PRACTICA DE LABORATORIO N° 3

1. OBJETIVOS:

a) Determinar potenciométricamente el Kps del cloruro de plata mediante el método

gráfico, empleando la técnica de adicción simple.

b) Determinar el error de la determinación.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:
La cuantificación potenciométrica se aplica a los cuatro tipos de reacción: neutralización,
precipitación, formación de complejos y redox. Esta cuantificación, que consiste en realizar
dos o más mediciones potenciométricas directas puede ser mediante las curvas de
calibración externa y la curva de adición estándar. La curva de calibración externa consiste
en preparar cuatro o más soluciones diluidas, preparadas a partir de una solución estándar
del analito cuya determinación se quiere se quieren realizar.
La valoración potenciometríca implica la obtención de una curva de calibración, que a
medida que sigue la titulación debe considerarse tres etapas: antes del punto de equivalencia,
en el punto de equivalencia y después del punto de equivalencia.
Para la curva de adición estándar, se procede a preparar un juego de soluciones las cuales
tienen el mismo volumen de muestra y una cantidad definida y proporcional de solución
estándar de analito, menos una de las soluciones y se grafica la curva de potencial de
celda versus el logaritmo del inverso de la concentración estándar del ion metálico que
queda en la solución final. Esta curva solamente sirve para la solución muestra que se
trabajó. Para medir otra solución muestra hay que preparar otra curva con la solución
muestra a cuantificar. Adición de estándar simple: consiste en disponer de dos soluciones
que tienen la misma cantidad de muestra con el analito a cuantificar y solamente una de ellas
conteniendo una cantidad conocida del analito, para luego determinar la cantidad de analito
en la muestra. En el caso de cationes como Mn+por potenciometría directa.

Asumiendo que las actividades son iguales a las concentraciones molares se tiene´

En el caso de aniones como An-, se deduce una expresión similar,

Donde K resume a las siguientes constantes
Eref: potencial del electrodo de referencia
Ej: potencial de unión liquida
L: potencial que resume a otras constantes del electrodo selectivo de iones
ECELDA: potencial de celda
En la valoración potenciométrica de una reaccion con precipitado, también se puede deducir
el Kps de la sal insoluble, después de graficar la curva de calibración. Por ejemplo en la
titulación del anión, A- con el ion plata se forma el precipitado, AgA. El esquema de
titulación es,

Bureta con solución

de Ag+

bureta

Electrodo de
plata

Solución del
anión

Agitador
Ph-metro
magnético

Fig. 1 Titulación potenciométrica de aniones A- con una solución de Ag+

Una vez conseguida la curva de titulación (en este caso la posición de los electrodos ha sido
cambiados de ahí la forma de la curva) se definen dos puntos en la curva con un intervalo de
0.5 ml de titulante, teniendo en cuenta que el punto de equivalencia es un punto de
equilibrio. Luego se relacionan las expresiones de,
 pM =−log ¿

Fig.2:
−¿¿ +¿¿
Curva de calibración de iones A con iones Ag
En el punto 1; este es el punto de equivalencia o de equilibrio donde la concentración delos dos
iones son iguales, es decir, ¿
−log¿ ¿
En el punto 2:
−log¿ ¿
Al comparar las dos expresiones anteriores se tiene:
log ¿ ¿

Con esta expresión determinamos el valor de Kps de la sal insoluble, donde la concentración del ion
plata es la de la solución titulante. Es necesario una vez definido el punto de equivalencia definir
2do punto al valor de abscisa de (Veq + 0.5) mL. Con estos puntos luego definir los potenciales
respectivos , E1 y E 2.

3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS:

 Materiales:
 Fig. 1 Fiola de 100 mL Fig. 2 Vaso de precipitación de
250 mL

Fig. 3 Fiola de 250 Fig. 4 Bureta de vidrio de 50 ml con

mL soporte y agarradera

 Reactivos:

Fig. 6 Solución de nitrato

Fig. 5 Cloruro de sodio, NaCl (s) de plata (AgNO3 0.005M)

Fig. 7 Solucion de KNO3 al 10%

  Equipos:

Fig. 8 pH-metro, electrodo Fig.9 Agitador magnético

combinado para pH,
electrodo de plata

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

(a) Preparar 250.0 ml de una solución acuosa de NaCl pensando exactamente

entre 0.36 y 0.37 de NaCl.
(b) Medir exactamente 100.0 ml de solución de (b) un matraz volumétrico y
depositarla en un vaso de 250.0 ml
(c) Instalar el equipo de titulación potenciométrica: bureta de 50.0 ml de
solución de nitrato de plata valorizado, electrodo de vidrio combinado en el
recipiente con KNO3, electrodo de plata, vaso de precipitación de 250 ml,
agitador magnético con pastilla y pH-metro.

(d)Titulación: puesto en marcha el pH-metro y el agitador magnético se mide

el potencial de la solución, luego se adiciona pequeñas cantidades de solución
de nitrato de plata de una manera proporcional al cambio del potencial,
teniendo en cuenta que cerca y después del punto los cambios de potencial son
significativos y aun el mismo punto de equivalencia, de tal forma que se
obtenga una curva de forma de “S” algo estirada.

5. RESULTADOS:
 Grafica N°01: Curva Potenciometrica AgNO3 – Potencial mV

Potencial (mV)

AgNO3 (ml)
 6. CÁLCULOS:
Datos:
 Veq= 37 ml
 WNaCl=0.36 g
 E1= -159 mV
 E2= -213mv
W
1∗ [ AgN O3 ] Veq= ∗1
58.5

0.36
1∗ [ AgN O3 ] 37= ∗1
58.5

[ AgN O3 ]=1.66∗1 0−4

log ¿

−log [ 100+Veq ] ¿ ¿

Igualando:
−E2−E 1
=log ¿
0.0592

−213−(−159 )
=log ¿
0.0592

−213+159
=log ¿
0.0592
−54
=log ¿
0.0592
¿
Kps=¿
2
Kps= [ −6.06∗1 0−7 ]
Kps=3.67∗1 0−13

7. CONCLUSIONES:

8. BIBLIOGRAFIA: