UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE

MATERIALES
QUÍMICA INORGÁNICA

Orlando Raúl Pomalaza Romero

QUÍMICA INORGÁNICA

SEMANA 14 – SESIÓN 2

EQUILIBRIOS ÁCIDO
BASE
Ácidos y bases
 Ácidos y bases
• Teoría de Arrhenius: (punto de partida, superada)

- Ácido: sustancia que produce protones (H+) en agua

HCl ( g ) 
H 2O
 H  ( ac )  Cl  ( ac )

- Base o álcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

NaOH ( s ) 
H 2O
 Na  ( ac )  OH  ( ac )

- ¿Por qué es alcalino el amoniaco, NH3?

• “Porque en disolución acuosa forma NH4OH, que cede OH-.”
• ¡Pero nunca se ha detectado la especie química NH4OH en agua!
• Necesitamos otra teoría
 Ácidos y bases
• Teoría de Brønsted y Lowry: (aceptada hoy para ácidos y bases en disolución acuosa)

- Ácido: dador de protones

- Base o álcali: aceptor de protones

- Reacción ácido-base: reacción de intercambio de protones

HCl  H 2O  Cl   H 3O 
ácido base
NaOH  H 2O  Na   H 2 O  OH 
base ácido

NH 3  H 2O  NH 4  OH  NH 3  H 2O  NH 4  OH 
base ácido ácido base

NH 3  H 2O  NH 4  OH 
base ácido ácido base

conjugados
conjugados
 Ácidos y bases
• Teoría de Lewis: (aceptada hoy para ácidos y bases en general)

- Ácido: aceptor de pares de electrones

- Base o álcali: dador de pares de electrones

- Reacción ácido-base: reacción de intercambio de pares de electrones

ácido base aducto

de Lewis de Lewis
Ácidos y bases en
disolución
 Equilibrio de autoionización. Producto iónico del agua
H H

H 2O  H 2O  H 3O   OH  K w,298  1, 0  1014
base ácido ácido base
débil débil fuerte fuerte

Anfótero: sustancia que puede actuar como ácido y como base

(Aunque no escribimos el subíndice
 
[ H 3O ][OH ]  K w eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aquí en adelante)

Agua pura: [ H 3O  ]  [OH  ]  K w

a 25ºC: [ H 3O  ]  [OH  ]  1, 0 10 14  1, 0 10 7 M
a 60ºC: [ H 3O  ]  [OH  ]  9, 6 10 14  3,110 7 M

Dsln. ácida Dsln. neutra Dsln. básica o alcalina

[ H 3O  ]  [OH  ] [ H 3O  ]  [OH  ] [ H 3O  ]  [OH  ]
[Lectura: Petrucci 17.3]
 pH, pOH y
pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolución suelen ser mucho menores
que 1 M; p.ej:
25º C
[ H 3O  ]  3, 7  104 M [OH  ]  2, 7 1011 M K w  1, 0 1014
[ H 3O  ]  103,43 M [OH  ]  1010,57 M K w  1014,00
Def.: pH   log[ H 3O  ] pOH   log[OH  ] pK w   log K w
pH  3, 43 pH  10,57 pK w  14, 00

[ H 3O  ][OH  ]  K w
 log[ H 3O  ]  log[OH  ]   log K w
pH  pOH  pK w

25º C ; pH  pOH  14, 00

 pH, pOH y
pK
[ H 3O  ] / M pH pOH [OH  ] / M
   
1, 0 1012 12, 00 2, 00 1, 0 102
1, 0 1011 11, 00 3, 00 1, 0 103
1, 0 1010 10, 00 4, 00 1, 0 104

Basicidad
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105
Acidez

1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
1, 0 107 7, 00 7, 00 1, 0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1, 0 105 5, 00 9, 00 1, 0 109
1, 0 104 4, 00 10, 00 1, 0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1, 0 1012
   
 pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. ¿Cuánto vale [H3O+]?

4,35   log[ H 3O  ] log[ H 3O  ]  4,35 [ H 3O  ]  104,35  4,5  105 M

Una muestra de un amoniaco de uso doméstico tiene pH=11,28. ¿Cuánto vale [OH-]?

pOH  14, 00  pH  14, 00  11, 28  2, 72

2, 72   log[OH  ] [OH  ]  102,72  1,9  103 M

 Ácidos y bases
fuertes
Tienen el equilibrio de ionización muy desplazado a la derecha

- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas

HCl  H 2O  Cl   H 3O  NaOH  Na   OH 
- el aporte de la autoionización del agua a la concentración de H 3O+ en las disoluciones
de ácidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable
2H 2O  H 3O   OH 

Ácidos fuertes más frecuentes Bases fuertes más frecuentes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH

HClO4 RbOH CsOH
HNO3 Mg OH 2 Ca OH 2
H 2 SO4 (sólo la 1ª ionización)
Sr OH 2 Ba OH 2
 Ácidos y bases
fuertes
Ejemplo: Disolución HCl(ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?

HCl  H 2O  Cl   H 3O 
(c0 ) c0 c0
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w

[Cl  ]  c0  0, 015M 1 • los Cl- proceden de la ionización del ácido

[ H 3O  ]  c0  w c0  0, 015M 2 ~ todo el H3O+ procede de la ionización del ácido

[OH  ]  w  6, 7 1013 M 3 • los OH- proceden de la ionización del agua

3 • [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw 4

[OH  ]  K w [ H 3O  ] pH   log 0, 015  1,82

 1, 0 1014 0, 015
 6, 7 1013 M
 Ácidos y bases
fuertes
Ejemplo: Disolución saturada de Ca(OH) (ac). ¿Cuánto valen las concentraciones molares de
2
las especies presentes en la disolución y el pH? [Ca(OH)2: solubilidad a 25ºC 0,16 g/100 ml.]

Ca (OH ) 2 ( s )  Ca (OH )2 ( ac )  Ca 2  2OH  [Ca 2 ][OH  ]2  K ps

( s) s 2s
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w
[Ca 2 ]  s  0, 022M 1 • los Ca2+ proceden de la ionización de la base disuelta

[ H 3O  ]  w  2,3  1013 M 3 • los H3O+ proceden de la ionización del agua

[OH  ]  2s  w 2s  0, 044M 2 ~ todo el OH-procede de la ionización del la base disuelta

1 • la concentración de base disuelta e ionizada es su 3 • [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
solubilidad molar
0,16 g Ca(OH ) 2 1 mol Ca (OH ) 2 1000 ml [ H 3O  ]  K w [OH  ]  1, 0 1014 0, 044
100 ml dsln 74,1 g Ca(OH ) 2 1l  2,3 1013 M
 0, 022M 4 pH   log 2,3 1013  12, 64
Ácidos y bases
débiles
 Ácidos y bases débiles
Es necesario considerar su equilibrio de ionización

  [ A ][ H 3O  ] Constante de ionización
HA  H 2O  A  H 3O  Ka o de acidez del ácido HA
[ HA]
HCN  H 2O  CN   H 3O  K a  6, 2  1010 pK a  9, 21

- ácidos más fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

[ HB  ][OH  ] Constante de ionización

B  H 2O  HB   OH   Kb o de basicidad de la base B
[ B]

NH 3  H 2O  NH 4  OH  K b  1,8 105 pK b  4, 74

- bases más fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

Ácidos débiles

Fuerza del ácido

 Bases débiles

Fuerza de la base
 Ácidos débiles
Disolución HA(ac) c0 M. ¿Concentraciones molares de las especies presentes en la disolución?

  [ A ][ H 3O  ]
HA  H 2O  A  H 3O  Ka
x x x [ HA]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w
¿ 4c0  K a ?
[ HA]  c0  x c0 2
• el HA se ioniza parcialmente; ¿es Ka suficientemente
1 pequeña para que c0-x=c0?
[ A ] x • los A- proceden de la ionización del ácido

[ H 3O  ]  x  w x ~ todo el H3O+ procede de la ionización del ácido

(Kw<<Ka)
[OH  ] w • los OH- proceden de la ionización del agua

NO SI
1 ¿ 4c0  K a ? 2
2 2
x x
 Ka  Ka
c0  x c0
x 2  K a x  K a c0  0 Kw
w
 K a  K a2  4co K a x
x x  c0 K a
2 [Lectura: Petrucci 17.5]
 Ácidos débiles
x2  K a  K a2  4co K a
 K a ; x 2  K a x  K a c0  0 ; x  x  0
c0  x 2

Si 4c0  K a :
4c0 K a  K a2  K a  4co K a
x  co K a x 2  c0 K a
4c0 K a  K a 2
x2
 Ka que equivale a aproximar c0  x c0
c0

La aproximación se hace para calcular x

Para calcular la concentración de equilibrio de HA se puede usar c0  x
 Bases débiles
Disolución B(ac) c0 M. ¿Concentraciones molares de las especies presentes en la disolución?

B  H 2O  HB   OH  [ HB  ][OH  ]
 Kb
x x x [ B]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w
¿ 4c0  K b ?
[ B]  c0  x c0 2
• la B se ioniza parcialmente; ¿es Kb suficientemente
1 pequeña para que c0-x=c0?

[ HB ]  x • los HB+ proceden de la ionización de la base

[OH  ]  x  w  x ~ todo el OH- procede de la ionización de la base

(Kw<<Kb)
[ H 3O  ]  w • los H3O+ proceden de la ionización del agua
NO SI
1 ¿ 4c0  K b ? 2
2 2
x x
 Kb  Kb
c0  x c0
x 2  K b x  K b c0  0 Kw
w
 K b  K b2  4co K b x
x x  c0 K b
2
 Ácidos débiles
Ejemplo: Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolución y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]

HF  H 2O  
F  H 3O  [ F  ][ H 3O  ]
 K a  6, 6  104
x x x [ HF ]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ HF ]  c0  x c0  0,15M
[F  ] x  0, 0099M
[ HF ]  [ F  ]  [ H 3O  ]  [OH  ]
[ H 3O  ]  x  w x  0, 0099M
[OH  ] w  1, 0 1012 M
x2
¿ 4c0  K a ? 0, 60  0, 00066  0, 60 SI  Ka x  c0 K a
c0
x  9,9  103
K w 1, 0 1014
w   1, 0 1012
x 9,9 103
pH   log 9,9 103  2, 00
 Ácidos débiles
Ejemplo: Disolución HF(ac) 0,00150 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolución y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF  H 2O  
F  H 3O  [ F  ][ H 3O  ]
 K a  6, 6  104
x x x [ HF ]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ HF ]  c0  x  0, 00078M
[F  ] x  0, 00072M
[ HF ]  [ F  ]  [ H 3O  ]  [OH  ]
[ H 3O  ]  x  w x  0, 00072M
[OH  ] w  1, 4 1011 M
x2  K a  K a2  4co K a
¿ 4c0  K a ? 0, 0060  0, 00066  0, 0067 NO  Ka x
c0  x 2
14 x  7, 2 104
K w 1, 0 10
w   1, 4 1011  co K a  0, 00099 
x 7, 2 104  
pH   log 7, 2 104  3,14
 Ácidos débiles
Ejemplo: El pH de una disolución HF(ac) 0,0015 M es 3,14. ¿Cuánto vale la
constante de ionización del HF?

HF  H 2O  
F  H 3O  [ F  ][ H 3O  ]
 Ka
x x x [ HF ]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ HF ]  c0  x
x  [ H 3O  ]  103,14  7, 2 104
[F  ] x
[ H 3O  ]  x  w x xx (7, 2  10 4 ) 2
Ka    6, 6  10 4
[OH  ] w c0  x 0, 0015  0, 00072
 Bases débiles
Ejemplo: Disolución piridina(ac) 0,0015 M. ¿Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolución y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]

B  H 2O  HB   OH  [ HB  ][OH  ]
 K b  1,5  109
x x x [ B]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w

[ B]  c0  x c0  0, 0015M
[ HB  ]  x  1,5 106 M
[ B ]  [ HB  ]  [OH  ]  [ H 3O  ]
[OH  ]  x  w  x  1,5 106 M
[ H 3O  ]  w  6, 7 109 M
x2
¿ 4c0  K b ? 0, 0060  1,5 10 9  0, 0060 SI  Kb x  c0 K b
c0
x  1,5 106
K w 1, 0 1014
w   6, 7 109
x 1,5  106
pOH   log1,5 106  5,82 pH  14, 00  5,82  8,18
 Bases débiles
Ejemplo: El pH de una disolución de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 ¿Cuánto vale la constante
de ionización de la piridina?

B  H 2O  HB   OH  [ HB  ][OH  ]
 Kb
x x x [ B]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w

[ B]  c0  x pOH  14, 00  8,18  5,82

[ HB  ]  x
[OH  ]  x  w  x x  [OH  ]  105,82  1,5 106
[ H 3O  ]  w xx (1,5  10 6 ) 2 9
Kb    1,5  10
c0  x 0, 0015  1,5 10 6

no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
 Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)

HA  H 2O  
A  H 3O  [ A ][ H 3O  ]
 Ka
x x x [ HA]

Molaridad de ácido ionizado

Grado de ionización = 100%
Molaridad de ácido inicial
[ A ] x
 
c0 c0
Ácido fuerte
[ HA]  c0  x  c0 (1   ) 1
[ A ] x  c0 
[ H 3O  ]  x  c0
0,5

c02 2 c0 2
 Ka  Ka Ácido débil
c0 (1   ) (1   ) 0
 K a  K a2  4co K a c0

2 c0 [Lectura: Petrucci 17.5]
Ej.: ¿Cuál es el grado de ionización del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de más atrás?
[F  ] x
 
c0 c0
0, 00072
HF(ac) 0,0015 M:   0, 48  48%
0, 0015
0, 0099
HF(ac) 0,15 M:   0, 066  6, 6%
0,15 Ácido fuerte
1


0,5

Ácido débil
0
c0
Ácidos polipróticos
 Ácidos polipróticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3

  [ H 2 PO4 ][ H 3O  ]
H 3 PO4  H 2O  H 2 PO  H 3O
4
 K a1  7,1 103
x x x [ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O  ]
H 2 PO4  H 2O  HPO42   H 3O   K  6, 2  10 8

y y y [ H 2 PO4 ] a2

[ PO43 ][ H 3O  ]
HPO42  H 2O  PO43  H 3O  2
 K a 3  4, 4  10 13
z z z [ HPO4 ]
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ H 3 PO4 ]  c0  x x2
 K a1 x
[ H 2 PO4 ]  x  y  x ( K a 2  K a1 ) c0  x 1

[ HPO42 ]  y  z  y ( K a 3  K a 2 ) y  Ka2 y 2
[ PO43 ]  z zx
[ H 3O  ]  x  y  z  w  x (& K w  K a1 )  Ka3 z 3
y
[OH  ]  w x w  Kw w 4

[Lectura: Petrucci 17.6]

 Ácidos polipróticos
Ejemplo: Disolución H3PO4(ac) 3.00 M. ¿Cuánto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolución y el pH?
3 x2
1 ¿ 4c0  K a1 ? 12, 00  7,110  12, 00 SI  K a1 x  c0 K a1  3, 00  7,1 10 3
c0
2 y  K a 2  6, 2 108 x  0,15
8
y 6, 2  10
3 z  Ka3  4, 4 1013  1,9 1019
x 14 0,15
K 1, 0 10
4 w w   6, 7  1014
x 0,15
[ H 3 PO4 ]  c0  x  2,85 M x2
 K a1 x
[ H 2 PO4 ]  x  y  x  0,15 M c0  x 1

[ HPO42 ]  y  z  y  6, 2 10 8 M y  Ka2 y 2

[ PO43 ]  z  1,9 1019 M zx
[ H 3O  ]  x  y  z  w  x  0,15 M  Ka3 z 3
y
[OH  ]  w  6, 7 1014 M
x w  Kw w 4

pH   log 0,15  0,82

 Ácidos polipróticos: El ácido sulfúrico H 2SO4
1ª ionización: ácido fuerte; 2ª ionización: ácido débil
Ejemplo: Disolución H2SO4(ac) 0,50 M. ¿Concentraciones molares de
las especies presentes en la disolución y pH? [Ka2=1,1x10-2]
H 2 SO4  H 2O  HSO4  H 3O 
(c0 ) c0 c0
 2  [ SO42 ][ H 3O  ]
HSO  H 2O 
4 SO  H 3O
4 
 K a 2  1,1 102
x x x [ HSO4 ]

2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ H 2 SO4 ] 0 x(c0  x) c0 x
[ HSO4 ]  c0  x  0, 49 M  Ka2 K a 2
c0  x c0
[ SO42 ] x  0, 011M x  0, 011 x  K a 2  0, 011

[ H 3O  ]  c0  x  w c0  x  0,51M Kw 1, 0 10 14

w   2, 0  1014
[OH  ]  w  2, 0  1014 M c0  x 0,51
pH   log 0,51  2,92 [Lectura: Petrucci 17.6]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio ácido-base I
Comportamiento ácido-
base de los iones:
hidrólisis
 Sales de ácidos fuertes y bases fuertes
Los iones de la ionización de ácidos o de bases fuertes son estables y no
tienen carácter ácido ni básico

HCl  H 2O  Cl   H 3O 
NaOH  H 2O  Na   H 2 O  OH 
Como consecuencia, las disoluciones de sales de ácidos fuertes y bases
fuertes son neutras

• Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

NaCl  Na   Cl  Iones estables, ni ácidos ni básicos. pH  7
 Iones de ácidos débiles
Los iones resultantes de la ionización de un ácido débil tienen comportamiento básico;
por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionización de base

[ A ][ H 3O  ]
(1) HA  H 2O  A  H 3O   Ka
ácido
conjugados
base [ HA]
[ HA][OH  ] K a Kb  K w
(2) A  H 2 O  HA  OH  
 Kb
[A ] pK a  pK b  14, 00

(1)  (2)  2H 2O  H 3O   OH 

HCN  H 2O  CN   H 3O  K a  6, 2  1010
CN  CN   H 2O  HCN  OH  1, 0 1014 5
es una base Kb   1, 6  10
6, 2  1010
 Iones de bases débiles
Los iones resultantes de la ionización de una base débil tienen comportamiento
ácido; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionización de ácido

[ HB  ][OH  ]
(1) B  H 2O  HB   OH   Kb
base
conjugados
ácido [ B]
[ B][ H 3O  ] K a Kb  K w
(2) HB   H 2O  B  H 3O  
 Ka
[ HB ] pK a  pK b  14, 00

(1)  (2)  2H 2O  H 3O   OH 

NH 3  H 2O  NH 4  OH  K b  1,8 105
1, 0 1014 10
NH 4 es un ácido NH 4  H 2O  NH 3  H 3O  Ka   5, 6  10
1,8 105
 Hidrólisis (de sales)
(Como consecuencia de lo anterior) Las disoluciones de sales de ácidos débiles o de
bases débiles no son neutras: se hidrolizan

• Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte

NaCN  Na   CN  pH  7
estable base

Kw

CN  H 2O  HCN  OH 
K h  Kb   1, 6 105
x x x K a ( HCN )

Ejemplo: pH de una disolución NaCN(ac) 0,20 M.

[pH de una disolución de una base débil]

x2
[CN  ]  c0  x c0  Kb x  K b c0 x  1, 6 105  0, 20  1,8 103
c0
[ HCN ]  x
[OH  ]  x  w  x pOH   log1,8 10 3  2, 75
pH  14, 00  pOH  14, 00  2, 75  11, 25
 Hidrólisis (de sales)
(Como consecuencia de lo anterior) Las disoluciones de sales de ácidos débiles o
de bases débiles no son neutras: se hidrolizan
• Disolución de una sal de base débil y ácido fuerte
NH 4Cl  NH 4  Cl  pH  7
ácido estable

NH 4  H 2O  NH 3  H 3O  Kw
Kh  Ka   5, 6 1010
x x x K b ( NH 3 )
Ejemplo: pH de una disolución NH4Cl(ac) 0,20 M.
[pH de una disolución de un ácido débil]

x2
[ NH ]  c0  x c0

4
 Ka x  K a c0 x  5, 6 1010  0, 20  1,1105
c0
[ NH 3 ]  x
[ H 3O  ]  x  w  x pH   log1,1105  4,96
 Hidrólisis (de sales)
(Como consecuencia de lo anterior) Las disoluciones de sales de ácidos débiles o de
bases débiles no son neutras: se hidrolizan

• Disolución de una sal de ácido débil y base débil

NH 4CN  NH 4  CN  pH ácido o básico dependiendo de la comparación
ácido base de las fuerzas ácidas y básicas de los dos iones
Kw

NH  H 2O 
4 NH 3  H 3O 
Ka   5, 6 1010
K b ( NH 3 )
Kw
CN   H 2O  HCN  OH  Kb   1, 6 105
K a ( HCN )
pH>7 en este caso
 Indicadores y
valoraciones ácido-
base
 Indicadores ácido-base
• Sustancias cuyo color depende del pH de la disolución en la que están presentes
- ácidos débiles cuyas formas ácida y básica conjugadas tienen colores distintos

[ In  ][ H 3O  ]
HIn  H 2O  In   H 3O   Ka
[ HIn]
color A color B

[ HIn] [ HIn]
[ H 3O  ]  K a pH  pK a  log
[ In  ] [ In  ]

[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In  ] color B pH  pK a

[ HIn]  [ In  ] viraje pH  pK a
[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In  ] color A pH  pK a
 Indicadores ácido-base
HIn  H 2O  In   H 3O 
[ HIn]
pH  pK a  log
[ In  ]

rojo de alizarina
rojo de quinaldina

naranja de metilo

azul de bromofenol

azul de bromotimol
[ HIn]

 0,1 pH  pK a  1
[ In ]
[ HIn]

1 pH  pK a
[ In ]

amarillo de alizarina

azul de timol
amarillo Clayton
[ HIn]
 10 pH  pK a  1
fenolftaleína

[ In ]

pKa 1,6 3,5 4,1 5,3 7,3 9,5 11 12,7 9,2

1,7
 Valoración ácido-base
• Determinación de la concentración de un ácido (base) en una disolución por reacción de
neutralización con una base (ácido)
- Midiendo un volumen de disolución necesario para alcanzar cantidades estequiométricas de
ácido y base
• ej. 1: A + B → Sal + H2O nA/nB = 1 nA=nB
• ej. 2: 2A + 3B → Sal + H2O nA/nB = 2/3 3nA=2nB

[ B ] mol B
valorante: VB ml dsln B  nB mol B
1000 ml dsln B

ej.2:
2 mol A
muestra nB mol B  n A mol A
problema: VA ml dsln A 3 mol B
n A mol A 1000 ml mol A
 [ A]
VA ml dsln A 1l l dsln A
[Lectura: Petrucci 18.4]
 Valoración ácido-base
• Punto de equivalencia (pde) de una valoración
- Es la disolución alcanzada cuando los reactivos valorante y valorado han reaccionado
en cantidades estequiométricas
• determinado por el reactivo limitante (el reactivo que se agota)

• Punto final de una valoración

- Es la disolución alcanzada cuando se detiene la valoración
- Se determina por la observación de un cambio brusco
• de color de un indicador (viraje)
• del pH indicado por un pH-metro
• ...
• Se ha de elegir el indicador de modo que el punto final coincida con el punto de
equivalencia
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Reacción global: HCl  NaOH  NaCl  H 2O

1) Punto inicial: Disolución de un ácido fuerte
[ H 3O  ]  0,100 M pH   log 0,100  1, 00
n( H 3O  )  25, 00 103  0,100 mol  2,500 mmol

2) Puntos intermedios: Disolución de un ácido fuerte

(Reactivo limitante: la base)

 (2,500  10, 00  0,100) mmol

10, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]   0, 0429 M ; pH  1,37
(25, 00  10, 00) ml
 2,500  24, 00  0,100
24, 00 ml NaOH (ac) [ H 3O ]  M  2, 04 10 3 M ; pH  2, 69
25, 00  24, 00
 2,500  24,90  0,100
24,90 ml NaOH (ac) [ H 3O ]  M  2, 00 10 4 M ; pH  3, 70
25, 00  24,90
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

(Proporciones estequiométricas)
pH  7, 00

4) Puntos posteriores al pde: Disolución de una base fuerte

(Reactivo limitante: el ácido)
25,10  0,100  2,500
25,10 ml NaOH (ac) [OH  ]  M  2, 00 10 4 M ; pH  10,30
25, 00  25,10
 26, 00  0,100  2,500
26, 00 ml NaOH (ac) [OH ]  M  1,96 10 3 M ; pH  11, 29
25, 00  26, 00
40, 00  0,100  2,500
40, 00 ml NaOH (ac) [OH  ]  M  0, 0231M ; pH  12,36
25, 00  40, 00
 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte:
curva de valoración
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Punto de equivalencia
[disolución de una sal de ácido fuerte
y base fuerte: pH=7]

Punto final de la valoración con

fenolftaleína

Punto final de la valoración con rojo de

quinaldina
Valoración de un ácido débil con una base fuerte
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.
Reacción global: HAc  NaOH  NaAc  H 2O
1) Punto inicial: Disolución de un ácido débil
HAc  H 2O  Ac   H 3O  [ HAc]  c0  x c0  0,100 M
x x x 
[ H 3O ]  x  w  x x 2
 Ka x  c0 K a  0, 0013M
c0
pH   log 0, 0013  2,87
3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte (hidrólisis)
NaAc  Na   Ac 
Kw
Ac   H 2O  HAc  OH  K b   5, 6  1010
x x x K a ( HAc)
25, 00  0,100
[ Ac  ]  c0  x c0   0, 0500 M
50, 00
[ HAc]  x 2
x
[OH  ]  x  w  x  K b x  K b c0  5,3 106 M pOH  5, 28 pH  8, 72
c0
[Lectura: Petrucci 18.4]
 Valoración de un ácido débil con una base fuerte:
curva de valoración
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.

Punto de equivalencia
[disolución de una sal de ácido débil y
base fuerte: pH>7]

Punto final de la valoración con

fenolftaleína

Punto final de la valoración con azul de

bromofenol
Valoración de un ácido poliprótico: H 3PO4(ac) con NaOH(ac)

pH
2o pde
10.0 n( NaOH ) pde2
2
n( H 3 PO4 )
8.0

6.0 1er pde

n( NaOH ) pde1
4.0 1
n( H 3 PO4 )
2.0

0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

V NaOH(ac) 0.100 M (ml)
1er pde H 3 PO4 (ac)  NaOH (ac)  NaH 2 PO4 (ac)  H 2O(l )
2o pde H 3 PO4 (ac)  2 NaOH (ac)  Na2 HPO4 (ac)  2 H 2O(l )
3er pde H 3 PO4 (ac)  3 NaOH (ac)  Na3 PO4 (ac)  3H 2O(l )
Disoluciones
reguladoras
 Disoluciones reguladoras
• Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles adiciones de ácidos y de bases
• Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampón
• P.ej., la mayor parte de la vida sólo se puede mantener en rangos pequeños de pH
• En humanos
• pH normal: 7,4 (7,35-7,45)
• pH compatible con la vida: (7,0-7,8)
• ¿Qué características deben tener estas disoluciones?
• Debe contener cantidades suficientes de un ácido (que neutralice las bases que se
añadan) y de una base (que neutralice los ácidos que se añadan)
• El ácido y la base no deben reaccionar entre si
• un ácido y una base conjugados
• reaccionan (se intercambian H+, pero mantienen sus concentraciones
• ¡Disoluciones de ácidos débiles y de sales suyas con bases fuertes!
• o disoluciones de bases débiles y de sales suyas con ácidos fuertes
• otras
 Disoluciones reguladoras
¿Cuáles de las siguientes disoluciones son reguladoras del pH? ¿Qué equilibro
entre ácido y base conjugados se establece?

NaAc HAc Ac   H 2O  HAc  OH  SI

base ácido

NaNO3 HNO3 NO3 es estable (ni ácido ni base) NO

NH 4Cl NH 3 NH 4  H 2O  NH 3  H 3O  SI
ácido base

KCl KOH K es estable (ni ácido ni base) NO

NaCO3 NaHCO3 CO32  H 2O  HCO3  OH  SI

base ácido
 Amortiguadores (tampones) fisiológicos
Amortiguador proteína (principalmente hemoglobina) [intracelular]

HHb   H 2O  Hb  H 3O  Kw
K a  K a ( HHb  ) 
ácido base K b ( Hb)

Amortiguador fosfato [intracelular]

H 2 PO4  H 2O  HPO42  H 3O  K a  K a 2 ( H 3 PO4 )  6, 2 10 8

ácido base pK a  7, 2

Amortiguador bicarbonato [ósea; intra/extracelular]

CO2  2 H 2O  H 2 CO3  H 2O  HCO3  H 3O  K a  K a1 ( H 2CO3 )  4, 2 10 7

ácido base pK a  6, 4

[base] n
pH  pK a  log  pK a  log base
[ácido] nácido Ec. de
Henderson-Hasselbach
 Disoluciones reguladoras
Ejemplo: Disolución amortiguadora de ácido acético y acetato sódico
HAc ( ac ) y NaAc ( s )  Ac  ( ac )  Na  ( ac )
[ácido]  ca [sal]  cs cs cs
Se establece el equilibrio:
HAc  H 2O  Ac   H 3O  [ Ac  ][ H 3O  ]
 Ka
x x x [ HAc]
[ HAc]
[ H 3O  ]  K a
[ Ac  ]
 [ HAc] [ Ac  ]
 log[ H 3O ]   log K a  log   log K a  log
[ Ac  ] [ HAc]
(si K a )
[ AcH ]  ca  x  ca
[ Ac  ]  cs  x  cs
[ Ac  ] nAc cs
pH  pK a  log  pK a  log  pK a  log Ec. de
[ HAc] nHAc ca Henderson-Hasselbach

[Lectura: Petrucci 18.2]

 Disoluciones reguladoras
Ejemplo: Disolución amortiguadora de ácido acético y acetato sódico

Disolución de NaAc ( s )  Ac  ( ac )  Na  ( ac ) y de HAc ( ac )

[sal]  cs cs cs [ácido]  ca

Hidrólisis: Ac   H 2O  HAc  OH  [ HAc][OH  ] Kw 10

 K  K   5, 6  10
x x x [ Ac  ]
h b
Ka
2H 2O  H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1014
w w
(si K h ) [ HAc][OH  ] [OH  ][ H 3O  ] [ HAc]
 [ H 3O  ]  K a
[ Ac  ]  cs  x  cs [ Ac  ] Ka [ Ac  ]
[ AcH ]  ca  x  ca  [ HAc] [ Ac  ]
 log[ H 3O ]   log K a  log    log K a  log
[ Ac ] [ HAc]

[ Ac  ] nAc cs Ec. de
pH  pK a  log  pK a  log  pK a  log Henderson-Hasselbach
[ HAc] nHAc ca
Preparación de disoluciones reguladoras
1. Elegir un ácido débil con un pKa próximo al valor de pH deseado
2. Las molaridades de la sal y del ácido deben ser mucho mayores que K a y que Kb (o Kh)
3. La razón entre molaridades de sal y ácido debe estar comprendida entre 0,1 y 10
Preparación de disoluciones reguladoras
Ejemplo: Se dispone de HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74) y de HF (Ka=3,5x10-4,
pKa=3,45) y de sus respectivas sales sódicas. Se desea preparar 500 ml de una
disolución reguladora de pH=5,09. Señala cómo hacerlo.

• Con HAc y NaAc

cs cs
• pH  pK a  log  10 pH  pKa  105,09 4,74  100,35  2, 24
ca ca
• p.ej. ca  0,100 M cs  2, 24  0,100 M  0, 224 M

0,100 mol HAc

500 ml dsln  0, 0500 mol HAc
1000 ml dsln  H 2O
hasta 500ml
0, 224 mol NaAc
500 ml dsln  0,112 mol NaAc
1000 ml dsln
 Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de agua destilada al añadir
1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M?

Inicialmente: pH  7, 00

a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M [ H 3O  ]  c0  w c0  0,1 1, 0 M  9,9  104 M

101, 0
pH   log 9,9 104  3, 00
 pH  3, 00  7, 00  4, 00

b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M [OH  ]  c0  w c0  0,1 1, 0 M  9,9  104 M

101, 0
pOH   log 9,9 104  3, 00 pH  11, 00
 pH  11, 00  7, 00  4, 00
 Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de una disolución tampón de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al añadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al
añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]
[ Ac  ] nAc
Ac   H 2O  HAc  OH  pH  pK a  log  pK a  log
x x x [ HAc] nHAc

Inicialmente:

[ Ac  ]  cs  x cs  0, 224 M n Ac   ns  nx  ns  ...  0, 0224 mol Ac 

[ AcH ]  ca  x ca  0,100 M n AcH  na  nx  na  ...  0, 0100 mol HAc

pH  4, 74  log 2, 24  5, 09
 Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de una disolución tampón de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al añadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al
añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]

  [ Ac  ] nAc
Ac  H 2O  HAc  OH pH  pK a  log  pK a  log
x x x [ HAc] nHAc

a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M: HCl  H 2O  H 3O   Cl 

nHCl  0, 0001 mol HCl H 3O   Ac   H 2O  AcH
nAc  ns  nx  nHCl ns  nHCl  (0, 0224  0, 0001) mol Ac   0, 0223 mol Ac 
nAcH  na  nx  nHCl na  nHCl  (0, 0100  0, 0001) mol HAc  0, 0101 mol HAc
0, 0223
pH  4, 74  log  4, 74  log 2, 21  5, 08
0, 0101
 pH  5, 08  5, 09  0, 01
 Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) ¿Cuánto cambia el pH de 100,0 ml de una disolución tampón de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al añadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) ¿Y al
añadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]
[ Ac  ] nAc
Ac   H 2O  HAc  OH  pH  pK a  log  pK a  log
x x x [ HAc] nHAc

b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M: NaOH  Na   OH 

nNaOH  0, 0001 mol NaOH OH   HAc  H 2O  Ac 
nAc  ns  nx  nNaOH ns  nNaOH  (0, 0224  0, 0001) mol Ac   0, 0225 mol Ac 
nAcH  na  nx  nNaOH na  nNaOH (0, 0100  0, 0001) mol HAc  0, 0099 mol HAc
0, 0225
pH  4, 74  log  4, 74  log 2, 27  5,10
0, 0099
 pH  5,10  5, 09  0, 01
 Capacidad reguladora e intervalo de regulación
Capacidad reguladora: cantidad de ácido o base que una disolución
reguladora puede neutralizar sin que se produzca una variación grande de pH
[experiencia + convenio: se considera una variaciones grandes de pH aquellas que superan una
unidad]
ns  na b ns  na b 10na  ns
log 1  10 ns  na b  10na 10na b na b 
na na b na na b 11
ns  na b ns  na b 1 10ns  na
log  1  10ns  10na b  na na b
na na b na na b 10 na b 
11
max  10ns  na , 10na  ns  9
na b  na b  ns si ns  na
11 11
Intervalo de regulación: intervalo de pH en el que una disolución reguladora
neutraliza ácidos y bases manteniendo su poder de regulación
[experiencia + convenio: mantiene su poder regulador si la razón de concentraciones de las formas
ácida y base conjugadas se mantiene entre 0,1 y 10]

pK a  1  pH  pK a  1
GRACIAS