CO)2I3Me]- (la especie activa en el ciclo aniónico). Cuando
la concentración de agua cae por debajo del 5% P/P la velocidad de carbonilación
disminuye y son observadas la especie neutral “activa” [Ir(CO)3I] y la correspondiente
especie [Ir(CO)3I3] del ciclo de gas de síntesis.

Otros factores que afectan la velocidad de reacción

(i) Concentración de acetato de metilo


En el sistema de rodio, la velocidad es independiente de la concentración de acetato
de metilo en un rango de composiciones del reactor y condiciones de proceso (1). En
contraste, el sistema Cativa muestra una fuerte dependencia en la concentración de
acetato de metilo, y las concentraciones de acetato de metilo pueden ser aumentada a
niveles mucho más altos que en el sistema de rodio, lo que conduce a altas velocidades
de reacción. Altas concentraciones de acetato de metilo no pueden ser utilizadas en el
proceso de rodio debido a la precipitación del catalizador en las áreas aguas debajo de
la planta.

(ii) Concentración de yoduro de metilo


La velocidad de reacción para Cativa tiene una reducida dependencia de la
concentración de yoduro de metilo comparado con el sistema de rodio. Esto es
consistente con la rápida velocidad de la adición oxidativa de yoduro de metilo a
[Ir(CO)2I2]- dando [Ir(CO)2I3Me]-.

(iii) Presión parcial de CO


El efecto de la presión parcial de CO en el proceso Cativa es más significativo que para
el proceso de rodio con la velocidad llegando a cero debajo de 8 bara cuando se opera
en el ciclo iónico.
(iii) Envenenamiento del sistema Cativa
Metales corrosivos, principalmente hierro y níquel, envenenan el proceso Cativa. Sin
embargo, no son por sí mismos los metales corrosivos los que envenenan el proceso, si
no más bien el yoduro iónico con cuyo aporte se inhibe el paso de pérdida de yoduro
en el ciclo de carbonilación, ver Esquema II.

(iv) Concentración del catalizador


Los efectos de las concentraciones del catalizador en la velocidad de carbonilación
para un catalizador de iridio sin promotor y para uno con promotor de rutenio se
muestran en la Figura 4.

El promotor de rutenio es efectivo en un amplio rango de concentraciones de


catalizador. Mientras elevadas concentraciones de catalizador y elevadas velocidades
de reacción se aproximan a una desviación del comportamiento de primer orden y una
pequeña pero significativa pérdida en la selectividad de la reacción es observada.

(v) Promotores
La incorporación de promotores adicionales, a los ya presentes, por ejemplo,
iridio/rutenio, puede tener efectos positivos. Por ejemplo, se observa una sinergia
entre los promotores y las sales de yoduro, como el yoduro de litio (15). Los yoduros
usualmente envenenan el catalizador de iridio, por ejemplo, si el yoduro de litio se
agrega a un catalizador solo de iridio con una baja concentración de agua (~2% P/P) y
una alta concentración de acetato de metilo (30% P/P), se produce una marcada
reducción en la velocidad de carbonilación. Una relación de un equivalente molar de
yoduro de litio: el iridio reduce la velocidad de reacción en un 50%, ver experimento 2
en la Tabla IV, pero bajo las mismas condiciones de reacción 2 equivalentes molares de
rutenio: el iridio incrementa la velocidad de carbonilación en un 25%.
Sorprendentemente, la adición de yoduro de litio al catalizador promovido por rutenio
bajo estas condiciones dobla aún más la velocidad de carbonilación (Experimento 4). El
efecto neto es que el rutenio y el yoduro de litio combinados y bajo ciertas condiciones
incrementan la velocidad de reacción en un 250% con respecto al catalizar de iridio sin
promotor. Así, agregar bajas concentraciones de sales de yoduro a un catalizador de
iridio con promotor permite la máxima velocidad con respecto a la concentración de
agua, para moverla a niveles aún más bajos.
El efecto de la relación molar yoduro de litio:iridio en la velocidad de carbonilación se
muestra en la Figura 5 para el catalizador de iridio promovido por rutenio para
relaciones molares iridio:rutenio de 1:2 y 1:5. En estas condiciones, se logra una
velocidad excepcionalmente alta de carbonilación de 47 mol dm-3 h-1 con una relación
molar iridio:rutenio:litio de 1:5:1.

Interdependencia de las variables de proceso

El proceso Cativa muestra una compleja interdependencia entre todas las principales
variables del proceso, especialmente entre [acetato de metilo], [agua], [yoduro de
metilo], [iridio], presión parcial de CO, temperatura y el paquete de promotores
utilizado. Por ejemplo, la concentración de yoduro de metilo, por encima de un valor
de umbral bajo, tiene solo una pequeña influencia en la velocidad de reacción bajo
ciertas condiciones. Sin embargo, cuando la velocidad de reacción está disminuyendo
con la reducción de la concentración de agua, como se muestra para un catalizador de
iridio promovido por rutenio en la Figura 3, aumentar la concentración de yoduro de
metilo de 8.4 a 12.6 % P/P duplica la velocidad de reacción.
Aumentando la concentración de yoduro de metilo bajo estas condiciones también
aumenta la efectividad del promotor de rutenio (16). En el proceso Cativa estas
interacciones se optimizan para maximizar la productividad del reactor y la selectividad
de la reacción y minimizar los costos de proceso.
Además de los estudios en autoclave por lotes, una unidad planta piloto operando bajo
condiciones de estado estacionario fue usado para optimizar el proceso Cativa. La
unidad proporcionó datos de la velocidad de carbonilación, los subproductos,
estabilidad del catalizador, índices de corrosión y calidad del producto bajo
condiciones de operación en estado estacionario.

Purificación

La calidad del ácido acético producido en el proceso Cativa es excepcional. Es


intrínsecamente bajo en impurezas orgánicas de yoduro, que causan problemas a
otros procesos de bajos contenidos de agua basados en rodio (14).
El acetaldehído es responsable de la formación de los mayores niveles de compuestos
de yoduros orgánicos a través de una serie de pasos de condensación y otras
reacciones. Estos elevados contenidos de yoduros son difíciles de eliminar por técnicas
de destilación convencional y pasos adicionales de tratamiento son necesarios para
garantizar que el ácido acético es suficientemente puro para todos los usos finales.
En particular, los fabricantes de acetato de vinilo a base de etileno o aquellos que usan
catalizadores de paladio requieren que la concentración de yoduro en el ácido acético
se encuentre en un nivel bajo de ppb (14). En el proceso Cativa los niveles de
acetaldehído en el reactor son muy bajos, generalmente menos de 30 ppm,
comparado con unos pocos cientos de ppm en el convencional proceso Monsanto y
varios cientos de ppm en el proceso de rodio promovido por litio. Etapas de
tratamiento adicional por lo tanto no son necesarias para dar un producto que se
puede usar directamente en la fabricación de acetato de vinilo.
Los niveles de ácido propiónico en el ácido acético del proceso Cativa son
sustancialmente menores que aquellos del proceso con rodio. En el proceso
convencional con rodio y alto contenido de agua, el ácido propiónico presente en el
producto ácido acético antes de la columna de eliminación de los “pesados” está entre
1200 y 2000 ppm. En el proceso Cativa estas concentraciones se reducen a
aproximadamente un tercio de estos niveles.

El impacto ambiental de Cativa

Como el proceso Cativa produce sustancialmente cantidades más bajas de ácido


propiónico comparado con el proceso de rodio, se requiere mucha menos energía para
la purificación del producto. Como se mencionó anteriormente, el sistema Cativa
puede operarse a un nivel mucho más bajo de concentraciones de agua, reduciendo
así la cantidad de energía requerida para secar el producto en el tren de destilación.
Los requerimientos de vapor y agua de refrigeración se reducen en un 30% comparado
con el sistema de rodio. La reacción de gas de síntesis ocurre en Cativa, como con el
rodio, pero a una velocidad más baja, lo que resulta en un 70% menos de emisión
directa de CO2. En general, incluyendo las emisiones indirectas de CO2, el proceso
Cativa libera aproximadamente un 30% menos de CO2 por tonelada de producto que el
proceso de rodio. La insensibilidad comparativa del sistema a la presión parcial de CO
permite la operación con velocidades de ventilación del reactor más bajas que en el
sistema de rodio. Esto da como resultado los beneficios combinados de menos gas de
purga liberado a la atmósfera a través del sistema de antorcha y también mayor
utilización del CO, lo que reduce los costos variables. En la práctica, las emisiones
gaseosas totales directas pueden ser reducidas mucho más del 50%.

Reducciones de costos

Como se discutió anteriormente, hay una serie de factores que han llevado a un costo
variable sustancialmente reducido para el proceso Cativa en comparación con el
proceso de rodio. En particular, el uso de vapor es reducido en un 30%, mientras que la
utilización de CO es incrementada de un 85% a más de 94%.
El proceso Cativa también permite la simplificación de la planta de producción, lo que
reduce el costo de una nueva planta de ácido acético en un 30%. Como el sistema
catalítico Cativa se mantiene estable a muy bajas concentraciones de agua, el sistema
de purificación se puede reconfigurar para eliminar completamente una de las
columnas de destilación y combinar los fondos livianos y la columna de secado en una
única columna. La menor velocidad de producción de ácido superiores, comparado con
el proceso Monsanto, permiten una reducción del tamaño y el costo operativo de la
columna de destilación final. Las principales unidades de una planta de carbonilación
de metanol Cativa a escala comercial se muestran en la Figura 6.

El reactor en el sistema Cativa no requiere un agitador tradicional para agitar el


contenido del mismo. Eliminar esto lleva a una reducción de los costos operacionales y
de mantenimiento. El contenido del reactor se mezcla por el efecto de mezcla de
chorro proporcionado por el ciclo de enfriamiento del reactor, en el cual el material
sale de la base del reactor y pasa a través de un enfriador antes de ser devuelto a la
parte superior del reactor. Un reactor secundario después del reactor principal y antes
del tanque de expansión (tanque flash) incrementa aún más la utilización del CO
mediante la provisión de un tiempo de residencia extra bajo condiciones de flujo tapón
para que el CO residual reaccione y forme ácido acético.
Conclusiones

El nuevo sistema Cativa basado en iridio ofrece muchos beneficios sobre el


convencional proceso de carbonilación de metanol Monsanto basado en rodio.
La tecnología ha sido probada con éxito en una escala comercial en tres plantas de
ácido acético en todo el mundo con una producción anual combinada de 1.2 millones
de toneladas. Estos beneficios incluyen:
*un sistema catalizador inherentemente estable
*menor dependencia en la presión parcial de CO
*el reactor puede funcionar con una velocidad de ventilación menor, que da como
resultado una mayor utilización de CO, que puede ser mejorado adicionalmente
mediante la adición de promotores seleccionados. Estos eliminan efectivamente la
dependencia de la velocidad de reacción en la presión parcial de CO.
*las plantas pueden operar con una mayor productividad del reactor, y velocidades
más altas han sido demostradas en escala de planta piloto.
*la producción del subproducto ácido propiónico es reducida, lo que reduce los costos
de purificación.
*la concentración de agua en el reactor puede ser reducida ya que el sistema tiene una
alta tolerancia a bajas concentraciones de agua. Como el reactor contiene menos agua,
menos tiene que ser eliminada en las etapas de purificación, nuevamente reduciendo
los costos de proceso.
*el nivel de acetaldehído en el proceso Cativa es menor que en el proceso de rodio,
dando un producto más puro. La hidrogenación de cualquiera de las especies
insaturadas presentes es catalizada por las especies de iridio, resultando en una
eliminación casi completa de los productos de condensación insaturados y derivados
del yoduro.
Por lo tanto, el reducido impacto ambiental del sistema Cativa junto con las
reducciones de costos han permitido obtener sustanciales beneficios de este nuevo
proceso industrial para la producción de ácido acético.

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