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DESTILACION

Es un método de separación de uno o más componentes de una solución liquida; cada


componente se separa de acuerdo a su punto de ebullición.

Durante el calentamiento de la solución se produce primero el cambio de fase del líquido a


vapor del componente que tiene el menor punto de ebullición. Luego se sigue el siguiente en
sentido ascendente respecto al punto de ebullición citado.

Cuando se empieza a formar vapor, este vapor contendrá los componentes de la mezcla
original, es decir, contendrá cantidades de vapor A y vapor B (caso solución binaria) en
diferentes proporciones determinadas por las volatilidades relativas de estos componentes,
es decir, por las PRESIONES DE VAPOR RELATIVAS de los componentes de la mezcla o
solución.

El vapor que se produce será más rico en algunos de los componentes, es decir, el más volátil;
es de esta manera que se puede conseguir una cierta separación de este componente más
volátil que siempre va tener adherido algo del otro componente menos volátil.

Para lograr una mayor separación de este lo que se hace es condensar el vapor mezcla
producido en la destilación y luego reintroducirlo en el destilador para que vuelva a ebullir;
este proceso que en realidad es una redestilación se conoce como DESTILACION
FRACCIONADA que normalmente a nivel industrial se realiza en un destilador con reflujo
o destilador de platos.

SEGÚN FOUST: En la destilación una fase vapor entra en contacto con una fase liquida y la
masa se transfiere tanto de liquido vapor como del vapor al liquido. El liquido y el vapor
contienen generalmente los mismos componentes pero en cantidades relativas diferentes.

El líquido está en su PUNTO DE BURBUJA (punto de ebullición) y el vapor en equilibrio


está en su PUNTO DE ROCIO; la masa se transfiere simultáneamente desde el líquido por
evaporación y desde el vapor por condensación.

El resultado es al cabo de un tiempo un aumento de la concentración del componente más


volátil en el vapor así como un aumento de la concentración del componente menos volátil
en el líquido.

Las cantidades de la sustancia más volátil que se está separando están como fracción mol que
en la fase liquida es XA y en la fase vapor YA.

Si bien la destilación no es un proceso de equilibrio ya que continuamente se retira y retorna


masa al sistema liquido, se fundamenta en estados de equilibrio LIQUIDO-VAPOR a la
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temperatura de ebullición respectiva, pues solo se retira la fase de vapor cuando se ha


alcanzado dicho equilibrio.

Tales equilibrios se suceden unos a otros ya que cambia continuamente la composición del
líquido.

En la destilación todos los componentes de la solución liquida o mezcla que se está tratando
deben ser proclives a cambiar a vapor.

Existen soluciones binarias, ternarias, etc. Nos centraremos solo en soluciones binarias;
ejemplo de este tipo de soluciones son el BENCENO-TOLUENO; ETANOL-AGUA,
AMONIACO-AGUA.

Hay soluciones binarias como la salmuera que no se consideran destilados ya que solo el
agua se vaporiza, la sal al ser un sólido no se vaporiza.

En destilación en cuanto a las soluciones que se destilan hay que distinguir entre soluciones
ideales (caso BENCENO-TOLUENO) y no ideales (caso ETANOL-AGUA); las soluciones
ideales siguen la ley de RAOULT para la fase liquida y la ley de DALTON para la fase
gaseosa.

SOLUCION IDEAL

Son soluciones que tienen las siguientes características:

 Sus moléculas poseen fuerzas intermoleculares idénticas, pues está formada por
compuestos estructuralmente semejantes caso de hidrocarburos como el benceno en
mezcla con el tolueno.
 Volumen total de la solución es suma de volúmenes individuales que tenían antes de
la mezcla. Ejm: si se mezclan 50 ml de benceno con 50 ml de tolueno el volumen
total será 100 ml de solución; caso diferente es la solución no ideal ETANOL-AGUA
ya que 50 ml de etanol mezclados con 50 ml de agua dan 96.4 ml de solución.

LEY DE RAOULT (ley de presión de vapor para líquidos).

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 + 𝑋𝐴
PARA MEZCLA A + B DONDE A ES MAS
𝑃𝐵 = 𝑃𝐵0 + 𝑋𝐵 VOLATIL QUE B.

𝑃𝐴 = Presión de vapor A.

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𝑃𝐴0 = Presión de vapor saturado de A.

𝑋𝐴 = Fracción mol de A.
LEY DE DALTON (ley de presiones para gases).

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵

𝑃𝑇 = Presión total de mezcla de gases A+ B.


𝑃𝐴 = Presión parcial del gas A.
𝑃𝐵 = Presión parcial de gas B.
Aplicación de la destilación en la industria alimentaria:

Concentración de aromas y de bebidas alcohólicas así como de los aceites esenciales, también
en deodorización de aceites y grasas.

EQUILIBRIO EN DESTILACION. se produce el equilibrio en destilación para el caso de


una mezcla binaria A + B donde A es más volátil que B cuando: a una temperatura y presión
dada de ebullición se produce una cantidad dada de componente A en la fase liquida ( 𝑋𝐴 ) y
la otra cantidad dada del mismo componente A pero en fase de vapor ( 𝑌𝐴 ); estas cantidades
se expresan como fracción Mol.

Este equilibrio se puede visualizar gráficamente por medio de las llamadas curvas de
equilibrio que para las mezclas binarias se pueden representar convencionalmente por medio
del grafico temperatura de ebullición versus concentración en fase liquida y en fase de vapor
del componente más volátil; es decir concentraciones “X” e “Y” respectivamente; este
grafico o diagrama esta a una presión externa total fija.

MEZCLA AZEOTROPICA

Es una que a cualquier punto de ebullición mostrara una composición igual de vapor y de
líquido producidos en lo referente al componente que se está separando; es decir es más
volátil.

TEORIA

Se ha observado que algunas mezclas tiene un diagrama diferente al mostrar por ejemplo
anterior correspondiente al del BENCENO – TOLUENO.

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En estas mezclas a medida que sube la temperatura las curvas de composición de vapor y
del líquido se van juntando, lo que significa que al llegar a una temperatura de ebullición dad
la mezcla liquida hervirá dando un vapor con la misma composición en el componente volátil
que en la fase liquida; a esta mezcla se presentan ente fenómeno se llama MEZCLA
AZEOTROPICA.

Al llegar a juntarse las 2 curvas cualquiera sea el punto de ebullición en el diagrama la


composición en la fase de vapor y en la fase liquida será la misma para el componente más
volátil, luego cualquier punto de la línea única que se forma al unirse estas dos curvas
corresponde a un PUNTO AZEOTROPICO que llega a representar una limitación a las
separaciones por destilación en columna, método que se utiliza para destilar grandes
cantidades. Este método usa como equipo destilador de platos principalmente que funciona
a través de una serie de etapas (platos), sucesivas donde la mezcla liquida hierve y los vapores
provenientes de la etapa anterior se condensan llegando al equilibrio entre la corriente liquida
y la corriente de vapor.

Un ejemplo de este tipo de mezcla binaria ETANOL-AGUA de gran importancia en la


industria de bebidas alcohólicas. Esta mezcla al punto de ebullición más bajo de 78.15 ºC
produce 89.5% de moles de etanol (95.6% en peso) y 10.5% de moles de agua (4.4% en
peso). A mayor punto de ebullición estas concentraciones tienden igualarse trayendo consigo
una bajada de la cantidad de etanol que se obtiene lo cual es indeseable.

TERMINOLOGIAS USADAS EN LA DESTILACION

1. DESTILACION FRACCIONARIA. Proceso donde los vapores de la sustancia


destilada se condensan y se le reintroduce al destilador para ser redestilados.
Normalmente se usa un destilador con reflujo como el destilador de columna, también
llamado destilador de platos.
Este método permite obtener una mayor separación del componente volátil que se
quiere extraer, sin embargo es difícil y a veces imposible obtener sustancias puras
de esta forma, pero se puede lograr un grado de separación razonable si las
volatilidades de los componentes de la mezcla son suficientemente diferentes.

2. DESTILACION EN SERIE CONTINUA. Se aplica cuando se precise un alto


grado de pureza de las sustancias que se destila. Se puede usar para este propósito un
destilador de serie continua.

3. DESTILACION CON ARRASTRE DE VAPOR. Se aplica a mezcla liquidas


termolábiles (susceptibles a deteriorarse por alta temperatura), de las cuales se pude
separar algún componente (aceite esencial de algún vegetal por ejemplo).
Se basa en el principio físico de que si se introduce un vapor inerte como el vapor de
agua a una mezcla que se destila, esta va a ebullir a una temperatura mucho menor

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que si la mezcla estuviese sola. Esto se aplica cuando no se quiere deteriorar ni a la


mezcla ni al destilado que se obtiene, algo que ocurriría si no se usara el vapor inerte.
La adición de vapor inerte debe ser tal que sea fácil de separarlo del destilado, además
no se puede reaccionar con ninguno de los componentes de la mezcla ni con el
destilado en mención que se obtiene.

4. DESTILACION AL VACIO. Aquí la destilación se realiza a presión de vacio lo


que permite usar temperaturas de ebullición bajas; esto se aplica a mezclas
termolábiles que se deterioran si se usaran temperaturas de ebullición altas.
Actualmente este tipo de destilación tiende a sustituir a la destilación con arrastre de
vapor aunque en algunos casos se combinan estos dos métodos en las asi llamadas
destilaciones con vapor de agua al vacio.

PROCESOS DE DESTILACION

I. DESTILACION EN UN DESTILADOR SIMPLE Y CONTINUO

Calor sale

Vapor Destilado

CONDENSADOR

ALIMENTACION
Calor entra
DESTILADOR
RESIDUO
LIQUIDO

Simple indica que no hay reflujo o sea no hay retorno del destilado al destilador.

Continuo indica una operación en estado estable sustancia problema y producto entran y salen
en forma continua respectivamente.

II. DESTILACION EN UN DESTILADOR EN SERIE CONTINUO.

CALOR
SALE
VAPOR 5
Condensador
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VAPOR 2

Alimentación

ENTRA
CALOR
Destilador 2

ENTAR
CALOR
Destilador 1 DESTILADO 1

RESIDUO
Residuos
LIQUIDO 2
Sólidos 1

Dos destiladores en serie continuos.

(Permite mayor grado de pureza del destilador).

III. DESTILACION CON REFLUJO

VAPOR

CONDENSADO
R
REFLUJO PRODUCTO
ALIMENTACION DESTILADOR DESTILADO
VAPOR

RESIDUO LÍQUIDO
HERVIDOR

LIQUIDO DE FONDO
(Permite un grado de pureza buena).

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA EN DESTILACION

Sea el siguiente destilador de platos con reflujo

QC
VAPOR (CALOR DE SALIDA)
CONDENSADO
R

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TANQUE
DE TORRE LD
LA LIQUIDO DESTILADO
LIQUIDO REFLUJO FLUJO MASICO
(Kg/Hr)
LIQUIDO MEZCLA
DE ALIMENTACION
FLUJO MASICO VAPOR
(kg/Hr)

LR
HERVIDOR LIQUIDO RESIDUO
LIQUIDO DE FLUJO MASICO
FONDO (Kg/Hr)

QH
(CALOR DE ENTRADA)

BALANCE DE MATERIA TOTAL (materia que entra = materia que sale)

LA = FLUJO MOLAR DE “A” (MOL-KG LA/Hr)


LA = L D + LR
LD = FLUJO MOLAR DE “D” (MOL-KG LA/Hr)

LR = FLUJO MOLAR DE “R” (MOL-KG LA/Hr)

BALANCE DE MATERIA VOLATIL (vapor de sustancia que se está separando y que


está presente en cada corriente)

LA XA = LD XD + L R XR

X son fracciones molares de la sustancia que se está separando que está presente en cada
corriente. Mol-Kg de la sustancia/Mol – Kg totales.

BALANCE DE ENERGIA TERMICA (calor que entra = calor que sale)

LA HA + QH = LD HD + LR HR + QC
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H son entalpias específicas correspondientes a los flujos molares.

HA = entalpia especifica del flujo molar de alimentación LA (Kcal/Mol-Kgr LA).

HD = entalpia especifica del flujo molar de LD ((Kcal/Mol-Kgr LD).

HR = entalpia especifica del flujo molar de LR ((Kcal/Mol-Kgr LR).

CALCULO ANALITICO DE ENTALPIAS

HA= ENTALPIA DEL FLUIDO DE ALIMENTACION (puede ser un LIQUIDO SUB-


ENFRIADO, LIQUIDO SATURADO, MEZCLA LIQUIDO-VAPOR, VAPOR
SATURADO O VAPOR RECALENTADO.)

Para una mezcla binaria A + B:

La entalpia de un liquido saturado se calcula con:

HL = XA CPLA (Te – T0) + (1 – XA) CPLB (Te – T0)

La entalpia de un vapor saturado se calcula con:

HV = YA CPLA (Te – T0) + λ A Te + (1+YA) CPLB (Te – T0) + λ B Te

DONDE:

XA = FRACCION MOL DE LIQUIDO A XA + XB = 1


XB = 1 –XA
(1 – XA) = FRACCION MOL DE LIQUIDO B

CPLA = CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR A PRESION CONSTANTE DEL LIQUIDO


A

Te = Tº DE EBULLICION

T0 = Tº DE ALIMENTACION O Tº BASE.

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YA = FRACCION MOL DE VAPOR A. YA + YB = 1


YB = 1 –YA
(1 – YA) = FRACCION MOL DE VAPOR B.

λATe = CALOR LATENTE DE VAPORIZACION MOLAR DEL LIQUIDO A, A LA Tº DE


EBULLICION Te.

λBTe = CALOR LATENTE DE VAPORIZACION MOLAR DEL LIQUIDO B A LA Tº DE


EBULLICION Te.

EQULIBRIO EN DESTILACION, MEZCLA BINARIA

DIAGRAMA DE PUNTO DE EBULLICION Y GRAFICAS XY A PRESION


CONSTANTE (DIAGRAMA ISOBARICO).

Se usa este diagrama para expresar las relaciones de equilibrio VAPOR-LIQUIDO de una
mezcla binaria de A y B.

Así tenemos como ejemplo el siguiente diagrama arriba citado para el sistema binario
formado por el BENCENO (A) –TOLUENO (B) a una presión constante de 101.32 KPa (760
mm Hg).

Mezcla ideal (benceno-tolueno)


115
Tº DE “B” PURO (TOLUENO)
110

105
Vapor
Temperatura, (ºC)

100

95 L Dos
M
N
fases
90
Líquido
85

80
Tº DE “A” PURO (BENCENO)

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 YA= 0.900
Fracción molar de benceno
XA =0.780

Diagrama T-xy a la presión de una atmósfera

FRACCION MOL DE BENCENO EN EL LIQUIDO (XA) O EN EL VAPOR (YA)

EJMS:

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A una Tº de ebullición de 90 ºC (P= 101.32 KPa = 760 mm Hg) se tiene que las fracciones
mol de equilibrio son:

0.58 fracción mol de BE en el liquido (XA) y 0.82 fracción de mol de BE en el vapor (YA).

1. A 85ºC (P= 101.32 KPa = 760 mm Hg) …..XA = 0.780, YA= 0.900

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