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EJÉRCITO DE NICARAGUA

FACULTAD DE CIENCIAS MEDICAS


SECRETARÍA ACADÉMICA

Agosto, 2020
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
• Introducción (Aspectos generales de
equilibrio químico, constante de equilibrio
químico y postulado del Principio de Le
Chatelier
• Teorías de las definiciones de ácidos y
bases, conceptos.
La autoionización del agua. Escala de pH.

Fuerza de ácidos y bases.

•Fórmulas para determinar el pH, pOH, pK

•Disoluciones amortiguadoras.

•Ecuación de Henderson Hasselbach

•Alteraciones del equilibrio ácido base.

•Esquema general de las alteraciones de equilibrio ácido


base.

•Nomograma de Siggaard-Anderson de los trastornos del


equilibrio ácido base
OBJETIVOS

• Destacar las teorías de las definiciones de ácidos y bases.


• Describir la composición química de las soluciones
amortiguadoras.
• Dar a conocer la Ecuación de Henderson Hasselbach y su
aplicación médica.
• Describir los trastornos del equilibrio ácido base.
• Realizar ejercicios para determinar el pH, pOH, pK.
• Interpretar el nomograma de Siggaard Anderon de los trastornos
del equilibrio ácido base.
EQUILIBRIO QUÍMICO

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias


que intervienen (reactivos o productos) se estabilizan se
denomina equilibrio químico.

Keq: La constante de equilibrio de una reacción


química, indica en qué grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el
equilibrio.
K directa A B  = K inversa C  D 
a b c d

K i C  D 
c d
= = K
K d A B 
a b c
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando desde el exterior se perturba un
sistema en equilibrio químico este reacciona
de tal forma que se opone a dicha
perturbación.

El principio de Le Châtelier permite predecir


el sentido de dicha evolución, es decir si el
desplazamiento de la reacción es a la
derecha o a la izquierda.
TEORÍAS:DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES

1. Arrhenius (1883)

Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, da H+


HCl → H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que, en disolución acuosa, da OH-


NaOH→ Na+ (aq) + OH- (aq)
Limitaciones:

Sustancias con propiedades básicas que no


contienen iones hidroxilo (ej.: NH3 líquido).

Se limita a disoluciones acuosas.


2. Brønsted-Lowry (1923)

Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+


Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia


ácido base ácido base protónica

Par ácido-base conjugado


* Ya no se limita a disoluciones acuosas
Ventajas * Se explica el comportamiento básico de, ej., NH3
Sustancia anfótera
(puede actuar como
ácido o como base)

NH3 (aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH- (aq)


3. Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer


un par de electrones no compartidos.

+
H H

+ :N H N H
H+ H

H H

Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones.


Base: Especie que puede ceder pares de electrones.
CONCEPTO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de las
valoraciones de acidosis y alcalosis a nivel del organismo.

CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES

Ácido Especie que puede producir un protón transformándose en una base.

Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido


Base
ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH-

pKa + pKb =14


pH = 14 - pOH
[BASE][H3O+ ] [ACIDO] [ OH- ]
Ka = Kb =
[ACIDO] [BASE]

Ka = constante de Kb = constante de
acidez pK = -log K basicidad

El ácido y la base son mutuamente


dependientes en este equilibrio: ÁCIDO/BASE PAR CONJUGADO
SISTEMA CONJUGADO
Ejemplo:

La constante de acidez del ácido acético a 25 Cº es


Ka = 1,8 · 10-5 y su pKa se calcula, de acuerdo con la
definición, como pKa = -log (1,8 · 10-5) = 4,8.

Lo que nos dice pKa es qué tan fuerte o débil es un ácido,


cuanto más grande sea pKa menor será la fuerza del ácido,
por lo tanto menor será el Ka, y por ende mayor será el pH
porque la solución será menos ácida.
pKa < Fuerza
del ácido
pKa > Fuerza
del ácido
En una base es lo contrario, es más
fuerte cuánto mayor es su pKb
Sal Producto de reacción de un ácido con una base.
Ejemplos:
Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de ácido fuerte y base débil: NH4Cl

Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente:

NH4Cl NH4+ + Cl –

Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac – + H2O HAc + OH – Kb

NH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+ Ka


FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

La facilidad de un ácido para ceder un protón


FUERZA y la de una base para aceptarlo

Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞


PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita

Ejemplos:
Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte

Base Acepta fácilmente un protón NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2


fuerte

Ácido
Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil

Base Acepta un protón con dificultad NH3, CH3COONa


débil
Generalmente el segundo sistema es el disolvente
y como el más frecuente es el agua:

HCl + H2O Cl- + H3O+

H2O + NH3 OH- + NH4+

El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)

El anión OH– es la base conjugada del ácido H2O


(ión hidróxido o hidroxilo)
➢ Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE,
para que la reacción se produzca son necesarios DOS
SISTEMAS CONJUGADOS ÁCIDO-BASE

➢ Una REACCIÓN ÁCIDO-BASE consiste en la transferencia


de un protón de un sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2


Fuerza relativa de algunos pares
conjugados ácido-base
Ácido sulfúrico H2S04 Ion bisulfato HS0 -4
I
N
Ácido Clorhídrico HCl I Ion cloruro Cl C
N R
C R
Ácido Nítrico HNO3 R Ion nitrato NO -3 E
R M
E E
Ion hidronio H30+ M Agua H20 N
E T
N
Ion bisulfito HSO -3 O
Ácido sulfuroso H2S03 T
O D
Ion sulfato S0 2- 4
E
Ion bisulfato HSO -4 D
E L

L
Ion fosfato de H HP0 - 4
A

Ácido fosfórico H3P04 A F

F
Ion acetato CH3COO - U

Ácido acético CH3COOH U


E
R
E
R
Ion bicarbonato HC0-3 Z
A
Ácido carbónico H2C03 Z
A Amoníaco NH3 D
E
Ion amonio NH4 D
E Ion carbonato C02 -3 L
L A
Ion bicarbonato HC0 -3 Á Ion fosfato P0 -4 B
C A
Agua H20 I
D Ion hidroxilo OH - S
E
O
Amoníaco NH3 Ion amido NH -2
Cuanto mayor es Ka menor es Kb
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base
conjugada y viceversa.

Entre más pequeña es la constante de acidez (Ka), más débil es


la acidez. Son ácidos débiles aquellos que tienen constantes de
acidez menores o iguales a 1x10-3.
Tabla de Comparación de acidez y
basicidad de las sustancias
↑[H3O+ ] ↓[OH–] ↑ [OH–] ↓ [H3O+ ]

↓ pH ↑ pOH ↑ pH ↓ pOH

↑ Ka ↑[H3O+ ] ↓ Kb ↑ Kb ↓Ka

↓pKa ↑ pKb ↓pKb ↑ pKa


El agua tiene carácter Anfotérico ó anfolítico, puede comportarse como ácido y
como base:
Ácido
Base H2O frente a
frente a
ácidos bases

Ejemplo:

H2O + H2O H3O+ + OH–


(ácido 1) (base 2) (ácido 2) (base 1)

PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA KW = [H3O+ ] [OH–]

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la Tª

En agua pura: H3O+ = OH– = √Kw = 10 –7 M


Concepto y escala de pH

Según la IUPAC:

“ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protón”


pH=-log [H+] Sörensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O+

pOH = - log OH–

H3O+ = 10 - pH OH– = 10 -pOH

pH + pOH = pKW

Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 ºC

7
pH disolución pH disolución
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
ESCALA DE pH

Equilibrio de autoionización del agua


H2O (l) + H2O (l)  H3O+ (aq) + OH- (aq) Kw = [H3O+][OH-]

Producto iónico del agua


pH = - log [H3O+] A 25ºC, Kw = 10-14
pOH = - log [OH-]
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

pH = 14 - pOH
14 = pH + pOH
Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7  pH = 7

[OH-] = 10-7  pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN


NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]


pH = 7 pH < 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
Aplicando el principio de Le Chatelier en base a las
concentraciones de H+ , determine hacia donde se
da el desplazamiento del equilibrio del siguiente
sistema.
Recuerde al
CH3COOH ↔ CH3COO- + H+ aumentar las
concentraciones
va hacia el lado
contrario, en
a) Al aumentar el pH:_________ cambio al
disminuir se
b) Al disminuir el pH:_________ mantiene en la
misma dirección
para mantener el
equilibrio
químico
LÍNEAS DE DEFENSA ANTE LOS CAMBIOS DE PH

1. Amortiguadores
2. Pulmones
3. Riñones
Principales amortiguadores

Hemoglobina
Bicarbonato Fosfato
(Proteína)
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones


que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se
agregan pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.

Los amortiguadores es la combinación de un ácido débil y de su


base conjugada (o una base débil y su ácido conjugado).
Ej.: CH3COOH/CH3COONa
Características importantes de una disolución amortiguadora:

* Su pH depende de Ka y de las concentraciones


* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora:
Cantidad de ácido o base que se puede agregar a un tampón antes
de que el pH comience a cambiar de modo apreciable.
Condiciones para obtener un buffer (tampón) con
mayor capacidad o eficiencia:

1. Se debe tener un par Acido/Base conjugado

2. Las concentraciones del ácido y de la base deben estar


entre 0,05 M y 1 M.

3. La relación de las [Base] / [Ácido] deben ser entre 0,1 y


10 Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
Una solución amortiguadora regula el pH en un rango de su
pKa ± 1
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa

Ejemplo: Si tengo una solución reguladora formada por el


Ácido/Base conjugada cuyo pKa es 2,9 sirve para regular el
pH en un rango de 2,9 ± entre 1,9 - 3,9

Si tengo una solución reguladora formada por el AcH/Ac


cuyo pKb = 10
pKa ± 1 y pKb + pKa = 14
pH= 14 – 10
pH = 14 – 10 = 4
Es decir que el pKa es de 4 y el intervalo sería de 3 - 5
¿Cómo funcionan los amortiguadores?
ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH

pH= pK a + log [Base] / [Ácido]

La relación de base/ácido puede ser sustituido por el


término disociado y no disociado Ej.
CH3COOH ↔ CH3COO- + H+
Ka= [CH3COO-] [H+]

[CH3COOH]
Valores Normales a tomar en cuenta:

PaCO2 = 35- HCO -3 = 22


pH= 7,35-7,45
45 mm Hg – 26 mEq/L
Aplicación de la Ecuación de
Henderson-Hasselbalch
Si aplicamos al sistema del bicarbonato:

CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

Dado que la concentración de H2CO3 es difícil de medir y es igual a la


PaCO2 multiplicada por 0,03, que es el coeficiente de solubilidad de
CO2, la formula se puede presentar así:

pH = pK + log HCO3- / (PaCO2 x 0,03) o Ecuación de Kassirer-Bleich


derivada de la anterior
[ H+]= PaCO2 x 24
HCO3-
De esta ecuación se desprende que la regulación del pH se encuentra
íntimamente ligada a la respiración a través de la PaCO2 y al equilibrio
hidroeléctrico, regulado por el riñón a través del anión HCO3.

En condiciones normales los valores numéricos de la ecuación son


los siguientes:

PH = 6,1 + log 24 mEq/ 1,2 mEq

= 6,1 + log 20
= 6,1 + 1,3
pH= 7,4 (pH normal)
Ejercicios:
1. Calcular el pKa del ácido láctico, sabiendo que cuando la
concentración de ácido láctico es 0.010 M y la concentración de
lactato es 0,087 M, el pH es 4,8.
pH = pKa + log Lactato / Ácido láctico

pKa = pH - log Lactato / Ácido láctico

pKa= 4.8 - log 0,087/0,010 = 4,8 – log 8,7

4,8 – 0,94= 3,9 pKa= 3,9

¿Cuál sería el intervalo que este ácido con el pKa de 3,9


serviría para regular el pH?
2. Calcular el pH de una mezcla de ácido acético
0,10 M y de acetato sódico 0,20 M. El pKa del ácido
acético es 4,76. CH3COOH ↔ CH3COO- + H+

pH = pKa + log Acetato / Ácido acético

pH= 4,76 + log 0,20/0,10= 4,76 + 0,30 = 5,06

¿Si este ácido tiene un pKa de 4,76 cuál sería el


intervalo para regular el pH?
TRASTORNOS DEL
EQUILIBRIO ACIDO BASE
ACIDOSIS
TIPO Resulta de Causas Reacciones
compensatorias

Respiratoria Retención de Hipoventilación Aumento en la


CO2 Enfisema frecuencia
Disminución Insuficiencia respiratoria.
del pH de la cardiaca Los riñones
sangre Bronconeumonía excretan orina
Enfermedad de la ácida (H+ ).
membrana hialina
Fármacos que
deprimen el centro
respiratorio central
Metabólica Aumento del Diabetes Mellitus Igual que en la
H+ Insuficiencia renal acidosis
Disminución Aspirina respiratoria
del pH de la Pérdida de HCO3
sangre
ALCALOSIS
TIPO Resulta de Causas Reacciones
compensatorias

Respiratoria Expulsión Hiperventilación Disminución en la


rápida de CO2 Fiebre alta frecuencia
Aumento del Trauma respiratoria.
pH de la sangre Histeria Los riñones
excretan
HCO3
Metabólica Aumento en los Vómitos Igual que en la
componentes Ingestión excesiva alcalosis
básicos de la de sustancias respiratoria
sangre básicas
Aumento del
pH de la sangre
Relación del pH con el PaCO2 y el HCO -3 con las
alteraciones del equilibrio ácido base
Alteraciones pH PaCO2 HCO3- Mecanismo
compensatorio

Acidosis Aumento de la
Respiratoria reabsorción
renal de
HCO -3
Acidosis Hiperventilación
Metabólica

Alcalosis Disminución de
Respiratoria la reabsorción
renal de HCO -3

Alcalosis Hipoventilación
Metabólica
[ H+]= PaCO2 x 24
HCO3-

Normal=40
>Acidosis
< Alcalosis
Nomograma de Siggaard- Anderson de
los trastornos de equilibrio ácido base
3. Paciente de 55 años ha presentado vómitos repetidos durante
varias horas a pesar del uso de antieméticos. Su gasometría
presenta PaCO2 = 42 mm Hg ; HCO -3=36 mEq/L

pH = pK + log HCO3- / (PaCO2 x 0,03)

pH= 6,1 + log 36 mEq/L/ 42 mm Hg x 0,03= 7,5

Es una alcalosis respiratoria

¿Cuál es el mecanismo de compensación?


VN=10-12
Conclusiones

Un ácido es una sustancia donadora de H+ .

Una base es una sustancia aceptora de


hidrógenos.

El pH plasmático es de 7,4; si se disminuye es


acidosis y aumentado es alcalosis.
Los amortiguadores son sustancias capaces de minimizar los cambios de
pH; están formados por un ácido débil y su base conjugada fuerte el cual se
disocia rápidamente y viceversa.

En el equilibrio ácido-base del organismo es posible a la interrelación de tres


sistemas: tampones intracelulares y extracelulares, que amortiguan en
minutos los cambios agudos del equilibrio ácido-base; la compensación
respiratoria, íntimamente asociada al sistema anterior, que se inicia en
minutos y se completa en horas, y la excreción renal del exceso de ácidos,
que lleva más tiempo.
Bibliografía:
Ralph H. Petrucci, F. Geoffrey Herring, Jeffry D. Madura y Carey
Bissonette (2011). Química General. Decima Edición Pearson
Educación, Madrid.
Guyton y Hall. Tratado de Fisiología Médica (2016). 13° Edición
Elsevier España
Gracias

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