QUIMICA II

Unidad III: Equilibrio de solubilidad

Equilibrio ácido - base
QUIMICA II

Equilibrio Ácido - Base

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Generalidades
En términos generales los ácidos son sustancias que
presentan sabor agria. Por ejemplo, el vinagre le debe su
sabor al ácido acético y las frutas cítricas contienen ácido
cítrico. Reaccionan con algunos metales para producir
hidrogeno gaseoso y reaccionan con carbonatos y
bicarbonatos para producir dióxido de carbono gaseoso.

Las bases tienen sabor amargo, son resbalosas al

tacto y muchos jabones contienen bases. Dan color
azul a ciertos colorantes vegetales, precipitan
sustancias disueltas por ácidos, disuelven grasas y
pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos
(neutralización).
QUIMICA II
Teoría de Arrhenius
En 1887 publica su teoría de disociación iónica,
en la que afirma que hay sustancias (electrolitos),
que en disolución, se disocian en cationes y
aniones.

•El acido de Arrhenius es una sustancia que

produce H+ (H3O+) en agua, por ejemplo: HCl, HF,
HNO3.

•La base de Arrhenius es una sustancia que

produce OH- en agua, por ejemplo: NaOH, KOH.
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Teoría de Arrhenius
Ácido: sustancia que en agua produce H+ (H3O+)

Base: sustancia que en agua produce OH-

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Teoría de
Brønsted - Lowry

Johannes Nicolaus Brønsted y Thomas Martin Lowry, definieron

independientemente a un ácido como un compuesto que dona un catión
hidrógeno (H+) a otro compuesto (denominado base).
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Teoría de Lewis
Un ácido de Lewis es una especie que puede aceptar un par de electrones de otra
especie; en otras palabras, es un aceptor de par de electrones y una base es un
donador de electrones. Es decir:
Un ácido es una sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par
de electrones y formar un enlace covalente coordinado.
Una base es una sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par
de electrones para formar un enlace covalente coordinado.
Las reacciones ácido-base de Bronsted son reacciones de transferencia de protones,
mientras que las reacciones ácido-base de Lewis son transferencias de pares de
electrones.
Todos los ácidos de Bronsted son también ácidos de Lewis, pero no todos los ácidos
de Lewis son ácidos de Bronsted.
El amoníaco es una base de Lewis típica y el trifluoruro de boro un ácido de Lewis típico.
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Ácidos y bases según Lewis

HCl (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  Cl  (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H)
que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de
electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado
(H3O+).
NH 3 ( g )  H 2O(l )  NH 4 (ac)  HO (ac)
En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N)
capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace
covalente coordinado (NH4+).
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Reacción de Neutralización
Disociación de ácidos y bases

En la reacción de neutralización el H+ del ácido y el HO- de la base se

combinan para formar agua
H  (ac)  HO  (ac)  H 2O(l ) ΔH = -55.9 kJ

Para un acido genérico HA la disociación será:

HA(ac)  H  (ac)  A (ac)
Para una base genérica BOH la disociación será:

BOH (ac)  B  (ac)  HO  (ac)

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Propiedades ácido-base del agua

Autoionización del agua

+ -
H O + H O [H O H ] + H O
H H H
Habitualmente se escribe de forma resumida H 2O(l )  H  (ac)  HO  (ac)

HEMOS PLANTEADO EL EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA

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Si tenemos un equilibrio….

Podemos definir un constante

VA A DEPENDER DE LAS
Cuanto Kc del agua? CONDICIONES

Como todo equilibrio, el valor de la constante Kc

solo es función de la temperatura
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La concentración del agua, en el agua pura, es igual al numero de gramos de

agua en un litro divididos por el peso molecular, o sea:

Densidad del agua 1g/ml (25º C)

[H2O] = 1000g / 18 g/mol = 55,5 M

La constante Kc se puede expresar como

Kc = 1,8 x 10-16 a 25°C
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A 25º C

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

Kw = Kc . [H2O] = 55,5 x. 1,8 x 10-16

Kw = 10 -14
QUIMICA II
La constante Kw es el producto de la concentración molar de los iones H+
y OH- a una temperatura en particular

A 250C
Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14

El agua pura se ioniza o disocia en cantidades iguales de H3O+ y OH−, por

lo que sus molaridades son iguales: [H3O+] = [OH−]

En estas condiciones las concentraciones de oxhidrilo e hidronio son

iguales
[H3O+] = [OH−] = 1,0 x 10−7 mol/L
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pH
Para evitar el uso de exponentes negativos, Sorensen
introdujo una escala mas conveniente (escala de pH) para
expresar las concentraciones de iones hidrogeno. Esta
escala se usa para tener una medida de acidez de una
sustancia ionizada en medio acuoso.

Søren Peter Lauritz Sørensen (9 de enero de 1868 - 12 de

febrero de1939) (Dinamarca)
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pH
pH = -log [H+]
¿Cómo se
calcula? pH [H+]

La solución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7
QUIMICA II
pH y pOH

pH = -log [H+] pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1,0 x 10-14 [H+] = [OH−] = 1,0 x 10−7 mol/L

-log (1,0 x 10−7 mol/L) = 7 -log [H+] – log [OH-] = 14,00

pH + pOH = 14,00 pH [H+] [OH-]

QUIMICA II
Ejemplo
La concentración del ion HO- de una muestra de sangre es de
2,5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14,00
pOH = -log [OH-] = -log (2,5 x 10-7) = 6,60

pH = 14,00 – pOH = 14,00 – 6,60 = 7,40

QUIMICA II
Como se mide el pH

Papel pH

pHimetro digital

Titulación ácido base

con indicador
adecuado
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Electrolitos fuertes y débiles

Electrolitos fuertes: Son aquellos que en solución acuosa su
disolución es total, es decir que en solución solo existen las
especies iónicas. Pueden ser ácidos, bases o sales.

Electrolitos débiles: Son aquellos que en solución acuosa

presentan disolución parcial, es decir que en solución existen
las especies iónicas y la especie original, se establece un
equilibrio por ende se puede plantear la correspondiente
constante de equilibrio, ácida (Ka) o básica (Kb) según sea la
naturaleza del electrolito.
QUIMICA II

Electrolito fuerte – se disocia al 100%

 
NaCl (s)  Na (ac)  Cl (ac)
H2O

Electrolitos débiles – no se disocian completamente

H2O
CH 3COOH (ac)  H  (ac)  CH 3COO  (ac)

Implica la existencia de un equilibrio

QUIMICA II
Ácidos fuertes
Ácidos fuertes: Son electrolitos fuertes, es decir se ionizan
completamente, liberando H+, son algunas pocas sustancias. La mayoría
de los ácidos son de carácter débil.

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  Cl  (ac)
HNO3 (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  NO3 (ac)
HClO4 (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  ClO4 (ac)
H 2 SO4 (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  HSO4 (ac)
QUIMICA II
Bases fuertes

Los bases fuertes son electrolitos fuertes

NaOH (ac)  H 2O(l )  Na  (ac)  HO  (ac)
LiOH (ac)  H 2O(l )  Li  (ac)  HO  (ac)
Ca (OH ) 2 (ac)  H 2O(l )  Ca 2 (ac)  2.HO  (ac)
QUIMICA II
Los ácidos débiles son electrolitos débiles Base conjugada;
Especie débil
HF (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  F  (ac)
HNO2 (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  NO2 (ac)
HSO4 (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  SO42 (ac)
H 2O(l )  H 2O(l )  H 3O  (ac)  HO  (ac)
Las bases débiles son electrolitos débiles Ácido conjugado;
Especie débil
F  (ac)  H 2O(l )  HO  (ac)  HF (ac)
QUIMICA II
•Cálculo de pH Electrolitos fuerte
RECORDAR! Electrolitos fuertes: Son aquellos que en solución acuosa
su disolución es total, es decir que en solución solo existen las especies
iónicas. Pueden ser ácidos, bases o sales.
¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HCl ?
HCl (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  Cl  (ac)
HCl H3O+ Cl-
Inicial 0,002 M 0,0 M 0,0 M
Final 0,0 M 0,002 M 0,002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0,002) = 2,7

El pH se calcula con la concentración de [H3O+] en solución (condición final)
QUIMICA II
¿Cuál es el pH de una solución 1,8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?
Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%
Ba (OH ) 2 (ac)  H 2O(l )  Ba 2 (ac)  2.HO  (ac)
Ba(OH)2 Ba2+ HO-
Inicial 0,018 M 0,0 M 0,0 M
Final 0,0 M 0,018 M 0,036 M

Una forma de
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6 calcularlo

 Kw 1014 13
[H ]    2,77
[OH  ] [0,036] Otra forma,
mismo
[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
 log[H  ]   log 2,77 13  12,6 resultado
QUIMICA II
•Cálculo de pH Electrolitos débiles
RECORDAR! Electrolitos débiles: Son aquellos que en solución acuosa
presentan disolución parcial, es decir que en solución existen las especies
iónicas y la especie original, se establece un equilibrio por ende se puede
plantear la correspondiente constante de equilibrio, ácida (Ka) o básica
(Kb), según sea la naturaleza del electrolito.
•Cálculo de pH ácido débil (monoprótico)
HA(ac)  H 2O(l )  H3O (ac)  A (ac) [H+][A-]
Ka =
HA(ac)  H  (ac)  A (ac) [HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Mayor ionización implica mayor
Ka Mayor ionización concentración de productos
(numerador)
QUIMICA II
Para calcular el pH debo saber cual
[H+][A-] es la concentración [H+] en el
Ka = equilibrio planteado por Ka
[HA]

¿Cuál es el pH de una solución 0,5 M de HF (a 250C)?

 
[H+][F-]
HF (ac)  H (ac)  F (ac) Ka =
[HF]
= 7,1 x 10-4

HF H+ F-
Inicial 0,50 M 0,0 M 0,0 M
El valor de la constante Ka
Equilibrio 0,50 - x x x
depende de cada ácido.
QUIMICA II
•Cálculo de pH ácido débil (monoprótico)
[H+][A-] Para calcular el pH debo saber cual
es la concentración [H+] en el
Ka =
[HA] equilibrio planteado por Ka

x2
Ka = = 7,1 x 10-4 Ka << 1 0,50 – x  0,50
0,50 - x
x2
Ka  = 7,1 x 10-4 x2 = 3,55 x 10-4 x = 0,019 M
0,50
[H+] = [F-] = 0,019 M
pH = -log [H+] = 1,72
[HF] = 0,50 – x = 0,48 M
QUIMICA II
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0,50 – x  0,50
Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.

0,019 M Menor que 5%

x 100% = 3.8%
0,50 M La aproximación es
correcta.
¿Cuál es el pH de una solución 0,05 M de HF (a 250C)?
x2
Ka  = 7,1 x 10-4 x = 0,006 M
0,05
Se debe
0,006 M Mayor que 5% resolver la
x 100% = 12% ecuación
0,05 M La aproximación no es
correcta. cuadrática
completa
QUIMICA II
Resolución de problemas de ionización de ácidos débiles

1. Identifique qué podría principalmente afectar el pH.

• En la mayoría de los casos, se puede ignorar la autoionización del
agua. Ignore al [OH-] porque se determina por medio del [H+].
2. Exprese las concentraciones de equilibrio en términos de una sola
incógnita x.
3. Escriba Ka en términos de las concentraciones de equilibrio. Resuelva
para x por medio del método de aproximación. Si no es válido el
método de aproximación, resuelva la ecuación cuadrática completa.
4. Calcule las concentraciones de todos los elementos y/o pH de la
solución.
QUIMICA II
•% de ionización de una especie débil
Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización

Para un ácido monoprótico HA

[H+]
Porcentaje de = x 100%
ionización [HA]0

[HA]0 = concentración inicial

QUIMICA II
•Cálculo de pH una base débil (monoprótica)
NH 3 ( g )  H 2O(l )  NH 4 (ac)  HO (ac)

[NH4+][OH-]
Kb = Kb es la constante de ionización de las bases
[NH3]
Grado de
Kb ionización de la
base

Los problemas de bases débiles se resuelven como ácidos

débiles, pero para [OH-] en vez de [H+].
QUIMICA II
•Pares conjugados

HA(ac)  H  (ac)  A (ac) Ka

A (ac)  H 2O(l )  HO  (ac)  HA(ac) Kb
H 2O(l )  H  (ac)  HO  (ac) Kw

Ka.Kb = Kw

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
QUIMICA II
•Propiedades ácido-base de las sales
Sales Neutras: Formadas por los pares conjugados de un
ácido fuerte y una base fuerte. pH = 7.
 
NaCl (s)  Na (ac)  Cl (ac)
H2O

Sales Básicas: Formadas por los pares conjugados de una base

fuerte y un ácido débil. pH mayor a 7.
H2O
CH 3COONa (s)  Na  (ac)  CH 3COO  (ac)

Proviene de una Proviene de un

base fuerte. ácido débil
QUIMICA II
•Propiedades ácido-base de las sales

Sales ácidas: Formadas por los pares conjugados de un ácido fuerte

y una base débil. pH menor a 7.
H2O
NH 4Cl ( s)  NH 4 (ac)  Cl  (ac)
Proviene de un
Proviene de una
ácido fuerte
base débil.
QUIMICA II
•Hidrólisis
Las especies iónicas de carácter débil en solución acuosa generan un proceso
conocido como hidrólisis, dando como resultado su par conjugado y liberando
iones HO- ó H+ según sea su característica de acidez

CH 3COO  (ac)  H 2O(l )  CH 3COOH (ac)  HO  (ac)

Ion acetato, base
conjugada del
ácido acético.

Las especies débiles de carácter básico, como el acetato,

generan su ácido débil conjugado y liberan HO- a la solución. El
pH de la solución aumenta.
QUIMICA II
•Hidrólisis
NH 4 (ac)  NH 3 (ac)  H  (ac)

Ion amonio, ácido

conjugado del amoníaco.

Las especies débiles de carácter ácido, como el amonio,

generan su base débil conjugada liberan H+ a la solución. El pH
de la solución disminuye.

Conclusión: Para que haya hidrólisis deben existir iones débiles capaces
de reaccionar con el agua. ¿Que pasa si ambos iones provienen de
especies débiles?
QUIMICA II
¿ Que pasa si ambos iones provienen de especies débiles?

Soluciones donde tanto el catión como el anión hidrolizan:

• Kb para el anión > Ka para el catión, la solución será básica
• Kb para el anión < Ka para el catión, la solución será ácida
• Kb para el anión  Ka para el catión, la solución será neutra

CH 3COONH 4 (ac)  CH 3COO  (ac)  NH 4 (ac)

Las dos especies se hidrolizan
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
Son soluciones formadas por un ácido débil y su base conjugada o una
base débil y su ácido conjugado.
Se las conoce como soluciones reguladoras, amortiguadoras o buffer
porque son capaces de resistir a cambios de pH frente al agregado de
ácidos o bases.

El estudio de estas soluciones es importante en varios campos, por ej.:

-En biología y fisiología, ya que explica uno de los mecanismos que

mantienen la constancia de los medios internos de los seres vivos.

- En química ya que muchas veces es necesario producir reacciones

manteniendo el pH constante.
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
Supongamos que tenemos un ácido débil HA y su sal NaA.

HA(ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  A (ac)

NaA(s)  Na  (ac)  A (ac)


H O  A 
 
H O 
 HA k a
A 
3
ka
HA 3 

Vemos que para calcular el pH necesitamos conocer el valor de ka y las

concentraciones en el equilibrio del ácido y su base conjugada.
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
HA es un ácido débil que al disolverse en agua solo una pequeña parte se
disocia. Pero la solución contiene también iones A- provenientes de la sal
NaA. Estos iones, según el principio de Le Chatellier, desplazan el equilibrio
de la disociación del ácido hacia la formación de HA. Por lo tanto es
aceptable considerar que la concentración del ácido débil en el equilibrio
es aproximadamente igual a la concentración inicial del mismo.
La concentración del anión A- puede considerarse aproximadamente igual
a la concentración inicial de sal.


ca : concentración
Entonces:
 
H 3O   HA k a
 
ca  k a inicial de ácido

 
A 
H 3O 
cs cs : concentración
inicial de sal
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
Para el caso de una base débil B y su sal HBX las reacciones que se
producen en la solución acuosa son:

B(ac)  H 2O(l )  HB  (ac)  HO  (ac)

HBX (s)  HB  (ac)  X  (ac)

Siguiendo un razonamiento similar al anterior se llega a que:

cb : concentración

HO 
 c k
 b b
cs
inicial de base
cs : concentración
H O   cc kk
3
 s w

b b
inicial de sal
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
Estas expresiones nos indican que la concentración de H3O+ de las
soluciones reguladoras depende únicamente del valor de ka o kb y de la
relación de las concentraciones de ácido (o base) y su base (o ácido)
conjugado.

Si se diluye una de estas soluciones, cambian las concentraciones de

ambos, pero su relación se mantiene por lo tanto no se modifica el pH.

Estas soluciones también se resisten cambios de pH por agregado de

pequeñas cantidades de ácidos o bases fuertes. Para comprobar el
mecanismo por el cual actúan analizaremos algunos ejemplos.
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
Ejemplo:

Calcular el pH de una solución que contiene ácido acético (HAc) y

acetato de sodio (NaAc) en concentraciones 0,1 molar. Ka= 1,8.10-5

H O 
3


ca  k a 0,1.1,8.10 5
cs

0,1
 1,8.10 5 pH  4,74

Que sucede si a 1 l de esta solución le agregamos 1 ml de solución 1 M

de HCl.
H 3O  (ac)  Ac (ac)  HAc(ac)  H 2O(l )
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
HAc  0,1  0,001  0,101M Ac   0,1  0,001  0,099M


H O 
3


ca  k a 0,101.1,8.10 5
cs

0,099
 1,84.10 5 pH  4,74

¿Que sucedería si esa misma cantidad de ácido se agregara a 1 l de

agua (pH=7)?

H O   0,001
3

pH  3
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
Ejemplo:
Se prepara una solución reguladora mezclando 200 cm3 de una
solución de NH3 1,2 M con 300 cm3 de solución 0,6 M de NH4Cl.
Suponiendo volúmenes aditivos calcular:
a) pH
b) pH si se agregan 0,04 moles de H+
a) 1000cm 3
NH 3   1,2mol
3
.200cm 3
. 3
 0,48M
1000cm 500cm

1000cm 3
NH 4Cl   0,6mol
3
.300cm . 3
3
 0,36M
1000cm 500cm
QUIMICA II

Soluciones reguladoras
H O 
3


cs  k w 0,36.1.10 14

cb  kb 0,48.1,8.10 5
 4,17.10 10
pH  9,4

b) 1000cm 3
NH 3   0,48mol  0,04mol. 3
 0,40M
500cm

1000cm 3
NH 4Cl   0,36mol  0,04mol. 3
 0,44M
500cm

H O 
3


cs  k w 0,40.1.10 14

cb  kb 0,44.1,8.10 5
 5,05.10 10
pH  9,3
QUIMICA II

Valoración ácido - base

Es habitual la necesidad de determinar la concentración de una solución.
Uno de los procedimientos mas simples es la titulación o valoración, un
método volumétrico (se miden volúmenes). Este método consiste en
agregar, cuidadosa y lentamente, una solución de un reactivo adecuado y
de concentración conocida a la muestra cuya concentración se quiere
determinar, hasta que reaccionen en cantidades estequiométricas.
Analizaremos el caso de la titulación ácido-base.
HA(ac)  MOH (ac)  MX (ac)  H 2O(l )

¿Cómo se reconoce el punto en el cual los reactivos reaccionan en

cantidades estequiométricas?
QUIMICA II

Valoración ácido - base

En la práctica solo se puede determinar de manera aproximada mediante
la observación de ciertos cambios físicos que se producen en el sistema
cuando se coloca un indicador.
Un indicador es una sustancia que cambia de color en función del pH en
el que se encuentre.
Puede demostrarse numéricamente que con unas pocas gotas luego del
punto de equivalencia o punto final de la titulación (cuando reaccionan
en cantidades estequiométricas) se logra el cambio de color del
indicador. Esta demostración excede el alcance de este curso.
QUIMICA II

Valoración ácido - base

QUIMICA II

Ácidos polipróticos
Son ácidos que tienen más de un hidrógeno ionizable. Estos ácidos
disocian en más de una etapa y cada etapa presenta su propia constante
de equilibrio. Las correspondientes constantes de disociación,
disminuyen mucho para cada una de las sucesivas ionizaciones, dado que
se ionizan cada vez con mayor dificultad.
Ejemplo:

H 3 PO4 (ac)  H 2O(l )  H 3O 

(ac)  H 2 PO4 (ac) ka1 
H O  H PO 
3

2

4
H 3 PO4 
QUIMICA II

Ácidos polipróticos

H 2 PO4 (ac)  H 2O(l )  H 3O 

(ac)  HPO4 (ac) 
H O  HPO 
 

H PO 
3 4
ka 2 
2 4

HPO4 (ac)  H 2O(l )  H 3O  (ac)  PO4 (ac) 

H O  PO 
 

HPO 
3 4
ka 3 
4
QUIMICA II

ANEXO I
Estructura molecular y fuerza
de ácidos
QUIMICA II
La energía de enlace determina la característica del ácido.
Vemos el ejemplo de los ácidos monopróticos de elevada electronegativa (Grupo 7A)

H X H+ + X-

El enlace El ácido
más fuerte más débil
HF << HCl < HBr < HI
QUIMICA II
d- d+
Z O H Z O- + H+

El enlace O-H será más polar y fácil de romper si:

• Z es muy electronegativa (atrae los electrones del oxigeno)
• Z esta en un estado alto de oxidación
QUIMICA II
1. Los oxiácidos tienen átomos centrales diferentes (Z) que son del
mismo grupo y tienen el mismo número de oxidación.

La fuerza de un ácido aumenta con el crecimiento de la electronegatividad de Z

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O O
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H O Cl O H O Br O
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El Cl es mas electronegativo que el Br

HClO3 > HBrO3

QUIMICA II
2. Los oxiácidos tienen el mismo átomo central (Z) pero diferente
número de grupos juntos.

La fuerza de un ácido aumenta cuando el número de oxidación de Z crece.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

QUIMICA II

ANEXO II
Constantes de acidez y
basicidad
QUIMICA II
QUIMICA II
QUIMICA II
QUIMICA II