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4.

CINÉTICA QUIMICA

4.1. VELOCIDAD DE REACCIÓN

Las unidades convencionales de la velocidad (“distancia/tiempo”) nos dicen cuánta


distancia recorre un cuerpo en un determinado tiempo. En química estas unidades
no nos sirven, ya que los cuerpos, a nivel macroscópico, no se mueven. Sin
embargo, usaremos unidades las de “concentración/tiempo”, con el objetivo de
expresar el cambio en la concentración de un reactivo o de un producto con
respecto al tiempo.Imaginemos la siguiente reacción, en la que la sustancia A, de
color negra, se transforma en B, de color verde, en un recipiente de 1 L: A → B

Al inicio de la reacción sólo tendremos moles de A. Representemos esto según el


gráfico mostrado a continuación. Al inicio (tiempo = 0 segundos), sólo vemos moles
de A (esferas de color negro). Sin embargo, transcurrido un intervalo de tiempo (en
nuestro ejemplo, 10 minutos) hasta el tiempo t1, algunas moles de A se han
transformado ya en B. Asimismo, el número de moles de B es mayor al tiempo t2:

Nuestras expresiones de velocidad promedio para la reacción las podemos


expresar en función tanto a A como a B:

Las velocidades siempre deben ser positivas, por tanto, observa el signo que se ha
colocado delante del a expresión de la velocidad que depende de la concentración
de A: la sustancia A es un reactivo, por tanto, su concentración en el tiempo
disminuye y el [A] es negativo. Para contrarrestar esto y tener expresiones de
velocidad positivas, se coloca un signo delante de la velocidad promedio que
depende de un reactivo.

Por ejemplo, en el intervalo t0 – t1, la velocidad promedio de desaparición de A será:

Δ[A] = 7 mol/L – 10 mol/L = - 3 mol/L


Δt = 10 min – 0 min = 10 min
Verifica que la velocidad de aparición de B es la misma en dicho intervalo.

Si graficamos las concentraciones de las sustancias involucradas en la reacción


versus el tiempo, obtendríamos un gráfico como el mostrado a continuación:

Estos gráficos nos ayudan a entender cómo transcurre la reacción con el tiempo: al
inicio de la reacción, sólo tenemos al reactivo A y nada de B. Con el trascurrir del
tiempo, la concentración de A va disminuyendo, mientras que la de B va creciendo.
Estas variaciones ocurren hasta un cierto punto, donde la velocidad disminuye
notablemente hasta que casi no cambia más. Este instante viene dado por el final
de la reacción: el momento en que todo el reactivo se transformó en producto. Como
verás, la velocidad depende del instante en que analicemos la reacción: está claro
que la velocidad al inicio no es la misma que al final.

Al calcular la velocidad promedio de la reacción en intervalos de tiempo más cortos,


podemos obtener la velocidad en un determinado instante de la reacción, lo cual
proporciona la velocidad instantánea. La principal diferencia entre estas dos
velocidades es que la velocidad promedio se calcula para un intervalo de tiempo,
mientras que la velocidad instantánea se determina en un momento dado. En forma
gráfica, la velocidad instantánea está dada por la pendiente de la recta tangente a
la curva a un determinado tiempo. En forma matemática (y obviando el signo),
podemos expresarlas así:

VELOCIDAD DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA

Analicemos la siguiente reacción de descomposición del diborano (B 2H6):

B2H6 → 2 BH3
Vemos que se forman dos moles de BH3 por cada mol de B2H6. Eso quiere decir
que desaparece una mol de B2H6 por cada dos moles de BH3 que se forman.
Entonces, podemos decir que la velocidad de aparición del BH3 es el doble de
rápido que la velocidad de desaparición del B2H6. De esta forma, podemos expresar
la velocidad de la reacción como:

Por tanto, debemos tener en cuenta siempre a los coeficientes estequiométricos, ya


que son importantes en la expresión de la velocidad de una reacción.

En general, para la siguiente reacción hipotética balanceada:

xA + yB→ zC + wD

podemos afirmar que la velocidad está dada por:

4.2. LEY DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN

LEY DE VELOCIDAD

La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de los reactivos.


Sin embargo, no todos ellos influyen de la misma manera en la velocidad. La
expresión que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre reacción y relacionar
la velocidad con las concentraciones de los reactivos se llama Ley de Velocidad.

Para una reacción hipotética: A + 2 B → C

Sabemos que la velocidad la podemos expresar así:

Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las
concentraciones iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de velocidad
será:

v = k [A]m[B]n

Donde k (minúscula) es una constante de proporcionalidad denominada constante


de velocidad, y m y n son números enteros (mayores o iguales que cero), que no
necesariamente son los coeficientes estequiométricos . Es decir, yo no puedo decir
que m = 1 y n = 2, ya que estos valores hay que determinarlos experimentalmente.
Los números m y n se denominan ÓRDENES PARCIALES DE LA REACCIÓN: “m”
con respecto al reactivo A y “n” con respecto a B. La suma de “m+n” nos da
el ORDEN TOTAL DE LA REACCIÓN.

Volvamos a nuestra reacción A + 2 B → C

Sabemos que la expresión de la velocidad es: v = k [A]m[B]n

Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores de los


exponentes: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de velocidad para la
reacción planteada es: v = k [A][B] y, por tanto, afirmaremos que:

 La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia A.


 La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia B.
 La reacción es de segundo orden.

DETERMINACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN: MÉTODO DE LAS VELOCIDADES


INICIALES

Sabemos ya plantear la ley de velocidad para una reacción. Nuestro objetivo,


entonces, será ahora averiguar los valores de los órdenes parciales de reacción, es
decir, los valores de los exponentes “m” y “n”. Como se dijo anteriormente, estos
valores se determinan experimentalmente. El método más simple para determinar
los órdenes parciales de reacción consiste en el método de las velocidades iniciales.
Analicemos la siguiente reacción, utilizada para eliminar el óxido nitroso (NO), un
contaminante gaseoso, usando hidrógeno (H2). Observa que los productos son
inocuos.

2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g)

La ley de velocidad de esta reacción está dada por: v = k [H2]m[NO]n

Recuerda que m y n no son necesariamente los coeficientes estequiométricos: no


se puede asumir que m=2 y n=2, hay que calcularlo. Para determinar los órdenes
parciales, se mide la velocidad inicial de la reacción (variación de concentración en
función al tiempo) al variar las concentraciones iniciales de los reactivos, a cierta
temperatura. Así, se ha encontrado que:
Estos datos los podemos reemplazar en la ecuación de la ley de velocidad. Así,
usando los datos de cada experimento, tendríamos:

Experimento 1: 0,1 M/s = k [0,1 M]m[0,1 M]n (ecuación 1)


Experimento 2: 0,3 M/s = k [0,1 M]m[0,3 M]n (ecuación 2)
Experimento 3: 0,2 M/s = k [0,2 M]m[0,1 M]n (ecuación 3)

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 2:

Eliminando unidades del numerador y denominador, observamos también que


aquellas expresiones con exponente “m” también se eliminan, por tanto, nos queda:

o, lo que es igual: 0,33 = (0,33)n. Por tanto, n = 1

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 3:

Al eliminar unidades en común y aquellas expresiones con exponente “n” (en este
caso), obtenemos:

0,5 = (0,5)m. Por tanto, m =1

De esta forma, hemos determinado los órdenes parciales de la reacción: la reacción


es de primer orden (m=1) con respecto al hidrógeno, y de primer orden (n=1) con
respecto al óxido nitroso. En consecuencia, el orden total de la reacción es 2, o,
dicho en otras palabras, la reacción es de segundo orden. Por tanto, la ley de
velocidad es:

v = k [H2][NO]

La ley nos dice entonces, que la velocidad depende directamente de las


concentraciones de ambos reactivos. Existen casos en los que la velocidad no
depende de la concentración de alguno de ellos (reacciones de orden cero), es
decir, la velocidad es independiente de la cantidad de reactivo que se tenga.
Conociendo los valores de los órdenes parciales, podemos calcular el valor de la
constante de velocidad, reemplazando los datos dados en cualquier ecuación.
Usemos la ecuación 1:
Resolviendo, obtenemos que la constante es: k = 10 M-1s-1

Ten en cuenta las unidades de la constante: dependen del orden de la reacción.


Asimismo, recuerda que “k” es una constante: debe tener el mismo valor en todos
los casos.

4.3. CÁLCULO DE CONCENTRACIONES EN EL TIEMPO

Hemos aprendido ya que la velocidad de una reacción depende de la concentración


de los reactivos, y que no necesariamente todos los reactivos son importantes en
tal velocidad: algunos influyen más que otros. Pero, ¿nos interesa realmente
conocer qué tan rápido ocurre una reacción? Lo cierto es que esto sirve sólo si
queremos conocer al detalle cómo transcurre una reacción. Pero la principal utilidad
de la ley de velocidad es que nos permite calcular la concentración de un reactivo
luego de un determinado tiempo. Esto es muy importante, por ejemplo, con las
medicinas: el efecto que producen decae con el tiempo, debido a una reacción de
descomposición del principio activo. A continuación aprenderemos a calcular la
concentración de un reactivo en función a la ley de velocidad. Para ello, debemos
conocer el orden de la reacción.

REACCIONES DE ORDEN CERO

Las reacciones de orden cero son aquellas en que la velocidad no depende de la


concentración de los reactivos. Por tanto, es constante a lo largo del a reacción.

Para una reacción genérica: A → B, la ley de velocidad será: v = k[A]0 = k

Recordemos que la velocidad la podemos expresar, también, como la variación de


la concentración en función del tiempo, con signo negativo (dado que hablamos de
un reactivo). Por tanto:

Estamos, por tanto, ante una ecuación diferencial. Si la reescribimos, podemos


tener lo siguiente:

Esta ecuación, ahora, la podemos integrar:


De lo que obtenemos:

Para determinar el valor de la constante de integración, analicemos qué pasa si t =


0: es el inicio del a reacción, por tanto, la concentración es la inicial de A. Esta
concentración la denotaremos con el subíndice cero:

De esta forma, tenemos ya una expresión que nos permite calcular la concentración
de del reactivo A luego de un determinado tiempo t. Para poder usar la
ecuación, necesitamos saber la concentración inicial de A, y la constante de
velocidad (hallada en la ley de velocidad).¿Qué unidades tendrá k? Pues
analicemos la ecuación: las concentraciones siempre están dadas en molaridad, por
tanto, por análisis dimensional:

Molaridad = [constante] x tiempo


por tanto: [constante] = Mt-1

Estas son las unidades de la constante de velocidad de una reacción de orden


cero: Mt-1.Analicemos nuevamente nuestra ecuación:

Esta ecuación se asemeja a la de una recta: si consideramos que la concentración


de A (eje “y”) está variando en el tiempo (eje “x”), la pendiente de tal recta será la
constante de velocidad. Tal pendiente, debido al signo, será negativa. Y el punto de
corte de la recta con el eje “y” coincidirá con el valor de la concentración de A inicial.
En forma gráfica :
Observación. Recuerda que debemos expresar la concentración molar
para poder utilizar estas ecuaciones. Las únicas especies que pueden
tener concentración molar son las SOLUCIONES y los GASES. De la
ecuación del gas ideal podemos deducir lo siguiente:

Por tanto, conociendo la presión parcial de un gas y la temperatura a la que


se encuentra, podemos estimar su molaridad. Si trabajamos con sólidos y
líquidos, no podemos usar la ley de velocidad: debemos usar los datos de
alguna especie gaseosa o acuosa que se encuentre en la misma reacción.
Ejemplo 2.1. El amoníaco se descompone sobre superficies de tungsteno a
900°C en nitrógeno e hidrógeno, según la siguiente reacción:

2 NH3(g) → N2(g) + 3 H2(g)

A esa temperatura, la constante de velocidad es de 1,67x10-4 M/min.


Determinar cuánto tiempo tardará en descomponerse totalmente el
amoníaco, si la presión inicial de éste es de 2 atm.

Analicemos las unidades de la constante: molaridad / tiempo. Corresponden a las


unidades de una constante de velocidad de orden cero. Por tanto, se cumplirá que:

Queremos conocer cuánto tiempo transcurre hasta que la [NH3]=0. Para ello,
necesitamos conocer la concentración inicial de amoníaco. Como es un gas, su
molaridad vendrá dada por:

Entonces, en nuestra ecuación:

Por tanto, el tiempo necesario para que se consuma totalmente el amoníaco será
de 119,8 minutos (casi dos horas).

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Para una reacción genérica de primer orden: A → B, la ley de velocidad será: v =


k[A]1 o, lo que es lo mismo:
Resolviendo esta ecuación diferencial, llegamos a la expresión:

y las unidades de la constante de velocidad, en el caso de reacciones de primer


orden, es: t-1

En este caso, obtenemos también una recta al relacionar las concentraciones y el


tiempo. El único cuidado es quedebemos graficar el logaritmo natural de la
concentración vs el tiempo. Así:

Ejemplo 2.2. Al cabo de 35 minutos en una reacción de primer orden, ha


reaccionado sólo el 30% del reactivo. Determinar:La constante de velocidad.El
porcentaje del reactivo que queda luego de 4 horas.

Es una reacción de primer orden, se cumple entonces:

Si ha reaccionado el 30% del reactivo, quiere decir que queda un 70% del mismo.
Entonces, podemos decir que después de 35 minutos tendremos 0,7[A] 0.
Reformulando la ecuación de primer orden usando teoría de logaritmos, tenemos lo
siguiente:

Reemplazando los valores dados, obtenemos:

Eliminando [A]0, llegamos a que:

Ahora, usando nuevamente nuestra ecuación, podemos determinar qué


concentración de A queda luego de 4 horas:
Por tanto, la fracción que queda sin reaccionar la determinamos invirtiendo el
cociente anterior:

Quiere decir que, luego de cuatro horas, queda un 9% del reactivo inicial.

REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

Para una reacción genérica de segundo orden: A → B, la ley de velocidad será: v


= k[A]2 o, lo que es lo mismo:

Resolviendo esta ecuación diferencial, llegamos a la expresión:

y las unidades de la constante de velocidad, en el caso de reacciones de segundo


orden, es: M-1t-1

Si graficamos la inversa de la concentración vs. el tiempo, obtenemos una recta,


pero en esta ocasión con pendiente positiva:

Observa que la pendiente es positiva: estamos graficando la inversa de la


concentración. Por tanto, conforme avanza la reacción (y hay menos reactivo), la
inversa de la concentración aumenta.

TIEMPO DE VIDA MEDIA


Se denomina tiempo de vida media al tiempo que transcurre para que la
concentración de un reactivo disminuya a la mitad. Se denota por t1/2. Eso quiere
decir que es el tiempo que transcurre para que [A] = [A]0/2.

La expresión para la vida media depende del orden de la reacción, según la


siguiente tabla:

Observa que el cálculo del tiempo de vida media depende de la concentración inicial
y/o de la constante de velocidad. Asimismo, comprueba que las unidades del tiempo
de vida media dependen de las unidades del tiempo que contiene la constante de
velocidad.

Analicemos la siguiente reacción, que representa la descomposición del pentóxido


de nitrógeno disuelto en un solvente apropiado:

2 N2O5(sol) → 4 NO2(g) + O2(g)

La reacción es de primer orden. Si graficamos la concentración de N2O5 con


respecto al tiempo, obtenemos lo siguiente:

Podemos observar los intervalos correspondientes a los tres primeros tiempos de


vida media. Observa que después del primer tiempo de vida media, la concentración
de N2O5 disminuyó a la mitad de la inicial, es decir, cambió de 0,1 M a 0,05 M. Luego
de otro tiempo de vida media, la concentración cayó a la mitad, con respecto al
estado anterior: de 0,05 M a 0,025 M (la cuarta parte de la inicial). Por tanto,
podemos concluir que el tiempo que transcurre para que la concentración cambie
de 0,1 M a 0,05 M es exactamente el mismo que el que trascurrirá para que la
concentración cambien de 0,02 M a 0,01 M.

CUADRO RESUMEN DE REACCIONES QUÍMICAS

TEORÍA DE LAS COLISIONES. ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (EA).

El número de moléculas de productos es proporcional al número de choques entre


las moléculas de los reactivos. De éstos, no todos son efectivos, bien porque no
tienen la energía necesaria para constituir el “complejo activado”, (asociación
transitoria de moléculas muy inestable, porque su energía es mayor a la de reactivos
y productos por separado, pero por el cual debe transcurrir necesariamente la
reacción), o bien porque no tienen la orientación adecuada.La energía de activación
es la necesaria para formar el “complejo activado”, a partir del cual la reacción
transcurre de forma natural.
Perfil de una reacción.

Entalpía

Complejo activado Complejo activado

Energía de activación
productos

reactivos

reactivos

productos Entalpía de reacción (H)

Reacción exotérmica Reacción endotérmica


FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA.

 Naturaleza de las sustancias.


 Estado físico.
 Superficie de contacto o grado de pulverización (en el caso de sólidos)
 Concentración de los reactivos.
 Temperatura.
 Presencia de catalizadores.

A) Estado físico de los reactivos.


Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolución las
reacciones son más rápidas que si se encuentran en estado líquido o sólido.
En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto
entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el grado de pulverización.
B) Concentración de los reactivos.
En la ecuación de velocidad ya observamos la influencia que tenían los reactivos o
al menos alguno de ellos en la velocidad de la reacción. En general, al aumentar la
concentración de éstos se produce con mayor facilidad el choque entre moléculas
y aumenta la velocidad.
C) Temperatura. (Ecuación
de Arrhenius). T1
EA
Fracción de moléculas

La constante de velocidad, y por


tanto la velocidad de una
reacción, aumenta si aumenta la
temperatura, porque la fracción de
moléculas que sobrepasan la T2
energía de activación es mayor.
Así, a T2 hay un mayor porcentaje
de moléculas con energía Energía
suficiente para producir la
reacción (área sombreada) que a T1.
La variación de la constante de la velocidad con la temperatura viene recogida en
la ecuación de Arrhenius:
EA

k  Ae RT

 k = const. de velocidad
 A = constante
 T = temp. absoluta

Normalmente se expresa de forma logarítmica para calcular EA.

EA
ln k  ln A 
R T

Ejemplo: ¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de


velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 ºC? ·
Sabemos que k2 (298 K) = 2 x k1 (288 K)
(1) ln k1 = ln A – Ea/RT1; (2) ln 2 k1 = ln A – Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol–1 K, T1 = 288 K y T2 = 298 K y restando (2) – (1):

EA  EA 
ln 2    
8,31 J  mol  298 K  8,31 J  mol  1288 K 
1 1

Despejando EA se obtiene: E A  4,95  104 J  mol 1

4.4. MECANISMOS DE REACCIÓN Y MOLECULARIDAD


4.4.1. TIPOS Y MECANISMOS DE REACCIÓN

Una ecuación balanceada indica la cantidad de moles de reactivos que reaccionan


y la cantidad de moles de productos que se forman, pero no nos dice cómo se lleva
a cabo la reacción en sí. Existen reacciones que se producen en un solo paso,
directamente, pero hay otras que son una sucesión de reacciones simples. Conocer
el número de pasos en que transcurre una reacción se conoce como el mecanismo
de la reacción.

Para entenderlo mejor, imaginemos que viajaremos de Lima a Buenos Aires por
avión. Puede ser que el viaje se produzca directamente, es decir, que el avión vaya
sin escalas hasta Buenos Aires. Pero supongamos que el avión hace una escala en
La Paz, Bolivia. Nuestro viaje, entonces, ocurriría en dos pasos: Lima – La Paz, y
La Paz – Buenos Aires. En ambos casos el resultado es el mismo, estaremos en
Buenos Aires, pero de maneras diferentes: directamente (un solo paso) o con
escalas (más de un paso).

A) REACCIONES SENCILLAS O ELEMENTALES


Son aquellas reacciones que ocurren en una sola etapa, es decir, los reactivos
chocan entre sí formando los productos. Un ejemplo de una reacción elemental es
la reacción del óxido nitroso (NO) con ozono (O3):

NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g)

Podemos representar el proceso según el siguiente esquema: las moléculas de


óxido nitroso y ozono chocan entre sí, dando directamente lugar a los productos.

B) REACCIONES COMPLEJAS

Son aquellas que transcurren en más de un paso. Casi todas las reacciones
químicas transcurren de esta forma: en más de un paso. En todo caso, la ecuación
química global está dada por la suma de las etapas elementales. Consideremos la
reacción entre el óxido nítrico (NO2) y monóxido de carbono (CO):

NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

Esta reacción transcurre en dos etapas:

Etapa 1: NO2(g) + NO2(g) → NO(g) + NO3(g) ETAPA LENTA


Etapa 2: NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g) ETAPA RÁPIDA
Global: NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

Observa que la suma de las dos etapas nos da la reacción global: la estequiometria
no se ve afectada, lo único que es importante en este caso es que tal reacción
ocurre en dos pasos, y no por un choque directo entre el óxido nítrico y el monóxido
de carbono.

Vemos en nuestro proceso que el NO3 aparece en la primera reacción como un


producto y en la segunda como un reactivo, es decir: participa en el mecanismo de
la reacción, pero no aparece en la ecuación global. A estas especies se les
denomina intermedios (o intermediarios) de reacción.

Por lo general, una de las etapas es mucho más lenta que las otras. Por tanto, es
sobre esta etapa donde se realizan los estudios de velocidades de reacción. Para
determinar cuál etapa es más lenta, se necesita hacer experimentos en el
laboratorio, midiendo las concentraciones a diversos tiempos. ¿Cómo podemos
entender que haya una etapa más lenta, y que de ella dependa la velocidad de la
reacción? Analicemos el siguiente ejemplo: supón que tienes que viajar desde la
PUCP hasta el Jockey Plaza, viajando a través de la avenida Javier Prado. En esta
avenida hay un semáforo en el cruce con la av. Petit Thouars que tarda bastante y
que ocasiona atascos. Da igual en qué vehículo vayamos: el tiempo que tardemos
en llegar a nuestro destino depende de lo que tardemos en este cruce, ya que llegar
hasta aquí es más o menos fluido y a partir de este cruce también encontramos un
ritmo normal. Por tanto, el tiempo que tardemos en llegar a nuestro destino
dependerá de cuánto tiempo tardemos en este cruce.

4.4.2. MOLECULARIDAD

La molecularidad de una reacción es el número de moléculas que reaccionan en


una etapa elemental. De esta manera, podemos tener:

 Reacciones unimoleculares: en las que sólo participa una molécula. Un ejemplo es


la conversión del ciclopropano en propeno: una molécula de ciclopropano se
convierte directamente en propeno, sin necesidad de otro reactivo.

 Reacciones bimoleculares: participan dos moléculas. Constituyen el mayor ejemplo


de reacciones. Todas las analizadas para los óxidos nitroso (NO) y nítrico (NO2) en
el tema anterior, constituyen ejemplos de reacciones bimoleculares.
 Reacciones trimoleculares (o termoleculares): participan tres moléculas. Son menos
probables, dado que requiere que colisionen tres moléculas al mismo tiempo. La
formación de ozono (O3) a partir de oxígeno (O2) es un ejemplo de una reacción
termolecular.3 O2(g) → 2 O3(g)
4.5. CATÁLISIS

Aquella sustancia que aumenta la velocidad de una reacción se conoce


como catalizador. El proceso de aumentar la velocidad de una reacción se
denomina catálisis. En nuestro ejemplo, el yoduro es un catalizador: aumenta la
velocidad de descomposición del agua oxigenada.

4.5.1. PROPIEDADES DEL CATALIZADOR

Todo catalizador tiene ciertas propiedades:

 Interviene en el mecanismo de la reacción, pero no se consume. Esto quiere decir


que el catalizador participa en alguna etapa de la reacción, pero luego se regenera.
Por tanto, si en una reacción determinada colocamos 1 gramo de catalizador, al final
de la reacción recuperaremos 1 gramo de la sustancia intacta: no fue consumido.

 Se usa en pequeña cantidad: normalmente se requiere un mínimo porcentaje en


moles, con respecto a los reactivos, para observar un incremento en la velocidad.
 Un catalizador NO ALTERA el rendimiento de la reacción. Si una reacción sin
catalizador tiene un rendimiento del 70%, al usar un catalizador el rendimiento se
mantiene (70% también). Lo único que consigue es que la reacción sea más rápida.

 El catalizador aumenta la velocidad de la reacción al disminuir la energía de


activación de la reacción. Por ejemplo, para la reacción exotérmica A → B, los
perfiles de energía de la reacción no catalizada y catalizada serían:

Observa que el ΔE (y consecuentemente el ΔH°) no se afecta ante la presencia del


catalizador: lo único que ocurre es una disminución de la energía de activación, lo
que origina un aumento de velocidad. Asimismo, ten en cuenta que el catalizador
no se indica entre los productos, ya que no ha sido modificado durante la reacción.

4.5.2. TIPOS DE CATÁLISIS

Existen tres tipos de catálisis:

 Homogénea: el catalizador está presente en la misma fase que las especies que
reaccionan: todos gases, todos en solución acuosa, etc.
 Heterogénea: el catalizador y los reactivos están en fase distinta: por ejemplo, el
catalizador está en fase sólida mientras que los reactivos son gases.
 Enzimática: ocurre sólo en seres vivos, y en estos casos los catalizadores se llaman
enzimas: macromoléculas formadas de aminoácidos
A) CATÁLISIS HOMOGÉNEA

La reacción que vimos en el vídeo al inicio de este tema es un ejemplo de catálisis


homogénea. La reacción que ocurre es la siguiente:

2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)

Sin embargo, si añadimos yoduro de potasio (KI) sólido, éste se disuelve en el agua:
allí empieza la catálisis, al disponer del ión yoduro I-. El ión yoduro reacciona primero
con el agua oxigenada, obteniéndose una reacción en dos pasos:

PASO 1: 2 I-(ac) + H2O2(ac) + 2 H+(ac) → I2(ac) + 2 H2O(l)


PASO 2: I2(ac) + H2O2(ac) → 2 I-(ac) + 2 H+(ac) + O2(g)
GLOBAL: 2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)

Observa que el ión yoduro participa como reactivo en el paso 1, pero se produce
nuevamente en el paso 2: por tanto, no se altera durante la reacción (requisito para
ser catalizador). Asimismo, la reacción global la hemos obtenido sumando ambos
pasos: considera que la reacción global es igual a la que ocurría sin el catalizador.
El ión yoduro, por tanto, es uncatalizador que ha disminuido la energía de activación
de la reacción. Asimismo, es una catálisis homogénea, ya que tanto el ión yoduro
como el agua oxigenada (el reactivo) están disueltos en agua (misma fase).

B) CATÁLISIS HETEROGÉNEA

Un ejemplo de catálisis heterogénea es la preparación industrial del polietileno de


alta densidad (HDPE). Este polímero se utiliza, por ejemplo, en las tapas de botellas
de plástico. Su preparación es más compleja que para preparar el polietileno de baja
densidad (LDPE): se requiere un catalizador. La reacción que ocurre se llama
polimerización deZiegler-Natta, en honor a los científicos que descubrieron el
catalizador. En este caso, se utiliza un catalizador de titanio mezclado con aluminio
(en fase sólida), el cual reacciona con el etileno (C2H4) gaseoso.

El siguiente esquema representa el proceso de obtención del HDPE:


Otra aplicación de la catálisis heterogénea se da en los motores de los vehículos,
donde se produce la transformación de monóxido de carbono (CO) y óxidos nitrosos
(NO, NO2) en sustancias menos inocuas, como dióxido de carbono (CO 2), oxígeno
(O2) y nitrógeno (N2), usando convertidores catalíticos.

C) CATÁLISIS ENZIMÁTICA

Nuestro cuerpo tiene que realizar infinitas reacciones químicas para que podamos
vivir. Por ejemplo, tiene que transformar los carbohidratos en energía mediante una
combustión, de manera eficiente y rápida. Sin embargo, nuestro cuerpo siempre
trabaja a la misma temperatura: 37°C. ¿Cómo entonces puede hacer una
“combustión” sin calor, y de manera rápida?

Nuestro organismo cuenta con macromoléculas llamadas enzimas, que son los
catalizadores biológicos por excelencia. Las enzimas cuentan, dentro de su gran
estructura, con “sitios activos”, que son lugares favorecidos para la unión de otras
sustancias (llamada sustrato), mediante fuerzas intermoleculares apropiadas.Es en
el sitio activo donde ocurre la transformación del sustrato. Lo importante del sitio
activo es su alta especificidad:sólo un único sustrato encaja en él (similar a una
pieza de un rompecabezas) y puede allí ser transformado. Otras moléculas no
pueden ser modificadas por esa enzima, pero sí, quizá por otra.
Los orientales, especialmente la gente de China, carecen de una enzima: la
acetaldehídodes hidrogenasa. Al faltarles esta enzima, no pueden procesar el
alcohol de las bebidas alcohólicas. Es por ello que muchas personas orientales
tienen problemas al beber alcohol: se producen hinchazones y la piel se torna roja.

5. QUIMICA DE LA ATMOSFERA

La Química de la atmósfera es una rama de la ciencias de la atmósfera en la que


se estudian los procesos químicos que tienen lugar en la atmósfera de la Tierra y
de otros planetas. Se caracteriza por la enorme dilución de las sustancias presentes
en ella y por la influencia de las radiaciones presentes sobre dichas sustancias.

5.1. ATMÓSFERA TERRESTRE

La atmósfera terrestre es la capa gaseosa que rodea a la Tierra.


Está compuesta por nitrógeno (78,1%) y oxígeno (20,94%), con pequeñas
cantidades de argón (0,93%), dióxido de carbono (variable, pero alrededor de
0,035%), vapor de agua y otros gases.
Protege la vida de la Tierra absorbiendo en la capa de ozono parte de la radiación
solar ultravioleta, reduciendo las diferencias de temperatura entre el día y la noche,
y actuando como escudo protector contra los meteoritos.
El 75% de la atmósfera está en los 11 km de altura desde la superficie planetaria.
5.2. CAPAS DE LA ATMÓSFERA
La atmósfera puede llegar a tener en algunas zonas hasta un espesor de 1000 Km
y está dividida en capas. Estas capas son:
Troposfera: es la capa que está en contacto con el suelo (10 Km), es donde se
desarrollan los fenómenos atmosféricos conocidos. Por esta zona circulan los
aviones, además la temperatura va descendiendo con la altura, hasta llegar a los -
70 ºC.
La estratosfera: llega hasta los 50 Km y es en ella donde existe una mayor
concentración de ozono (25 km), de gran importancia para la vida en la tierra. Se
queda con las radiaciones nocivas emitidas por el sol de alta intensidad, actuando
como un filtro.
La mesosfera: entre los 50 y los 80 Km, recibe todas las radiaciones de alta
intensidad. Por ella viajan los globos sonda.
La ionosfera:llega hasta los 500 Km de altura aproximadamente. Por ella se pasean
las naves espaciales a unos 100 Km de la tierra.
La exosfera: es la capa más externa de la atmósfera y su temperatura llega a ser
de 2.400 ºC.
5.3. REGIONES ATMOSFÉRICAS

Atmósfera alta:
región atmosférica que se encuentra por encima de la mesopausa.
Ionosfera: región con iones. Comprende aproximadamente a la mesosfera y a la
termosfera. Llega hasta una altura de 400 km.

Exosfera: se encuentra por encima de la ionosfera. Los gases de ésta capa, ya de


por si enrarecida, desaparecen paulatinamente hasta diluirse en el vacío del espacio
exterior. Es la última de las capas atmosféricas.

Magnetosfera: región del espacio, dónde el campo magnético terrestre interacciona


con el viento solar. Su tamaño es de decenas de miles de km (aproximadamente 10
radios terrestres en la zona de viento solar y 100 radios terrestres en la zona de
sombra), y tiene una larga cola en la zona de sombra de la Tierra.
Cinturones de radiación de Van Allen:
regiones de la magnetosfera, donde las partículas cargadas que proceden del
sol, quedan atrapadas por el campo magnético terrestre.
5.4. CAPA DE OZONO:

También llamada ozonosfera porque en ella se encuentra el ozono atmosférico en


concentración más alta; aunque incluso en esta región el ozono sea un componente
minoritario de la misma. Es una capa de la estratosfera, que va de los 10 a los 50
km en altura aproximadamente.
5.4.1. FRICCIÓN ATMOSFÉRICA

La atmósfera es un escudo protector contra los impactos de enorme energía que


provocarían aún pequeños objetos espaciales al colisionar a altísima velocidad la
superficie del planeta.
Sin atmósfera, la velocidad de colisión de estos objetos sería la suma de su propia
velocidad inercial espacial (medida desde nuestro planeta) más la aceleración
provocada por la gravitación terrestre.
Una partícula del tamaño del punto de esta "i", incidiendo a más de 40.000 km/h,
sería capaz de perforar el techo de un automóvil.
La fricción es la manifestación macroscópica de una transferencia de energía
cinética, o su transformación en otro tipo de energía, por la que un cuerpo "pierde"
movimiento cediéndoselo a otro ya sea transfiriéndole parte de su propio
movimiento o transformándose en movimientos moleculares (calor, vibración
sonora, etc.)

5.4.2. VELOCIDAD DECRECIENTE EN CAÍDA LIBRE

Un cuerpo en caída libre dentro de la atmósfera puede tener velocidad decreciente,


dado que la atracción gravitacional produce un movimiento uniformemente
acelerado solamente en el vacío.
Si un cuerpo comienza a caer atravesando la atmósfera, se va acelerando hasta
que su peso es igual a la fuerza de fricción que se produce por el desplazamiento
dentro del aire.
En ese momento deja de acelerar, y su velocidad comienza a decrecer a medida
que la atmósfera aumenta su densidad, provocando una fuerza de fricción mayor.
Puede desacelerar la velocidad de caída no sólo por la densidad de la atmósfera
sino también por la variación del área de sección atravesada, lo que aumenta la
fricción.
Los acróbatas aéreos de caída libre pueden variar su velocidad de caída acelerando
o desacelerando: si se desplazan de cabeza aceleran hasta equilibrar su peso, y si
abren brazos y piernas desaceleran.
5.4.3. DISMINUCIÓN DE LA CAPA DE OZONO
La Capa de ozono, es la zona de la atmósfera que abarca entre los 20 y 40 km por
encima de la superficie de la Tierra, en la que se concentra casi todo el ozono
atmosférico. En ella se producen concentraciones de ozono de hasta 10 partes por
millón (ppm).
Como vimos anteriormente, el ozono se forma por acción de la luz solar sobre el
oxígeno. Esto lleva ocurriendo muchos millones de años, pero los compuestos
naturales de nitrógeno presentes en la atmósfera parecen ser responsables de que
la concentración de ozono haya permanecido a un nivel razonablemente estable. A
nivel del suelo, unas concentraciones tan elevadas son peligrosas para la salud,
pero dado que la capa de ozono protege a la vida del planeta de la radiación
ultravioleta cancerígena, su importancia es inestimable.
En 1874, F Sherwood Rowland Y Mario Molina, de la Universidad de California en
Irvine, propusieron que el cloro de los clorofluorcarbonos (CFCs) puede agotar la
capa de ozono. Estas sustancias, principalmente CFI3(Freón 11) y CF2Cl2 (Freón
12), se han usado en demasía como propelentes en latas de aspersores, como
gases refrigerantes y acondicionadores de aire, y como agentes espumantes para
plásticos. Son prácticamente no reactivos en la atmósfera inferior. Además, son
relativamente insolubles en agua y por ello no son removidos de la atmósfera por la
lluvia, ni se disuelven en los océanos. Desafortunadamente, la falta de reactividad
que los hace comercialmente útiles, también les permite sobrevivir en la atmósfera
y difundirse ocasionalmente en la estratosfera. Se estima que existen varios
millones de toneladas de clorofluorcarbonos en la atmósfera.
A medida que los clorofluorcarbonos se difunden en la estratosfera, sufren la acción
de la radiación de alta energía. Las longitudes de onda entre los 190 a225nm
causan la fotolisis, o ruptura inducida por la luz, de un enlace de carbono-cloro de
los clorofluorcarbonos:
CFCL3 (g) + hv --> CFCl2 (g) + Cl(g)

El cloro atómico es capaz de llevar a cabo una reacción rápida con ozono para
formar óxido de cloro, ClO, y oxígeno molecular (O2). El ClO puede reaccionar con
oxígeno atómico para formar nuevamente cloro atómico:
Cl(g) + O3(g) --> ClO(g) + O2(g)

ClO + O(g) --> Cl(g) + O2(g)

El resultado neto de estas reacciones es la conversación de ozono en O2. Debido


a que se utiliza el Cl en la primera etapa de este mecanismo y se forma en la
segunda etapa, funciona como un catalizador. Se estima que cada átomo de Cl
destruye alrededor de 100,000 moléculas de ozono antes de que él mismo sea
destruido en otras reacciones.
Aunque las velocidades de difusión de las moléculas de la superficie de la tierra
hacia la estratosfera parece muy lenta, se ha observado una pérdida de ozono que
se cree causada por los clorofluorcarbonos. Desde fines de los setenta, los
investigadores han encontrado una disminución anual de la capa de ozono sobre el
Polo Sur, lo cual ocurre durante la primavera austral (Hemisferio del sur). Los niveles
de ozono en octubre, tanto de 1987 como de 1989, disminuyeron a casi el 60% de
los niveles en agosto. Ahora, los científicos han encontrado evidencia de que el Polo
Norte sufrió una pérdida de ozono, similar, pero menos pronunciada durante el
último invierno. Hay también indicaciones preliminares de disminución de la capa
de ozono a latitudes menores.

Los CFCs y otras sustancias químicas que destruyen el ozono pueden permanecer
en la atmósfera durante décadas, por lo que a pesar del progreso que se ha logrado
para eliminar gradualmente estos productos, la destrucción del ozono estratosférico
continuará en los próximos años. Así, en septiembre de 2003, el agujero en la capa
de ozono sobre la Antártica alcanzó una superficie de unos 28 millones de
kilómetros cuadrados, inferior al récord registrado en el año 2000, cuando alcanzó
29,78 millones de kilómetros cuadrados. A pesar de las dimensiones del agujero de
ozono, los científicos prevén que, si las medidas del Protocolo de Montreal se siguen
aplicando, la capa de ozono comenzará a restablecerse en un futuro próximo y
llegará a recuperarse por completo a mediados del siglo XXI. De hecho, científicos
del Instituto Max Planck (Alemania) prevén que el agujero de la capa de ozono
desaparecerá en 30 o 40 años. Esta misma consideración se hace desde
la Organización Mundial de la Meteorología, que estiman que la recuperación de la
capa de ozono se producirá hacia el año 2050.

5.5. VOLCÁN

Un volcán (del nombre del dios mitológico romano Vulcano) es una estructura
geológica por la que emerge el magma que se divide en lava y gasesprovenientes
del interior de la Tierra. El ascenso del magma ocurre en episodios de actividad
violenta denominados erupciones, que pueden variar en intensidad, duración y
frecuencia, desde suaves corrientes de lava hasta explosiones extremadamente
destructivas. En ocasiones, los volcanes adquieren una forma cónica por la
acumulación de material de erupciones anteriores. En la cumbre se encuentra
su cráter o caldera.
Por lo general, los volcanes se forman en los límites de las placas tectónicas,
aunque existen los llamados puntos calientes, donde no hay contacto entre placas,
como es el caso de las islas Hawái.
Los volcanes pueden tener muchas formas y despedir distintos materiales. Algunas
de las formas más comunes son el estratovolcán, el cono de escoria, la caldera
volcánica y el volcán en escudo. También existen numerosos volcanes
submarinos ubicados a lo largo de las dorsales oceánicas. Algunos volcanes
alcanzan una altitud superior a los 6000 metros sobre el nivel del mar. El volcán más
alto del mundo es el Nevado Ojos del Salado, en Argentina y Chile, siendo además
la segunda cumbre más alta de los hemisferios sur y occidental (solo superado por
el argentino cerro Aconcagua).3
Los volcanes no solo existen en la Tierra, sino también en otros planetas y satélites.
Algunos están formados por materiales considerados fríos y se
denominan criovolcanes. En ellos, el hielo actúa como roca, mientras que el agua
fría líquida interna actúa como magma; esto ocurre en la luna
de Júpiter llamada Europa.

5.6. EL EFECTO INVERNADERO

Es el fenómeno mediante el cual la temperatura de un ambiente cerrado, en el que


ingresa la radiación solar, se incrementa muy por encima de la temperatura exterior
a dicho ambiente.Para tener efecto invernadero se requieren tres elementos y
que son los que tendremos que analizar luego:
 la radiación solar,
 una cubierta semitransparente que encierre o envuelva a
 una superficie que absorba esta radiación y la re-emita

En el caso de nuestro planeta, la atmósfera es la que cumple la función de cubierta


semitransparente a la radiación y que encierra a la superficie terrestre (superficie
absorbente).

LA RADIACIÓN SOLAR

La mayor parte de la energía que llega a nuestro planeta procede del Sol. Viene en
forma de radiación electromagnética (ondas electromagnéticas). Estas ondas se
desplazan en el vacío a la velocidad de la luz (c = 3 x 10 8 m/s). Sólo difieren en su
longitud de onda (y por lo tanto en su frecuencia).
La luz visible es sólo una porción del espectro electromagnético. Ondas con
longitudes superiores a 770 nm (rojo) no son visibles para el ojo humano (radiación
infrarroja, radio, TV).

Ondas con longitudes inferiores a 390nm (violeta) tampoco son percibidas por
el ojo humano ( Ultravioleta, RX, gama).
Visible
0.39m 0.77m

Radar
Rayos X Infrarrojo Infrarrojo TV
Rayos  Ultravioleta cerc ano lejano Radio

10-3 10-2 10
-1
1 10 10
2
103
longitud de onda ( m)
Espectro de la radiación electromagnética

No solo el sol emite radiación. Todo cuerpo la emite. Esta radiación se caracteriza
por estar constituida por un amplio espectro de longitudes de onda, que se extiende
entre dos extremos alejados entre sí. Estos extremos, así como la longitud de onda
de mayor intensidad, dependen de la temperatura a la que se encuentra el cuerpo.
La radiación solar que llega a las inmediaciones de nuestro planeta se parece a la
de un cuerpo negro a 5777 ºC. La radiación solar atraviesa la atmósfera y alcanza
la superficie terrestre calentándola.
Al igual que el Sol, la superficie de la Tierra (continentes, océanos, casquetes
polares) y la atmósfera también emiten radiación, pero con un nivel de energía
mucho menor que la de aquel. Esta radiación se manifiesta principalmente en las
longitudes de onda correspondientes al infrarrojo lejano.

Radiación de un cuerpo negro a 5777 ºK y a 290ºK


BIBLIOGRAFIA
 https://www.lifeder.com/smog-fotoquimico/
 http://quimicadelaatmosfera.blogspot.com/2008/12/disminucin-de-la-capa-de-
ozono.html
 http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/indice-de-la-unidad-2.html
 https://www.ecured.cu/Qu%C3%ADmica_de_la_atm%C3%B3sfera#Atm.C3.B3sfe
ra
 https://clea.edu.mx/biblioteca/Quimica%20General%20-%207ma%20Edicion%20-
%20Raymond%20Chang.pdf
 http://www.atmósfera.cl/HTML/temas/estructuras.
 http://www.greenpeace.org
 http://perso.wanadoo.es/cpalacio/evalua/ecinetica.htm