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INSTITUTO TECNOLÓGICO SUPERIOR DE

COATZACOALCOS.

MATERIA: REACTORES QUÍMICOS.

PRÁCTICA 2.
CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
HOMOGÉNEA.
EQUIPO: 2

ALUMNOS:

 ALVAREZ BARROSO ERENDIRA.


 CORRO NIEVES MILDRETH DEL CARMEN.
 GARCIA RODRIGUEZ ALEXIS.
 LOPEZ HERNANDEZ CINTHIA.
 MARTINEZ HERNANDEZ ANDREA.
 ONTIVEROS MARTÍNEZ MARCO ANTONIO.
 VALDEZ CRUZ JENNIFER.
 ZARATE YEPES CESAR DEL ANGEL.

7° SÉPTIMO SEMESTRE GRUPO: “A” CARRERA: ING.QUÍMICA

DOCENTE: DR. JOSE MANUEL PEREZ FRANCISCO.


LUGAR Y FECHA DE ENTREGA: COATZACOALCOS, VERACRUZ

A 01 DE OCTUBRE DEL 2017.

Práctica No. 2

Nombre de la práctica: Caracterización cinética de una reacción química


homogénea.

1. Objetivo.
Determinar la cinética de una reacción química por medio de datos experimentales
en un reactor discontinuo a nivel laboratorio.

2. Introducción.
La cinética química estudia la rapidez o velocidad con que una o más sustancias se
pueden convertir en otras diferentes. Mediante el análisis de los datos que describen
la desaparición de un reactivo o la velocidad de formación de los productos, se
pueden deducir muchas de las características de una reacción química, tales como
el mecanismo de reacción, efectos de medio circundante (temperatura, presión,
etc.), algunas cantidades termodinámicas, entre otros.
De acuerdo con la ley de acción de masas, la velocidad de reacción depende en
general, de la composición de reactivos y de la temperatura. Matemáticamente
puede ser expresada de la siguiente manera:

ri  f T , P, Ci   kCA C B n

Así para una sola reacción la velocidad de reacción en términos de un reactivo “i”
se describe de manera negativa y para un producto cualquiera que sea se escribe
positiva. De esta manera para la reacción en la cual involucra un solo reactivo “A”
la velocidad de reacción de dicho reactivo será:

rA  kC An

Dónde “k” es la constante de reacción, “n” es el orden de la reacción, “CA” es la


concentración del reactivo A en cualquier instante.

La operación de un reactor discontinuo consiste en introducir los reactivos al reactor,


mezclarlos y permitir que reaccionen en un tiempo determinado.

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Finalmente, se descarga la mezcla resultante. Esta es una operación al estado
inestable (estado no estacionario), en la que la composición varía con el tiempo,
aunque se hace la suposición fundamental, de que, en cada instante en todos los
puntos del volumen del reactor, la composición es uniforme.

Efectuando un balance de materia referido a cualquier componente en un reactor


discontinuo, tomando en cuenta que la composición es uniforme en cada instante y
que durante la reacción no existen entradas ni salidas de fluidos del sistema, se
obtiene matemáticamente:

dC A
rA  
dt
La reacción propuesta es la “saponificación” del acetato de etilo por hidróxido de
sodio es:

NaOH  CH 3COOC 2 H 5  CH 3COONa  C 2 H 5 OH

Esta reacción puede considerarse de primer orden con respecto al hidróxido de


sodio y el acetato de etilo y de segundo grado orden con respecto a los dos reactivos
en conjunto, dentro de los límites de concentración de 0 a 0.1 M y temperatura de
20 a 40 °C.
3. Marco Teórico.
En los reactores ideales se distinguen tres tipos ideales de modelos de contacto o
de flujo. Con mucha frecuencia se intenta construir reactores reales que se
aproximen hasta donde es posible a estos modelos ideales. El gran interés que hay
en estos tres modelos de flujo o de reacción se debe a que son fáciles de estudiar
(es fácil deducir sus ecuaciones de diseño) y a que uno de ellos es muy a menudo
el mejor modelo posible (es decir, producirá la mayor cantidad de lo que se desee).

En el rector intermitente la composición es uniforme en cualquier punto del reactor,


pero evidentemente la composición cambia con respecto al tiempo. El reactor de

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flujo pistón en estado estacionario, el fluido pasa a través del reactor sin mezclarse
los elementos que entran antes con los que entran después, y sin adelantamiento.
En el reactor de tanque agitado de tipo estado estacionario la composición es
uniforme en todos sus puntos del reactor la diferencia de este es que cuenta con
una estrada y salida.
La determinación de la ecuación de velocidad es comúnmente un procedimiento de
dos etapas; primero, se encuentra la dependencia de la velocidad a la concentración
a temperatura constante, y después, la dependencia de las constantes cinéticas a
la temperatura. Los equipos para obtener datos pueden clasificarse en dos tipos:
reactores intermitentes o por lotes y reactores de flujo continuo. El reactor
intermitente es simplemente un recipiente en el que se mantienen las sustancias
mientras reaccionan. Todo lo que tiene que hacerse es medir la extensión de la
reacción en diversos tiempos, lo que se logra de varias formas. por ejemplo:
1. Siguiendo la concentración de un determinado componente.
2. Siguiendo la variación de alguna propiedad física del fluido, tal como la
conductividad
3. eléctrica o el índice de refracción.
4. Siguiendo la variación de la presión total de un sistema a volumen constante.
Siguiendo la variación del volumen de un sistema a presión constante.
El reactor intermitente experimental se opera por lo general isotérmicamente y a
volumen constante, debido a la fácil interpretación de los resultados obtenidos en
tales condiciones. Este reactor es un dispositivo relativamente sencillo, adaptable a
experiencias de laboratorio en pequeña escala y no necesita muchos instrumentos
o aparatos auxiliares. Así, es el reactor que se utiliza siempre que es posible para
la obtención de datos cinéticos en sistemas homogéneos.
Las reacciones químicas se pueden clasificar de muchas maneras. En la ingeniería
de las reacciones químicas, el método más útil es dividirlas según el número y tipo
de fases implicadas, de donde resultan dos grandes grupos: sistemas homogéneos
y sistemas heterogéneos. Una reacción es homogénea si se realiza en una sola
fase, y heterogénea si para que se efectúe a la velocidad a la que lo hace se requiere
la presencia de al menos dos fases.
Existen muchas variables que afectan la velocidad de una reacción química. En el
caso de los sistemas homogéneos, la temperatura, la presión y la composición son
las variables más evidentes. En los sistemas heterogéneos hay más de una fase.
por lo que el problema se complica. Es posible que el material tenga que moverse
de una fase a otra durante la reacción; por lo tanto, la velocidad de transferencia de
masa puede volverse importante, así como la velocidad de transferencia de calor.

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Se supone una reacción en una sola fase: aA  bB  pP  sS . La medida más útil
de la velocidad de reacción del reactivo A es:

1 dN A  mol 
 rA  
V dt  m 3 s 

Además, las velocidades de reacción de todos los compuestos implicados en la


reacción están relacionadas mediante:

 rA  rB  rP  rS
  
a b p s

En la velocidad de la reacción influyen la composición y la energía del material.


Energía significa aquí temperatura (energía cinética debida al movimiento aleatorio
de las moléculas), intensidad de luz dentro del sistema (esto podría afectar la
energía de enlace entre átomos), intensidad de campo magnético, etc. Sólo se
necesita tomar en cuenta la temperatura, por lo que la atención se centra en este
factor. Así, es posible escribir:

 rA  f T , C 

Donde se tiene que la velocidad de desaparición del reactivo es en función de un


término dependiente de la temperatura y un término dependiente de la
concentración, por ejemplo:
E
kC A  k 0 e RT
C A

Donde CA es la concentración, E es la energía de activación, k y k0 son constantes,


α es el orden y e-E/TR es el término dependiente de la temperatura.
Para poder determinar el factor de concentración en una ecuación cinética. es
necesario distinguir entre los diversos tipos de reacciones. Esta distinción tiene
como base la forma y el número de ecuaciones cinéticas utilizadas para describir el
progreso de la reacción. En primer lugar, cuando las sustancias reaccionan para
formar productos a menudo resulta sencillo decidir después de analizar la
estequiometria preferentemente a varias temperaturas, si la reacción es única o
múltiple. Se dice que la reacción es única cuando el transcurso de la misma se
puede representar por una sola ecuación estequiométrica y una sola ecuación
cinética. Por otra parte, se habla de reacciones múltiples cuando para representar
los cambios observados se requiere más de una ecuación estequiométrica. Las
múltiples se pueden clasificar como:

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A  R
En serie: A  R  S y en paralelo simultaneas: 
B  S

La molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que


intervienen la reacción y se ha encontrado que este valor puede ser uno dos y en
ocasiones tres.

 rA  kC A C Bb ...C Dd , a  b  ...  d  n

Donde α, b, ..., d no necesariamente están relacionados con los coeficientes


estequiométricos. El exponente al que están elevadas las concentraciones se
conoce como orden de reacción. Así, la reacción anterior es de orden “α” con
respecto a “A”, orden “b” con respecto a “B” y orden “n” de manera global.
Cuando la expresión de velocidad para una reacción química homogénea se escribe
en la forma de la ecuación, donde las dimensiones de la constante cinética k para
la reacción de orden n son: (tiempo)-1(concentración)1-n.
4. Material, Equipo y/o Reactivo.
Materiales. Equipos. Reactivos.
1 Pipeta de 10ml. 1 Balanza digital Agua
1 Cronometro. 1 Reactor BATCH Destilada.
2 Matraz volumétrico Acetato de
500ml. Etilo.
3 Matraz volumétrico Hidróxido
100ml de sodio.
3 Vasos de ppt. 100ml
1 Espátula.
1 Perilla.
1 Embudo.
1 Vidrio de reloj.
1 Pizeta.

4. Procedimiento.
1.- Construir la curva de calibración de concentración vs conductividad, para ello se
preparan 3 soluciones a 0.05, 0.01, 0.075 y 0.025 M de NaOH en 250 ml cada una,
medir sus conductividades. El conductímetro debe estar calibrado con una solución
patrón, de 0.1 M de KCl, la cual registra una conductividad de 12.88 mS a 25°C.

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2.- Ensamblar el sistema de experimentación de acuerdo a la figura 1.

3.- Preparar 500 ml de una solución de NaOH O.5 M, verterla en el reactor y activar
el sistema de agitación. El primer experimento se realizará a temperatura ambiente
y se asume que la reacción se lleva acabo de manera isotérmica, lo que significa
que su temperatura no varía de manera relevante.

4.- Preparar 500 ml de solución de acetato de etilo 0.5 M. Cuando el medio haya
alcanzado la temperatura de operación, verter la solución en el reactor. Anotar las
lecturas de conductividad cada 60 segundos durante un periodo de 10 minutos y
después cada 5 minutos durante 30 minutos.

OBSERVACIONES.

Se pesaron diferentes gramajes de


NaOH para realizar soluciones a 100ml
de 0.075, 0.025, 0.01 Mol y a 500ml de
0.05 Mol, después de pesado el NaOH,
se pasaron a matraces aforados y se
aforaron con agua destilada.

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De la misma forma se midieron 2.4
ml de acetato de etilo, para aforar a
500 ml y tener una solución 0.05mol

Ya teniendo las soluciones


listas, se procedió a
depositarlas en el reactor,
comenzando con la solución
de NaOH y tomar la lectura.

Una vez terminada las lecturas de la


mezcla, se procedió a vaciar las
soluciones una por una de NaOH a
sus diferentes molaridades para
tomarles lectura.

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Se vierte la segunda
solución al reactor y se
deja agitar durante 1
minuto y se toma la
primera lectura.

RESULTADOS DE APRENDIZAJE

TENIENDO LAS MUESTRAS DE NAOH EN DIFERENTES CONCENTRACIONES


TAMBIÉN SE MIDIÓ SU CONDUCTIVIDAD:

C=CONCENTRACIÓN (mol/l) k= CONDUCTIVIDAD(mS) K= k. C

0.01 3.65 0.0365


0.025 5.36 0.134
0.05 11.03 0.5515
0.075 14.74 1.1055

CON LOS DATOS OBTENIDOS SE HIZO LA CURVA DE CALIBRACIÓN, DONDE


SE APRECIA CÓMO CAMBIÓ LA CONDUCTIVIDAD EN RELACIÓN CON LA
CONCENTRACIÓN DEL REACTIVO.

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SE AGREGAN LOS REACTIVOS Y SE AGITAN, EL TIEMPO COMIENZA A
CORRER CAYENDO LA ÚLTIMA GOTA DEL SEGUNDO REACTIVO
ADICIONADO (ACETATO DE ETILO), TENIENDO COMO PRIMEROS DATOS:

T ambiente 27C
t0  0
t f  30

TIEMPO (M) CONDUCTIVIDAD (MS) TEMPERATURA


(°C)
0 11.03 27.7
1 4.82 27.4
2 4.52 26.4
3 4.17 26.0
4 3.91 25.7
5 3.37 25.6
6 3.55 25.4
7 3.42 25.2
8 3.32 25.1
9 3.24 25.0
10 3.16 24.9
15 2.93 24.5

|10
20 2.80 24.0
25 2.92-0.34*=2.58 23.9
30 2.84-0.32*=2.50 23.7

*ERRORES AL MEDIR LA CONDUCTIVIDAD, ES DECIR; HABÍA 0.34 Y 0.32


ANTES DE MEDIR LA CONDUCTIVIDAD EN EL REACTOR.

CON LOS DATOS DE CONDUCTIVIDAD DE LA MEZCLA EN EL REACTOR SE


OBTUVO LA SIGUIENTE GRÁFICA, QUE NOS MUESTRA LA CONDUCTIVIDAD
DE ACUERDO AL TIEMPO.

Conductividad (mS)
12

10
conductividad mS

0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo

1.- Obtener el valor del orden de la reacción y la constante cinética, por el


método integral y la aproximación por mínimos cuadrados.

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MÉTODO INTEGRAL 1ER ORDEN

Tiempo k= Conductividad
CA0 primer orden CA=[e^(kt)*CA0] Ln(CA0/CA)
(m) (mS)
0 11.03 0.5 0.5 0
1 4.82 0.5 0.004033394 4.82
2 4.52 0.5 5.92854E-05 9.04
3 4.17 0.5 1.84479E-06 12.51
4 3.91 0.5 8.065E-08 15.64
5 3.37 0.5 2.40496E-08 16.85
6 3.55 0.5 2.80865E-10 21.3
7 3.42 0.5 2.00429E-11 23.94
8 3.32 0.5 1.45918E-12 26.56
9 3.24 0.5 1.08378E-13 29.16
10 3.16 0.5 9.44636E-15 31.6
15 2.93 0.5 4.09004E-20 43.95
20 2.8 0.5 2.39045E-25 56
25 2.58 0.5 4.8638E-29 64.5
30 2.5 0.5 1.33932E-33 75

Ln(CA0/CA)
90
y = 2.4443x + 7.0964
80
R² = 0.9889
70

60

50

40

30

20

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35

|12
ORDEN 2

2DO
Tiempo (m) k= Conductividad (mS) CA0 1/CA
orden CA=1/[(kt) +1/CA0]
0 11.03 0.5 0.5 2
1 4.82 0.5 0.146627566 6.82
2 4.52 0.5 0.09057971 11.04
3 4.17 0.5 0.068917988 14.51
4 3.91 0.5 0.056689342 17.64
5 3.37 0.5 0.053050398 18.85
6 3.55 0.5 0.042918455 23.3
7 3.42 0.5 0.038550501 25.94
8 3.32 0.5 0.035014006 28.56
9 3.24 0.5 0.032092426 31.16
10 3.16 0.5 0.029761905 33.6
15 2.93 0.5 0.021762786 45.95
20 2.8 0.5 0.017241379 58
25 2.58 0.5 0.015037594 66.5
30 2.5 0.5 0.012987013 77

t vs 1/CA
90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35

|13
La reacción global resulta por tanto un proceso netamente mono direccional, con
una primera etapa lenta de equilibrio, y una cinética de primer orden respecto a cada
uno de los reactivos o de segundo orden global.

VALOR DE LA CONSTANTE

−𝑬
( )
K(t)=A0𝒆 𝑹𝑻

TEMPERATURA (K) K=CONDUCTIVIDAD (MS) I/T (X) Ln k(Y)

300.85 11.03 0.003323916 2.400618833


300.55 4.82 0.003327233 1.572773928
299.55 4.52 0.003338341 1.508511994
299.15 4.17 0.003342805 1.427916036
298.85 3.91 0.00334616 1.363537374
298.75 3.37 0.00334728 1.214912744
298.55 3.55 0.003349523 1.266947603
298.35 3.42 0.003351768 1.229640551
298.25 3.32 0.003352892 1.199964783
298.15 3.24 0.003354016 1.17557333
298.05 3.16 0.003355142 1.150572028
297.65 2.93 0.003359651 1.075002423
297.15 2.8 0.003365304 1.029619417
297.05 2.58 0.003366437 0.947789399
296.85 2.5 0.003368705 0.916290732

|14
1/T vs Ln k(Y)
3

2.5

1.5

1 y = -24573x + 83.618
R² = 0.806
0.5

0
0.003320.0033250.003330.0033350.003340.0033450.003350.0033550.003360.0033650.00337
0.003375

ESTADÍSTICAS DE LA REGRESIÓN EN EXCEL

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0.897760153
Coeficiente de determinación R^2 0.805973293
R^2 ajustado 0.791048162
Error típico 0.164166942
Observaciones 15

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de
libertad
Regresión 1
Residuos 13
Total 14

Coeficientes
Intercepción 83.61772761
Variable X 1 -
24573.26569

|15
A= Ln A0 = 83.61772761

A0= 2.06404E+36
−24537.26569
( )
B=(-E/R) = -24537.26569 K(T)=2.06404E36*𝒆 𝑻

−24537.26569
( )
K(300.15)=2.06404E36𝒆 𝟑𝟎𝟎.𝟏𝟓𝑲 = 5.741824079 Vol./mol. Min

𝑑𝐶𝐴 𝑣𝑜𝑙
− 𝑑𝑡
= 5.751827079 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 𝐶𝐴2

APLICANDO MÍNIMOS CUADRADOS


1ER ORDEN
X=Tiempo
ECUACIÓN Y=Ln(CA0/CA) X*Y X^2
(m)
0 0 0 0
1 4.82 4.82 1
2 9.04 18.08 4
3 12.51 37.53 9
4 15.64 62.56 16
5 16.85 84.25 25
6 21.3 127.8 36
Y=mx+b 7 23.94 167.58 49
8 26.56 212.48 64
9 29.16 262.44 81
10 31.6 316 100
15 43.95 659.25 225
20 56 1120 400
25 64.5 1612.5 625
30 75 2250 900
SUMATORIA 145 430.87 6935.29 2535

2770.213333
m=Σxy-
(ΣxΣy/n)/(Σx^2)- 1133.333333 b=YPROM-m(Σx/n) 5.096376471 Y=2.444305882x+5.096374471
(Σx^2/n)
2.444305882

|16
ln(CA0/CA)
90
80 y = 2.4443x + 5.0964
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35

X=Tiempo
ECUACIÓN Y=1/CA-1/CA0 X*Y X^2
(m)
0 0 0 0
1 4.82 4.82 1
2 9.04 18.08 4
3 12.51 37.53 9
4 15.64 62.56 16
5 16.85 84.25 25
6 21.3 127.8 36
Y=mx+b 7 23.94 167.58 49
8 26.56 212.48 64
9 29.16 262.44 81
10 31.6 316 100
15 43.95 659.25 225
20 56 1120 400
25 64.5 1612.5 625
30 75 2250 900
SUMATORIA 145 430.87 6935.29 2535

m=Σxy- 2770.213333
(ΣxΣy/n)/(Σx^2)- 1133.333333 b=YPROM-m(Σx/n) 5.096376471 Y=2.444305882x+5.096374471
(Σx^2/n) 2.444305882

|17
t vs (1/CA)-(1/CA0)
90
80 y = 2.4443x + 5.0964
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35

2.- Comparar las curvas de descomposición del NaOH del análisis en el reactor
piloto y los obtenidos con la ecuación diferencial cinética.

DATOS OBTENIDOS CON EL REACTOR PILOTO:

Tiempo
Conductividad (mS)
(m)
0 11.03
1 4.82
Tiempo Vs Conductividad
2 4.52 12
3 4.17
10
4 3.91
8
5 3.37
6 3.55 6
7 3.42 4
8 3.32
2
9 3.24
0
10 3.16
0 10 20 30 40
15 2.93
20 2.8
25 2.58
30 2.5

|18
DATOS OBTENIDOS A PARTIR DE LA ECUACION CINETICA DE 2° ORDEN

Tiempo (m) Conductividad (mS)

0 11.03
1 10.19764761
t Vs Conductividad
2 9.482103497
12
3 8.8603914
4 8.315190186 10
5 7.83319485
8
6 7.404016293
7 7.019424013 6
8 6.672813156
4
9 6.358822044
10 6.073052824 2
15 4.958796581
20 4.190029023 0
0 10 20 30 40
25 3.627633158
30 3.198343705

CONCLUSIÓN:
A lo largo de la práctica se trabajó para analizar y comprender mejor la
caracterización cinética de las reacciones químicas homogéneas.
A su vez, el trabajo experimental realizado durante el laboratorio también ayudo a
entender y discernir acerca del cálculo y su efecto en el desarrollo de las reacciones
químicas homogéneas.
Es importante poder conocer la cinética de una reacción química ya que a través de
ella podemos descifrar el comportamiento de la reacción con respecto al tiempo.

En este caso se trabajó con la saponificación del acetato de etilo donde El calibrado
del conductímetro se refiere a la relación entre la concentración de sosa presente
en la muestra y la conductividad de la misma a la temperatura estudiada.

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Para ello representamos, para cada experimento, la K (conductividad) frente a la c
(concentración de sosa) y nos damos cuenta que los datos se ajustan a una línea
recta cuya ordenada en el origen tiene que ser cero, porque a c = 0 la conductividad
debe ser nula. Con la aplicación de regresiones lineales se pudo verificar que la
reacción es de orden 1 con respecto a los reactivos o de orden global 2.
Bibliografía.
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Prentice Hall International Series.
 Levenspiel, O. (2002). El omnilibro de los reactores químicos. Sevilla,
España: Reverté.
 Levenspiel, O. (2004). Chemical Reaction Engineering (3 ed.). New York:
John Wiley and Sons.
 Tiscareño Lechuga, F. (2005). El ABC para comprender Reactores Químicos
con Multireacción. México: Reverté, Insituto Tecnólogico de Celaya.

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