E.M.I. - QUÍMICA GRAL ING.

RIONY HEREDIA LÓPEZ

UNIDAD #6
EQUILIBRIO IÓNICO o ACIDO-BASE
Los solutos en una solución acuosa, se pueden clasificar como electrolitos o no electrolito. Los llamados
electrolitos disueltos en agua forman una disolución que conduce bien la corriente eléctrica. Y los no
electrolitos en agua no conducen la corriente.
Existen electrolitos débiles y fuertes, esto depende de cuánto se disocian en H 2O. Así por ejemplo el cloruro
de sodio (NaCl), yoduro de potasio (KI), son electrolitos fuertes, es decir, que en disolución acuosa se
disocian totalmente (≈100%) en iones.
NaCl( s ) 
H 2O
Na  ( aq)  Cl  ( aq)
Además de las sales iónicas, los ácidos y las bases también se comportan como electrolitos. Algunos ácidos,
como el ácido clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HNO3), se disocian completamente en agua; y por tanto se
dicen que son electrolitos fuertes. (Ácidos fuertes). En cambio otros como el ácido acético (CH 3-COOH) y el
ácido nitroso (HNO2), son ácidos débiles debido a que se disocian parcialmente (<100%).

CH 3  COOH( aq) 

H 2O
CH 3  COO ( aq)  H  ( aq)

Por tal razón en este caso existe un equilibrio entre el ácido acético y sus iones en disolución.

ACIDOS Y BASES:
Existen varias teorías que definen a un ácido y base. Algunas de ellas son:

A) Teoría de Arrhenius.- A finales del siglo XIX, el químico sueco Svante Arrhenius formuló su teoría que
define:
 Ácido: es una sustancia que se ioniza en agua desprendiendo iones H+.
 Base : es una sustancia que se ioniza en agua desprendiendo iones OH-.

B) Teoría de Brönsted.- En el año 1923 el define:

 Ácido: como sustancia capaz de ceder el catión del disolvente, en H2O, cede H+.
 Base : como sustancia que acepta el catión del disolvente. En H2O, acepta H+.

Como se muestra, la teoría de Brönsted a diferencia de la teoría de Arrhenius, no restringe la conducta

acido-base en disoluciones acuosas. Por lo cual esta teoría es más apropiada para el estudio de las reacciones
acido-base.

También una extensión de la teoría de Brönsted, demuestra el concepto de par conjugado acido-base. Que
define a un ácido y su base conjugada, (ejemplo 1), y así también una base y su ácido conjugado (ejemplo 2)

Ejemplo 1:
CH 3  COOH( aq)  H 2 O(l ) 
 CH 3  COO ( aq)  H 3O  ( aq)
ácido acético Ión acetato Ión hidronio
(ácido) (base) (base conjugada) (ácido conjugada)

Como se demuestra el Ión acetato es la base conjugada del ácido acético y, el ión hidronio es el ácido
conjugado del agua.

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
Ejemplo 2: NH 3 ( aq)  H 2O(l ) 
 NH 4 ( aq )  OH  ( aq)
amoniaco Ión amonio Ión hidroxilo
(base) (ácido) (ácido conjugada) (base conjugada)

En este caso, el Ión amonio es la ácido conjugado del amoniaco y, el ión hidroxilo es el base conjugado del
agua. Por tanto apreciamos que en algunos ejemplos dados anteriormente, el ión H +, se encuentra hidratado
en disoluciones acuosas generando ión de H3O+.

Existe evidencia experimental que el H+ puede estar asociado con más de una molécula de H2O. Por
consiguiente para el estudio y cálculos que involucran constantes de equilibrios, en muchas ocasiones es más
simple utilizar simplemente H+. Ejemplos:

Los ácidos y bases utilizados usualmente en laboratorio son:

Ácido clorhídrico : HCl( aq) H


2O
 Cl  ( aq)  H  ( aq)

Ácido nítrico : HNO3( aq) H

2O
 NO3 ( aq )  H  ( aq)

Ácido sulfúrico : H 2 SO4 ( aq) H

2O
 SO4 ( aq)  2 H  ( aq)
Ácido acético : CH 3  COOH( aq) H

2O
 CH 3  COO ( aq)  H  ( aq)
Hidróxido de sodio : NaOH( aq) H

2O
 Na  ( aq)  OH  ( aq)
Hidróxido de calcio : Ca(OH ) 2 ( aq) H

2O
 Ca 2 ( aq)  2OH  ( aq)

Amoniaco : NH 3 ( aq)  H 2 O(l ) 
 NH 4 ( aq )  OH  ( aq)

El hidróxido de sodio en rigor no es una base de Bronsted, pero esta sustancia se ioniza completamente
generando en disoluciones acuosas iones OH - y pero a partir este punto los oxhidrilos son una base de
Bronsted, porque aceptan un H+
OH  ( aq)  H 3O  ( aq) 
 2 H 2O(l )

DISOCIACIÓN DEL AGUA o EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA

Como se mencionó anteriormente el agua es un solvente único, que frente a un ácido actúa como una base y
frente a una base actúa como un ácido.
El agua se disocia ligeramente:
H 2O(l ) 
 H  ( aq)  OH  ( aq)
Para describir su equilibrio ácido base se denota de la siguiente manera:
H 2O(l )  H 2O(l ) 
 H 3O  ( aq)  OH  ( aq)
Por tanto la constante de equilibrio de ionización del agua para H2O (l) se escribe:

K .eq.  K .w. 
H .OH 
 
1
H 2O
Como solo una fracción muy pequeña de las moléculas del agua se encuentra ionizadas, la concentración del
agua [H2O], permanecerá prácticamente constante y por tanto se excluye del equilibrio para disociaciones
acuosas, al igual como se hace con la concentración de líquidos puros y sólidos en los equilibrios
heterogéneos.

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Solo al variar la temperatura como se indicó anteriormente, el valor de Kw varia así por ejemplo a 0 °C,
Kw=1,2. 10 -15 y a 100 °C, Kw=5,8. 10 -13. A menos que se diga otra cosa, en los cálculos cuantitativos se
trabajara con Kw a 25 °C.

Entonces como el agua es neutra, al agregar un soluto que proporcione H + (ácido), la concentración de estos
iones será mayor que la concentración de los iones OH-. Además, la concentración de OH- disminuye por que
el equilibrio se desplaza hacia los reactantes según la ley de Le Chatelier. Se dice que la disociación es ácida.
Ejemplo:

HCl(ac) Disociación: Solución es ácida


H 2O
Cl  ( aq)  H  ( aq)

Por lo contrario, la adición de una base aumentará la concentración del OH - en el agua y disminuye la
concentración de H+, debido a que el equilibrio se desplaza hacia los reactantes, disminuyendo la disociación
del H2O. Esta solución es básica. Ejemplo:

NaOH(ac) Disociación: Solución es básica


H 2O
Na  ( aq)  OH  ( aq)

Por lo contrario, la adición de una sal neutra no aumentará la concentración del H+ ni de OH- en el agua,
debido a que el equilibrio no se forma esas especies, manteniendo la disociación del H2O. Esta solución es
neutra. Ejemplo:

NaCl(s ) Disociación: Solución es neutra

H

2O
 Na ( aq)  Cl ( aq)

En resumen, la adición de un ácido o una base al agua, produce un desplazamiento del equilibrio,
disminuyendo la disociación del H2O, pero Kw permanece constante a una temperatura determinada.

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ESCALA DEL pH.

Naturalmente las concentraciones H+ y OH- son muy pequeñas, por lo cual, es conveniente expresarlas en
términos de pH, que se define como: 1
pH   log . H   pH  log .
H  

Por tanto el pH, expresa el potencial de hidrogeno en una solución acuosa.

Así, como:
   
H  . OH   Kw (1,0 .10 14 ) aplicando log 

 log H .  log OH    log Kw

 
( log 1,0 . 10 14 )

pH  pOH  14
En toda solución, una relación contante entre el pH y el pOH es que la suma de ambos es igual a 14. De lo
anterior podemos decir que al aumentar la [H+] en una solución el pH disminuye, por lo que la acidez es
mayor. Por el contrario si la [OH-] aumenta el pOH disminuye por lo tanto la basicidad es mayor.

Entonces sí:
[H+] > [OH-], el pH < 7 : la disolución es ácida
[H+] < [OH-], el pH > 7 : la disolución es básica
[H+] = [OH-], el pH = 7 : la disolución es neutra

Por ejemplo, si se consideramos una disolución ácida en la cual la concentración de iones de [H +] es 1,0 x10-2
molar se tendrá que:

pH   log .H   ; pH   log .1,0 x10 M  ; pH  (2) ;

2
pH  2
Por diferencia el pOH, es:
pH  pOH  14 ; pOH  14  pH ; pOH  14  2 ; pOH  12

FUERZA DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES.

Cuando los ácidos y las bases se disuelven en agua, todas o algunas de sus moléculas se pueden ionizar, esto
dependiendo de la naturaleza del compuesto.

De acuerdo a la capacidad que tengan estas sustancias de transferir o captar un H +, se clasifican en ácidos y
bases fuertes o débiles. Son ácidos y bases fuertes aquellas sustancias que se disocian totalmente. Son
débiles cuando se disocian en forma parcial.

Mientras más fuerte es un ácido, es decir, cede fácilmente un H+, más débil será su base conjugada debido a
que aceptara con mayor dificultad un H+ porque tiende a estar disociada.

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HA( aq) 
 A ( aq)  H  ( aq)
ácido fuerte base conjugada débil

Por otro lado, si la base es fuerte, su ácido conjugado es débil y viceversa, es decir, para una base débil, su
ácido conjugado es fuerte.

La fuerza de un ácido o de una base, como se dijo, depende de su naturaleza, así también de factores como
temperatura, propiedades del disolvente y de la estructura de enlace.
Si se compara la fuerza de dos ácidos o dos bases utilizando el mismo disolvente y temperatura, dependerá
de la estructura de las sustancias. Por ejemplo, para un ácido HX, los factores que determinan su fuerza son
la energía del enlace H-X y la polaridad de la molécula. A mayor polaridad del enlace, el ácido se disocia más
fácilmente en sus iones. Por otra parte, si los enlaces presentan una gran energía, son enlaces fuertes y su
disociación es mucho menor que la de los enlaces débiles. En los ácidos binarios del grupo VII-A, se tiene que
su fuerza aumenta desde el Flúor hasta el Yodo.

HF << HCl < Br < HI

ÁCIDOS FUERTES: Estos ácidos se caracterizan:

 Por tener una disociación total  De lo anterior, presentan un  El estado molecular ya no
(100%) en agua. valor para la Constante de existe, entonces la:
acidez Ka=Muy Grande [Ca] = [H+]

Los siete ácidos fuertes más comunes son: HCl, HBr, HI, HClO3, HClO4, HNO3 y H2SO4 (ácido diprótico, solo
considera la 1ra. disociación). En general si se tiene un ácido fuerte de formula HA:

HA( aq)  H 2O(l ) 

 A ( aq)  H 3O  ( aq)

EJEMPLOS: HCl + H2O ----------------► Cl- + H3O+ (Brönsted)

HCl ----------------► Cl- + H+ (Arrhenius)

H2SO4 + H2O ----------------► HSO4- + H3O+ Ka1= Muy Grande (ÁC. FUERTE)

HSO4- + H2O ----------------► SO4= + H3O+ Ka2= 1x10-2 (ÁC. DÉBIL)

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Como se aprecia en la reacción no se ha utilizado una flecha de equilibrio (═), porque la reacción está
totalmente desplazada hacia la formación de los iones.

HA( aq) 
 A ( aq)  H  ( aq)

Normalmente el ácido fuerte es la única fuente significativa del H +, porque la concentración de H+

proveniente de la disociación del H2O (<1,0. 10-7), es despreciable frente a la del ácido. Solo si la
concentración del ácido es menor o igual a 1,0. 10-6 M, se debe considerar los H+ del H2O. Por tanto el cálculo

   
del pH para un ácido fuerte es:
[Ca.] = [H+] pH   log . Ca o pH   log . H 

EJERCICIOS DE APLICACION: Ácidos Fuertes

1.- Hallar el pH de las siguientes disoluciones:
a) HCl 0,01 molar R: 2
b) H2SO4 0,001 mol/L R: 2,69
c) 200 ml de solución con 300 ppm de HNO3. R: 2,32
d) Que contiene:10,05 g de HClO4 por litro de solución R: 0,9999 = 1

2.- Calcular el pH, pOH, H+ y HO-, de una solución que se preparó diluyendo 2 litros de ácido clorhídrico 0,5M
hasta 2,5 litros con agua des-ionizada.
R: pH=0,397 ; pOH=13,603 ; [H+]=0,4 M ; [OH-]=2,5 .10-14 M

3.- ¿Qué volumen de HNO3 concentrado al 35% en masa y densidad de 1,2 g/ml se necesita para preparar 1
litro de disolución de HNO3 cuyo pH sea la unidad? R: 0,015 L
4.- Se mezclan tres disoluciones de HNO3 y H2O: 50 ml de solución de HNO3 de pH igual 1,0 + 200 cm3 de
solución de HNO3 de pOH igual a 12,5 + 100 cc de disolución de HNO3 de pH igual a 2.Calcular:

a) El pH de la mezcla resultante. R: 1,543

b) El pH, si se le adiciona 1,5 L de agua a la solución resultante del anterior inciso. R: 2,177

BASES FUERTES: Estas bases se caracterizan:

 Por tener una disociación total  De lo anterior, presentan un  Así también la:
(100%) en agua. valor para la Kb = Muy Grande [Cb] = [OH-]

Las bases fuertes más comunes en laboratorio son los hidróxidos de los metales alcalinos del (grupo A-I) y del
(grupo A-II) alcalinos térreos, pero no todos se utilizar por estar limitados y los más frecuentes son: NaOH,
KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2, Mg(OH)2, etc. Ejemplo:

NaOH( aq) 
 Na  ( aq)  OH  ( aq)
Ca(OH ) 2 ( aq) 
 Ca ( aq)  2.OH  ( aq)

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Como la disociación de una base es total o completa, solo consideraremos los OH- provenientes los
hidróxidos para los cálculos de pH. Al igual que para un .acido fuerte. Por tanto el cálculo del pOH, de una
base fuerte será:
[Cb] = [OH-] pOH   log . OH  o 
pOH   log .Cb 

Y por diferencia establecer el pH:

pH  14  pOH
EJERCICIOS DE APLICACION:
1.- ¿Qué cantidad de NaOH en miligramos se necesita para preparar 546 ml de una disolución con un pH de
10,00 ? R: 2,184 mg NaOH

2.- Hasta que volumen debe diluirse 80 ml de KOH 1M para producir una solución con un pH de 12,3

R: hasta 4,21 L

3.- Hallar los ml de una solución Mg(OH)2 5.10-4M que deben agregarse a 250 ml de otra solución de
Mg(OH)2 de pH igual a 9, para convertirla a una solución cuyo pH sea 10.

R: 25 ml

4.-Para cierto proceso industrial requieren 10 litros de una solución de potasa caustica de pH igual a 12. Para
tal propósito solo se tiene 8 litros de una disolución de KOH de pH igual a 11 y KOH sólido del 98% de pureza.
¿Cuántos gramos de KOH sólido se debe añadir a los 8 litros de disolución de KOH para tener 10 litros de
disolución de pH deseado? R: 5,26 g

ÁCIDOS DÉBILES: Estos ácidos se caracterizan por:

 Se disocian parcialmente en agua.
 Presentan una constante de equilibrio
para la disociación del ácido, Ka.
Por tanto: [Ca] ≠ [H+]
Ka 
A  . H 
 

HA
Ejemplo: disociación o ionización para un ácido monopólico HA
HA( aq)  H 2O(l ) 
 A ( aq)  H 3O  ( aq)

O simplemente:
HA( aq) 
H 2O
A ( aq)  H  ( aq)

A mayor valor de Ka, el ácido está más disociado y es más fuerte relativamente. Así por ejemplo, si la Ka del
ácido acético (CH3-COOH), es 1,85. 10-5 y la del ácido cianhídrico (HCN), es 7,2. 10-10 . Estos valores nos
muestran que el HCN es más débil que el CH3-COOH ya que esta menos disociado (existe más HCN y menos
H+ y CN- en dilución). Algunos valores de la Ka para ácidos débiles más comunes se muestran en siguiente
tabla.

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Tabla.- Constantes de ionización o acidez de algunos ácidos débiles, a 25 ºC.

Ácido Formula Molecular Base Conjugada Ka(*)

Fórmico HCOOH HCOO- 2,0 . 10-4
Acético CH3-COOH CH3-COO- 1,8 . 10-5
Benzoico C6H5.COOH C6H5.COO- 6,0 . 10-5
Cianhídrico HCN CN- 7,2 . 10-10
Nitroso HNO2 NO2- 4,5 . 10-4
Hipocloroso HClO ClO- 3,0 . 10-8
(*) la unidad de la constante Ka de los ácidos es molar(M). Usualmente se omite.

Las concentraciones en el equilibrio de todas las especies para un ácido HA son:

HA( aq) 
 A ( aq)  H  ( aq)
C Inicial : Ca 0 0
CCam bio :  x x x
C Equilibrio : Ca  x x x

La expresión de Ka:
Ka 
A . H  
 
x.x

x2
Ka 
x2
AH  Ca  x Ca  x Ca  x
Importante, de lo anterior:
 A partir del valor de Ka y la concentración inicial del ácido se puede determinar la concentración de
todas las especies en equilibrio y por supuesto valor del pH de la disolución.
Ca
 Si la  1000 , indica que la disolución o ionización del ácido es pequeña y por tanto se puede
Ka
despreciar la disolución del ácido “x” frente a la concentración inicial “Ca”, de lo cual tenemos:
x2 x2
Ka  0 Ka 
Ca  x Ca

EJERCICIOS DE APLICACION:
1.- Una disolución de ácido acético tiene una concentración de 0,02 moles/litro y un pH de 3,23. Hallar la
constante de acidez del ácido acético. R: 1,78 . 10-5

2.- La constante de ionización del HCN es 7,2. 10-10. Determinar el porcentaje de ionización y el pH de una
disolución 1molar. R: %α=0,00268 y pH=4,57

3.- El pH de una solución de ácido hipocloroso es 3,45 y su densidad es 1,09 g/ml. Calcule el porcentaje de
masa del soluto en la solución. (La contante de ionización del ácido hipocloroso 3,0x10-8)

R: 20,21%p/p

4.- ¿Qué cantidad de ácido nitroso 0,02 molar se necesita para preparar 200 ml de una solución cuyo p0H
sea 10,5? (La contante de ionización del ácido nitroso es 4,5. 10-4)

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R: 5,383 ml ≈ 5,4 ml

5.- El ácido fosfórico, H3PO4, es un ácido triprótico que se ioniza escalonadamente en tres etapas, cuyas
constantes de ionización son: 7,52. 10-3, 6,22. 10-8 y 4,80. 10-13. Respectivamente. Calcule la concentración
de los iones H+, H2PO4-1,HPO4-2 y PO3-3 en una disolución 1,00 M del ácido fosfórico. ¿Cuál es el pH de la
disolución?.
R: [H+]= 0,0830 ; [ H2PO4-1]=0,0830 ; [ HPO4-2]=6,22.10-8 ; [ PO4-3]= 3,60.10-19 ; pH=1,081

BASES DÉBILES: Estas bases se caracterizan:

 Presentan una constante de equilibrio, Kb.  Se disocian parcialmente en agua. Por tanto:

Kb 
BH . OH 
 
[Cb] ≠ [OH-]
B
Ejemplo: disociación o ionización para una base de tipo B
B( aq)  H 2O(l ) 
 BH  ( aq)  OH  ( aq)
O simplemente:
BOH( aq) 
 B  ( aq)  OH  ( aq)

En la reacción de una base, existe producción de OH- a 25 °C, con lo cual [OH-] > [ H+] y por consiguiente el
pH >7.
La ionización de una base débil produce iones OH- , por lo cual para el cálculo de pH, se determina
primeramente la OH- y el pOH y así por diferencia el pH de una solución determinada. Algunos valores de la
Kb de bases débiles más comunes encontradas en un laboratorio se muestran en siguiente tabla.

Tabla.- Constantes de basicidad de algunos ácidos débiles, a 25 °C.

Base Formula Molecular Ácido Conjugada Constante básica Kb(*)
+
Amoniaco NH3 NH4 1,8 . 10-5
Metilamina CH3-NH2 CH3-NH3+ 4,4 . 10-4
Etilamina CH3CH2-NH2 CH3CH2-NH3+ 5,6 . 10-4
+
Hidroxilamina NH2-OH NH3-OH 1,1 . 10-8
anilina C6H5-NH2 C6H5-NH3+ 3,8 . 10-10
Al igual que para un ácido débil en agua, la proporción en que se ioniza la base dependerá del valor de la Kb y
de la concentración inicial. Para una base dada a mayor dilución mayor será el porcentaje de ionización.

Las concentraciones en el equilibrio de las especies para una base de tipo BOH son:

BOH( aq) 
 B  ( aq)  OH  ( aq)
Cinicial : Cb 0 0
Cam bio : x x x
Cequilibrio : Cb  x x x

La expresión de Kb:
Kb 
B . OH  
 
x.x

x2
Kb 
x2
BOH  Cb  x Cb  x Cb  x

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Importante, de lo anterior:
 A partir del valor de Ka se determina el valor Kb o viceversa de la relación:
Kw  1.10
14

. Ka . Kb  Kw ; Kb 
Ka
Cb
 Si la  1000 , indica que la disolución es pequeña y por tanto se puede despreciar la disolución de
Kb
la base “x” frente a la concentración inicial “Cb”, de lo cual tenemos:

x2 x2
Kb  0 Kb 
Cb  x Cb

EJERCICIOS DE APLICACION:
1.- Se prepara 200 ml de una solución de amoniaco con agua, para esto se utiliza 10 ml de amoniaco (al 28%
en peso y 0,808 g/ml de densidad) y agua. ¿Cuál es el pH de la disolución obtenida y las concentraciones
molares de todas las especies en equilibrio? La constante de ionización (Kb) del amoniaco es 1,86x10-5

R: pH=11,55

R: [NH3]= 0,661484 M [HN4+]=3,516. 10-3 M [OH-]=3,516. 10-3 M

2.- Calcular el pH y el porcentaje de ionización de una solución 0,75 molar en anilina. Además calcular las
concentraciones molares de todas las especies en equilibrio. (La Ka es 2,63.10-5 )

R: pH= 9,23 y %α= 0,00225

PROPIEDADES DE ÁCIDO-BASE DE LAS SALES.

Las sales en soluciones acuosas pueden presentar un comportamiento ácido o básico. Como las sales son
electrolitos fuertes que se disocian complemente en agua y de ahí, que son sus iones los quienes reaccionan.
Esta reacción en agua de un catión o anión producido por una sal se conoce como “hidrólisis”.

En general la hidrólisis de una sal afecta al pH, debido a que se generan iones H+ u OH-.

Así también existe sal que generan iones que no reaccionan en agua originando de esta manera disoluciones
neutras. Por ejemplo: NaCl, NaNO3, dicho de otra manera estas sales serán aquellas que se originen de un
catión metálico proveniente de una base fuerte y un anión proveniente de un ácido fuerte.

Base Fuerte Acido Fuerte Sal Neutra PH=7

NaOH HCl …………….. NaCl
KOH HNO3 NaNO3
Ca(OH)2 HClO3 NaClO3
Ba(OH)2 H2SO4 Na2SO4
Mg(OH)2

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Hidrólisis básica. Esto ocurre en sales, compuestas por un metal (Catión) proveniente de una base fuerte el
cual no reacciona en agua así como: Na+, K+, Mg++, Ca++ y Ba++ y un radical (anión) proveniente de un ácido
débil, el cual reacciona con el agua generando iones de OH-.Así por.
Ejemplo:
CH3  COO.Na ( aq) H2O
 CH3  COO( aq)  Na ( aq)
Sal Anión Catión
Provenient e de una base fuerte  Na 
( aq)  H 2O(l ) 
 N .H .R. No Hay Reacción

CH 3  COO ( aq)  H 2O(l ) 

 CH 3  COOH( aq)  OH  ( aq)

El anión se hidroliza en el agua de tal manera que forma un equilibrio conocido como constante de hidrólisis
de la reacción (Kh), que responde a una constante básica debido a que el anión al hidrolizarse genera iones
OH-
Kw
Kh  Kb ó Kh 
Ka
Hidrólisis ácida. Ocurre en sales, compuestas por un metal (Catión) proveniente de una base débil el cual
reacciona en agua hidrolizándose y generando iones H+ formando así disoluciones ácidas: NH4+, Fe+++, Cr+++,
Al+++, Be++ y un radical (anión) proveniente de un ácido fuerte, el cual no reacciona con el agua.

Ejemplo 1: NH 4 ( aq ) 
 NH 3 ( aq)  H  ( aq)

Ejemplo2: FeCl3( aq) 

 3 Cl ( aq)  Fe   ( aq)
Sal Anión Catión

Provinient e de un ácido fuerte  Cl  ( aq)  H 2O(l ) 

 N .H .R. No Hay Reacción

Fe ( aq)  6H 2O(l ) 
 Fe( H 2O) 6 ( aq)

Fe( H 2O) 6

( aq ) 
 Fe( H 2O)5 OH  ( aq)  H  ( aq)

Los iones Fe+++ se hidratan generando la especie Fe(H2O)6+++, la cual sufre hidrólisis:
La expresión y la constante hidrólisis (Kh) es ácida por tanto:
Kw
Kh  Ka ó Kh 
Kb
EJERCICIOS DE APLICACION:
1.- El porcentaje de hidrolisis de una disolución de NH4Cl 0,1 M es de 0,0075%. Determinar:

a) La Constante de hidrolisis (Kh) R: 5,6x10-10

b) El pH de la disolución R: 5,12
c) La concentración en equilibrio de los iones de amonio R: [NH4+]= 0,09999 M

2.- El pH y el pOH de una solución de CH3-COO.Na 0,01 M. La constante de ionización del ácido es 1,8.10-5

R: pH=8,38 y pOH=5,62

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3.- Se prepara 2 litros de una solución de hipoclorito de sodio, NaClO. ¿Qué masa de soluto contiene si el pH
de la solución es 10?. La constante de ionización del ácido hipocloroso es 3,0.10-8

R: 4,47 g

ANFOLITOS Y SUSTANCIAS ANFÓTERAS.- Algunas sustancias, como el caso del agua, pueden actuar como
aceptadoras o donadoras de iones H+ y, por tanto, como bases o ácidos de Brönsted:
H2O + H+ → H3O+ H2O → H+ + OH−
ácido base
Estas sustancias se llaman anfolitos o sustancias anfipróticas. Otras sustancias como: H2PO4 − , HPO4 -2 , HS− o
HSO4 − , procedentes de la disociación parcial de ácidos de Arrhenius también presentan las mismas
propiedades:
H3PO4 → H2PO4 − + H+ H2PO4 − → HPO4 -2 + H+ HPO4 -2 → PO4 -3 + H+
ácido base ácido base ácido base

En la teoría de Arrhenius sustancias de este tipo se llaman anfóteras, y pueden actuar cómo ácidos o como
bases según la acidez o basicidad del medio donde se encuentren.

Podemos generalizar los cálculos para el pH de un anfolito HA-, que proceda de la disolución de una sal
NaHA, con una concentración CA, en disolución acuosa; así tendremos los siguientes equilibrios químicos:

1) HA  A 2  H   Ka2 
A . H 
2 
 A   Ka . HA 
2 2


HA  
H  

2) HA  H  H2 A 
1

H 2 A  H A 
HA . H 
 


Ka1 HA . H     2
Ka1

  
3) Kw  H  . OH  
Podemos observar, que la constante del primer equilibrio es igual a Ka2, mientras que la constante del
segundo, es igual a la inversa de la Ka1 del ácido H2A. El balance que se hará de las masas será el siguiente:
CA= [H2A] + [HA-] + [A-2]
Cuando se hace el balance de las cargas, debemos tener en cuenta que HA-, viene de una sal, concretamente
de NaHA, por lo cual, tenemos que tener en cuenta la presencia del catión de sodio. El valor de la
concentración del ion sodio, coincide con la concentración de a, pues en la disolución de la sal NaHA, se
disocia de manera total:
[Na+] + [H+] = 2[A-2] + [HA-] + [OH-]
Como diferencia entre el balance de las cargas, y el de las masas, podemos conseguir el conocido como,
balance de protones o también, condición de protón:
[H+] = [A-2] – [H2A] + [OH-]
El balance de protones, puede obtenerse de manera directa de los equilibrios. En el equilibrio 1
anteriormente mencionado, podemos ver tantos moles por litro de protones, como moles por litro de A-2 ,
en el equilibrio 2, se gastan tantos moles por litro de protones como moles por litro de H 2A se han formado,
y en el caso del equilibrio 3, al desplazarse el equilibrio hacia la derecha, se forman tantos moles por litro de
protones como de oxidrilo (+ [OH-]). Si estudiamos el conjunto de los tres equilibrios, la concentración de
protones resultante, podemos expresarla de manera matemática.

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Utilizando la Ka1 y la Ka2, y en función de la concentración de HA-, la expresión de la condición del protón
cambia en:

H  
 Ka2 . HA    HA . H    
Kw
 H  
   
Ka1 . Ka2 . HA  HA . H    2
 Ka1 . Kw
H   Ka1 H  
Ka . H 
1


Ka1. H   2

 Ka1. Ka2 . HA  HA . H      2
 Ka1. Kw

Ka1. H    HA . H 
2   2

 Ka1. Ka2 . HA  Ka1. Kw 
Ka  HA  . H 
1
  2
 Ka1. Ka2 . HA  Ka1. Kw 

 
. H
2


Ka1 . Ka2 . HA  Ka1 . Kw   H  

 
Ka1 . Ka2 . HA  Ka1 . Kw
Ka1  HA  Ka1  HA  
Si no se cumpliese que [HA-] ≈ Ca, se deberá continuar un camino diferente para resolver dicho sistema.
Otro tipo de aproximaciones que se pueden hacer son por ejemplo; Ca >> Ka1 y Ka1.Ka2.Ca >> Ka1.Kw ; con lo
cual la expresión se verá reducida a :
H   Ka1. Ka2  
También aplicando logaritmos negativos a la ecuación anterior:
 log H    log Ka1.Ka2  
 logH    log Ka .Ka 
1
 2
1 2

 log H    log Ka .  log Ka   pKa1  pKa2 

1 1

1 2 
 pH 
2 2
Dónde: pH= - log[H+] pKa1 = - log Ka1pKa2= - log Ka2

Las aproximaciones anteriormente mencionadas no se cumplen en el caso de disoluciones diluidas. La

constante de dismutación (KAnfólito) que tiene un anfolito es el cociente de las constantes de disociación, así
por ejemplo:
HA  HA  H 2 A  A2 K  Ka 2 . Kb2

 1  A2 . H 
K Anfótero  Ka2 .   
H 2 A   
     

.
 Ka1  HA HA . H 

Ka2 H 2 A . A 2 
K Anfótero   Equilibrio del anfótero
Ka1
HA  2

Fuente: pH de un anfolito | La Guía de Química http://quimica.laguia2000.com/ecuaciones-quimicas/ph-de-un-

anfolito#ixzz4hplnpX00

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EJERCICIOS DE APLICACIÓN:
Ejemplo 1. Calcular el pH de 250 ml de solución de NaHS al 0,1 M. Dato: Ka1= 1.10-7 y Ka2=1,2.10-13

Equilibrio iónico
NaHS ---------► Na+ (catión) + HS- (anión)

Na+ + H2O ---------► No Hay Reacción

ANFOLITO:
Carácter ácido: HS- + H2O ---------► S= + H3O+ KaII  1,2.10 13

Kw 1.10 14
Carácter básico: HS- + H2O ---------► H2S + OH- KbII    1.10  7
KaI 1.10  7
Ahora determinamos la K del anfótero: Como: KAnfótero > Ka2 y
1 KaII 1,2.10 13 KAnfótero > Kb2. Indica que
K Anfótero  KaII .KbII  KaII . 
 K Anfótero   7
 1,2.10  6
KaI KaI 1.10 la reacción anfótera
gobierna esta disolución.
Pero según condición:
Si : Ca >> Ka1 y Ka1.Ka2.Ca >> Ka1.Kw, la ecuación del balance de [H+], se reduce a: H     Ka1. Ka2

Ca >> Ka1 : = 0,1M >> 1.10-7 = Cumple

Ka1.Ka2.Ca >> Ka1.Kw : = 1.10-7 . 1,2.10-13. 0,1M >> 1.10-7 . 1.10-14
= 1,2.10-21 >> 1.10-21 = Cumple

Por tanto la ecuación de equilibrio de [H+] se reduce a:

H  
Ka1.Ka2 H   
1.10 7 . 1,2.10 13  1,095 .10 10 M
Ahora el pH, será:
pH   log H   
pH   log 1,095 .10 10  
 pH  9,96 Anfolito es básico

pKa1   log Ka1

Otra forma de determinar el pH del anfolito es: pH 
1
 pKa1  pKa2 
2 pKa2   log Ka2

pH 
1
2
  
 log 1.10  7   log 1,2.10 13  
 pH  9,96

Ejemplo 2. Calcular el pH de 0,001M en NaHCO3 (Bicarbonato de sodio). Dato: Ka1=4,2.10-7 y Ka2= 6,0.10-11

Equilibrio iónico
NaHCO3 ---------► Na+ (catión) + HCO3- (anión)

Na+ + H2O ---------► No Hay Reacción

ANFOLITO:
Carácter ácido: HCO3- + H2O ---------► CO3= + H3O+ KaII  6,0.10 11

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1 Kw 1.10 14
Carácter básico: HCO3- + H2O ---------► H2CO3 + OH- KbII     2,38.10 8
KaI KaI 4,2.10  7
Ahora determinamos la K del anfótero: Como: KAnfótero > Ka2 y
1 KaII 6,0.10 11 KAnfótero > Kb2. Indica que
K Anfótero  KaII .KbII  KaII . 
 K Anfótero   7
 1,428 .10  4
KaI KaI 4,2.10 la reacción anfótera
gobierna esta disolución.
Pero según condición:
Si : Ca >> Ka1 y Ka1.Ka2.Ca >> Ka1.Kw, la ecuación del balance de [H+], se reduce a: H     Ka1. Ka2

Ca >> Ka1 : = 0,001M >> 4,2.10-7 = Cumple

Ka1.Ka2.Ca >> Ka1.Kw : = 4,2.10-7 . 6,0.10-11. 0,001M >> 4,2.10-7 . 1.10-14
= 2,52.10-20 >> 4,2.10-21 = Cumple
Por tanto, del equilibrio la [H+], se deduce por:
H   
Ka1.Ka2 H  

4,2.10 7 . 6,0.10 11  5,019 .10 9 M
Ahora el pH, será:
 
pH   log H  
pH   log 5,019 .10  9  
 pH  8,29 Anfolito es básico

DISOLUCIONES BUFFER O AMORTIGUADORAS.- Son soluciones que tienen la capacidad de resistir los cambios
de pH. Cuando se les agrega pequeñas cantidades de ácido o base. Y están formadas por: Un ácido débil y su
sal o bien una base débil y su sal. Ejemplos respectivos:
Es necesario que los componentes de un buen buffer no reaccionen entre sí en una neutralización.


CH 3  COOH / CH 3  COO ; NH 3 / NH 4 y HCOOH / HCOO

 Si al buffer, se le agrega una base, los iones OH- de la base serán neutralizados por el ácido. Así por
ejemplo: una solución buffer común muy útil es CH3-COOH/CH3-COO-

CH 3  COOH( aq)  OH  ( aq)  CH 3  COO ( aq)  H 2O(l )

Ácido adición

 Por el contrario si al buffer se le agrega un ácido, los iones de H+ serán neutralizados por la base:

CH 3  COO ( aq)  H  ( aq)  CH 3  COOH( aq)

Base adición

El equilibrio para las soluciones amortiguadoras, se realizan partiendo del ácido molecular:
CH3  COOH( aq)  CH3  COO ( aq)  H  ( aq) ... Ka
[ ]Equilibrio : Ca Cb H 


La constante para esta expresión es:

CH  COO . H    Cb . H  
Ka   Ka 
Ca
3

CH 3  COOH 

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De la cual se despeja la concentración delH+,

para luego, determinar el pH:
 
H   Ka .
Ca  pH   log H  
Cb
También, aplicando logaritmo negativo en ambos lados para la deducir de una ecuación que responda al
cálculo del pH:

 
H   Ka .
Ca    
 log H    log Ka    log
Ca 
Cb  Cb 

pH  pKa  log
Cb Dónde: pKa= - log Ka
Ca
Esta última se la conoce como ecuación de Henderson-Hasselbalch. Como se aprecia solo se necesita conocer
la Ka y las concentraciones del ácido y su base conjugada para la determinación del pH de estas disoluciones.

EJERCICIOS DE APLICACION:
1.- Calcular el pH de una solución tampón que contiene amoniaco acuoso, NH3(aq) 0,1 molar y cloruro de
amonio NH4Cl 0,2M, cuyo volumen es de 100 ml. La constante de ionización del NH 3 es 1,8 . 10-5

R: 8,95

2.- Se necesita una solución Buffer de pH= 3,5 se dispone de acetato de sodio 0,3M. ¿Cuál debe ser la
concentración del ácido acético? Que se utilizara. Ka CH3-COOH = 1,8 .10-5
R: [CH3-COOH]= 5,27 M
3.- Calcular la variación de pH, que tiene lugar cuando añadimos 1 ml de HCl 1M a un litro de solución
reguladora con una concentración de amoniaco (NH3) de 0,75M y de cloruro de amonio (NH4Cl) de 0,75M. La
constante de Kb= 1,8. 10-5
R: pH Tampón= 9,255, pero luego de agregado el ácido pH=9,254, hay una diferencia de 0,001 No Significativo.

NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO-BASE.

EJERCICIOS DE APLICACION:
1.- Calcular el pH de una solución que resulta de mezclar:

a) 50,00 ml de HCl 0,10 M con 10 ml de NaOH 0,050M. R: 1,30

b) 50 ml de HCl 0,1 molar con 25 ml de KOH 0,05 molar R: 7,00

2.- Se mezclan 150 ml de solución 0,5 molar en ácido acético con 200 ml de solución 0,4 molar en acetato de
sodio. Determinar:
a) El pH y pOH de la mezcla resultante.
b) Se le agrega a la mezcla 50 ml de solución 0,4 molar en hidróxido de sodio, hállese el nuevo pH.
c) Se la agrega 60 ml de solución 0,3 molar de HCl a la mezcla del inciso anterior. Hállese nuevamente el
pH.
R: a) pH=4,77 y pOH=9,23 b) pH=4,97 c) pH=4,81

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