TITULACIÓN POR PRECIPITACIÓN MEDIANTE POTENCIOMETRÍA

1) RESUMEN

Para esta práctica de laboratorio, en primer lugar se realizó la estandarización de la solución

utilizada de nitrato de plata con patrón primario de cloruro de sodio, obteniendo un resultado
muy cercanos al reportado en la guía de realización de la práctica, posteriormente se determinó
la concentración de cloruros en una bebida hidratante, para este caso de la marca “Gatorade”,
mediante titulación potenciométrica de precipitación, se obtuvo una concentración de iones
cloruro de 0.0114 M, si se compara con lo reportado en la etiqueta de la bebida (12 mEq/L,
equivalentes a 0.012 equivalentes/L ) se observó una diferencia mínima, posiblemente atribuída
a mínimas pérdidas durante el procedimiento. Finalmente se realizó una determinación del
contenido de yoduros y cloruros en una muestra problema mediante titulación potenciométrica
de precipitación; en las curvas de titulación obtenidas, se observa la presencia de dos puntos
de equivalencia, dada la presencia de los dos electrolitos en la muestra analizada, también se
realizó el respectivo tratamiento para la obtención de las gráficas de primera y segunda derivada

2) INTRODUCCIÓN

El potencial de un electrodo viene determinado por la concentración ó estrictamente la

actividad de una o más especies químicas presentes en la disolución en que está sumergido.
Al electrodo empleado en la determinación de la concentración del analito le llamamos
electrodo indicador se utiliza junto con un electrodo de referencia cuyo potencial es
independiente de la concentración del analito y de otros iones presentes en la disolución. Por
lo tanto, una potenciometría consiste en determinar el voltaje de una pila compuesta por los
dos electrodos y la disolución objeto de estudio.

Existen dos métodos para hacer mediciones experimentales; el primero es hacer una medición
del potencial de la celda; esto es suficiente para determinar la actividad del ion que nos interesa.
En el segundo, el ion a determinar se valora y el potencial se mide en función del volumen de
agente valorante. Al primer método se le llama Potenciometría directa y se utiliza
principalmente para medir el pH de disoluciones acuosas. Al segundo método se le llama
valoración potenciométrica y se utiliza para detectar el punto de equivalencia en una
valoración. Este segundo método es aplicable a todo tipo de volumetrías. (1b)

En esta práctica de laboratorio se determinará la concentración de yoduro y cloruro

potenciométricamente utilizando un electrodo indicador de plata y un electrodo de vidrio como
electrodo de referencia. La solución que contiene los aniones de yoduro y cloruro se titula con
nitrato de plata. Debido a las diferencias en solubilidad entre el yoduro de plata (Kps = 8.3 x
10-17) y el cloruro de plata (Kps = 1.82 x 10-10) que se formará, se podrá observar dos puntos
finales en la titulación: primero el yoduro y luego el cloruro. De acuerdo a estos valores, las
concentración de Ag+(ac) en una solución saturada de yoduro de plata es (en mol/L):

AgI (s) ↔ Ag+(ac) + I - (ac)

 Kps = 8.3 x 10-17 = [ Ag+] . [I - ]

X2 = 8.3 x 10-17

X = [ Ag+] = 9.1 x 10-9 mol/L

Análogamente, para el caso de cloruro de plata:

AgCl (s) ↔ Ag+(ac) + Cl - (ac)

Kps = 1.82 x 10-10 = [ Ag+] . [Cl - ]

X2 = 1.82 x 10-10

X = [ Ag+] = 1.35 x 10-5 mol/L

A medida que se va añadiendo el nitrato de plata en la titulación, se precipita el yoduro de plata

y no permite que la concentración de Ag+ aumente a la cantidad necesaria para que comience
la precipitación de AgCl. Cuando todo el yoduro ha precipitado, el seguir añadiendo nitrato de
plata aumenta la concentración de Ag+ en la solución hasta que comienza a precipitar el cloruro.

Para determinar los puntos finales de la titulación se medirá el potencial de un electrodo de

plata sumergido en la solución del analito. El electrodo de referencia será el electrodo de vidrio.
(2b)

3) RESULTADOS
Gráfico 1:Estandarización de AgNO3
Gráfico 2: Titulación de Bebida hidratante

Gráfico 3: Titulación mezcla I- y Cl-

4) CÁLCULOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS

Cálculo punto de equivalencia mediante ecuación de la recta:

Gráficos 4 y 5: Primera y segunda derivada de estandarización para estandarización de AgNO3

A partir de la segunda derivada se puede apreciar que la primera recta de pendiente negativa
está entre los puntos (y=mx+b) (5b)

P1= (10.5,185.6) y P2=(11,-284)

Así, la pendiente para esa recta es:

m=(-284-185.6)/(11-10.5)
= -939.2

El coeficiente de posición (b) es (b=y-mx):

b=y-mx=185.6-(-939.2×10.5)= 10047.2

Por tanto, la ecuación de la recta es:

(dmV2/dV2)= -939.2×VOH + 10047.2

El volumen el punto de equivalencia, por tanto, corresponde cuando y=0

VNaOH (eq)= -b/m = -(10047,2)/-939.2 = 10.7 mL

Esto se hace evidente tanto en el gráfico obtenido in situ en la práctica, como en los gráficos
de primera y segunda derivada obtenidos.

Puntos de equivalencia obtenidos (Volúmenes en mL de AgNO3)

Pendiente Coeficiente de Volumen en el punto

posición de equivalencia (mL
 AgNO3)

Estandarización de -939.2 10047.2 10.7

AgNO3

Titulación de bebida -8537,5 40886,25 4,8

hidratante

Valoración de Pendiente 1: -15325 b1: 63130 Veq 1: 4,1

mezcla cloruros y Pendiente 2:-2587,5 b2: 18812,5 Veq: 7,3
yoduros

Estandarización de AgNO3

Masa de NaCl usada: 0.0155 g NaCl

1 𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔
Moles de NaCl= 0.0155 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔 × =
58.4 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔

2.65 × 10−4 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔

𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔3 =
0.0107 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3

= 0.0248 𝑔

Titulación bebida hidratante

0.0248 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3 × 0.00480 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3

𝑔𝑔𝑔− =
0.0104 𝑔 𝑔𝑔−

= 0.0114 𝑔

Titulación mezcla de Cloruros y Yoduros

Volumen utilizado hasta punto de equivalencia (Titulación) de Yoduros: 4.12 mL AgNO3

Volumen utilizado hasta punto de equivalencia de Cloruros: 7.27 mL AgNO3

Volumen utilizado para titular Cloruros= VAgNO3 para titular Cl- - VAgNO3 para titular I-
= 7.27 mL - 4.12 mL = 3.15 mL

Cálculo de moles de Yoduro y Cloruro en la muestra

−4
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔− = 0.0248 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3 × 0.004120 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3 = 1.02 × 10
 −4
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔− = 0.0248 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3 × 0.003150 𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔3 = 7.81 × 10

La estandarización de la solución utilizada de nitrato de plata con patrón primario de cloruro

de sodio, para la posterior valoración de las muestras arrojó un resultado cercano al reportado
en la guía de realización de la práctica: 0.0250 M; solo hubo una variación de 0.0002 M. Ello
da cuenta de la precisión en la pesada y en el procedimiento realizado. Si bien hubo un error,
este no de gran magnitud. El volumen de equivalencia fue detectado a través de los gráficos de
la primera y segunda derivada (2b), en los cuales se hace evidente (Ver gráficos 4 y 5) la
presencia tanto de un pico ubicado en 10.7 mL de AgNO3 como de una recta de pendiente
negativa que cruza al eje de las abscisas en el valor de volumen de equivalencia buscado, y
mediante cálculos a partir de esa pendiente negativa se llega al volumen en el punto de
equivalencia deseado.

Por otro lado, para la valoración de la bebida hidratante gatorade, se obtuvo una concentración
de iones cloruro de 0.0114 M, lo cual, si se compara con lo reportado en la etiqueta de la bebida
(12 mEq/L, equivalentes a 0.012 equivalentes/L ) se observa una diferencia mínima, dada
también por la posible pérdida de volumen del refresco en el procedimiento. No obstante, la
variación con respecto al valor de cloruros reportado en la etiqueta es de 0.0006 M, por lo que
el procedimiento tiene una buena precisión. El volumen de equivalencia fue detectado a través
de los gráficos de la primera y segunda derivada (4b) , en los cuales se hace evidente (Ver
Anexos: gráficos 6 y 7) la presencia tanto de un pico ubicado en 4.8 mL de AgNO3 como de
una recta de pendiente negativa que cruza al eje de las abscisas en el valor de volumen de
equivalencia buscado, y mediante cálculos a partir de esa pendiente negativa se llega al
volumen en el punto de equivalencia que se busca.

Finalmente, en cuanto a la titulación de la mezcla acuosa de cloruros y de yoduros, en las curvas

de titulación obtenidas, se observa la presencia de dos puntos de equivalencia, dada la presencia
de los dos electrolitos en la muestra analizada. También se realizó el respectivo tratamiento
para la obtención de las gráficas de primera y segunda derivada (2b). En la gráfica de la primera
derivada se observa la presencia de dos picos (Ver anexo: gráfico 8), los cuales indican los
volúmenes en el punto de equivalencia tanto para cloruros como para yoduros. En esta
determinación, se tiene presente la presencia de los dos picos. El primer pico indica el volumen
de nitrato de plata adicionado para que precipite todo el AgI a partir de los iones yoduro
presentes en la muestra. Todo el AgI precipitará primero (3b), ya que este es menos soluble
que el AgCl, dadas las constantes de formación: Para la formación de AgI 𝑔𝑔+ (𝑔𝑔) +
𝑔− (𝑔𝑔) ⇔ 𝑔𝑔𝑔(𝑔) la constante de formación es de 1.20×1016, mientras que para la formación
de AgCl, la constante de formación es de 5.49 ×109. Posteriormente, mediante el análisis de
las pendientes negativas presentes en la gráfica de segunda derivada (Ver anexo: gráfico 9), se
obtuvo con mayor precisión los volúmenes en el punto de equivalencia tanto para cloruros
como para yoduros. Se formará primero el Yoduro de plata a medida que se va adicionando el
agente valorante. Seguidamente, se formará el Cloruro de plata, que es más soluble en agua y
que precipitará posteriormente. A partir de lo anterior dicho, se obtuvo las moles de cloruro
−4
presentes en la muestra (7.81 × 10 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔− )) mediante la resta del volumen del
punto de equivalencia del yoduro de plata al volumen gastado para punto de equivalencia de
cloruro de plata. Y las moles de yoduro presentes se obtuvieron a partir del primero punto de
−4
equivalencia formado (1.02 × 10 moles I-).

5) CONCLUSIONES

● La diferencia de solubilidades entre las sales formadas en la valoración de una mezcla

de cloruros y de yoduros es posible la determinación de cada uno de estos iones en
muestras a analizar.
● La técnica de potenciometría permite obtener resultados con una buena precisión, por
lo que esta podría representar una buena ventaja con respecto a las valoraciones
realizadas con indicadores químicos colorimétricos.

6) BIBLIOGRAFÍA

(1b) Potenciometría. (2018). [online] Granada: Universidad de Granada, p.1. Disponible en:
http://www.ugr.es/~clinares/webexp/fundamentos/SEMINARIO%206.doc [Consultada 5
Mayo 2018].
(2b) ChemLab. (2018). Titulación potenciométrica. [online] Disponible en:
https://chem323lab2013.files.wordpress.com/.../lab-8-titulacic3b3n-potenciomc3a9trica
[Consultada 5 Mayo 2018].
(3b). P.A. Silva. Método de la derivada gráfica.
(4b). M. J. Muñoz Portero. Método de la primera derivada para la determinación del punto final
en valoraciones potenciométricas. Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales.
Universidad de Valencia. España. 2015.
(5b). J.E. Prado; D. Ocampo; J.R. Guerrero. Titulaciones potenciométricas: determinación de
haluros y acidos-bases a partir de una muestra de gatorade. Facultad de Ciencias Básicas,
Universidad Santiago de Cali, 2012.

7) ANEXOS

Gráficos 6 y 7: Primera y segunda derivada de titulación de bebida hidratante

Gráficos 8 y 9: Primera y segunda derivada de mezcla de cloruros y de yoduros.

Tabla 1. Datos recolectados a través del uso de electrodos para las diferentes titulaciones y
estandarizaciones realizadas

Datos estandarización de Datos titulación Datos titulación mezcla de

AgNO3 bebida hidratante yoduros y cloruros

Vol (mL) E (mV) Vol (mL) E (mV) Vol (mL) E (mV)

0,00 118,5 0,00 157,8 0,00 -220,7

0,50 119,4 0,50 159,4 0,50 -218,1

1,00 122,2 1,00 160,0 1,00 -219,2

1,50 124,1 1,50 163,8 1,50 -215,9

2,00 126,5 2,00 169,2 2,00 -209,9

2,50 128,0 2,50 174,1 2,50 -202,9

3,00 129,5 3,00 181,0 3,00 -198,3

3,50 131,4 3,50 184,4 3,20 -194,3

4,00 133,5 3,70 188,0 3,40 -188,9

4,50 135,2 3,90 191,7 3,60 -183,6

5,00 137,3 4,10 196,8 3,80 -174,0

5,50 139,5 4,30 203,4 4,00 -164,2

6,00 141,5 4,50 213,4 4,20 -146,5

6,50 144,2 4,70 225,5 4,40 -55,6

7,00 147,2 4,90 253,4 4,60 -14,1

7,50 150,5 5,10 311,7 4,80 0,0

8,00 155,0 5,30 332,1 5,00 76,5

8,50 159,5 5,50 345,5 5,20 105,2

9,00 165,3 5,70 353,3 5,40 120,9

9,50 172,4 5,90 359,9 5,60 130,8

10,00 182,3 6,10 363,9 5,80 137,8

10,50 198,3 6,30 368,1 6,00 146,1

11,00 241,2 6,50 371,7 6,20 153,1

11,50 330,5 6,70 378,9 6,40 159,0

12,00 348,8 7,20 384,4 6,60 167,3

12,50 360,1 7,70 384,4 6,80 177,5

13,00 369,7 7,00 192,5

13,50 380,6 7,20 211,9

14,00 384,9 7,40 259,3

14,50 388,3 7,60 296,2

7,80 319,7

8,00 333,1

8,20 339,4

8,40 345,3

8,60 349,1

8,80 353,6

9,00 356,9

9,20 359,2

9,40 365,0

10,40 370,8