TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE HALUROS USANDO Ag+

Ana María Soto - 202026520

Valentina Cárdenas Ochoa – 202023129

Resumen
El propósito de esta práctica de laboratorio es realizar una titulación potenciométrica en la
cual se observa el comportamiento de la Ag+ siguiendo los cambios de potencial debido a la
cantidad de valorante ( 𝐴𝑔𝑁 𝑂3 ), para así determinar los puntos de equivalencia. Además,
con esta práctica se analiza la formación de precipitados a partir de la reacción de haluros con
el catión Ag+ cuando se cumple la Kps respectiva. Adicionalmente, debido a las diferencias
en solubilidad de yoduro de plata (Kps = 8.3 x 10-17) y el cloruro de plata (Kps = 1.82 x 10-10)
se podrá observar dos puntos finales en la titulación.

Palabras Clave
Kps – Solubilidad – Precipitación - Métodos Potenciométricos - Electrodos

Introducción
Constante del Producto de solubilidad (Kps)
Esta constante del producto de solubilidad se utiliza en iones disueltos en agua u otro
solvente. Para esto se utiliza una tabla de constantes que se basa en una temperatura de 25 Cº
en diferentes sustancias de solución acuosa. Adicionalmente, es el producto de las
concentraciones molares de la reacción en equilibrio, cada uno de los iones constituyentes
son elevados a la potencia del coeficiente estequiométrico en el equilibrio. Para el Kps entre
menor sea su valor menos soluble será el compuesto en la solución. Adicionalmente, en este
proceso existe un comportamiento denominado efecto de acción de masa, en el cual, si se
aumenta la concentración de un componente o ion, el otro ion se disminuye, solo si esta
reacción vuelve a estar en equilibrio de solubilidad.

CmAn ↔ m Cn+ + n Am- Reacción 1, Tomada de

https://www.quimica.es/enciclopedia/Producto_de_solubilidad.html

En la reacción 1 se observa la representación de Catión (C), anión (A) y m – n índices

estequiométricos. A partir de esto, el producto de solubilidad será:
 Kps = [Cn+]m [Am-]n Reacción 2, Tomada de
https://www.quimica.es/enciclopedia/Producto_de_solubilidad.html

Separación por precipitación

Para la precipitación del proceso de uno o más iones se le conoce como precipitación
fraccionada, en la cual se separan unos iones específicos en una disolución y se deja disueltos
los demás, este último será el precipitado que contendrán distinta solubilidad a la inicial. Si
en dicho precipitado las reacciones de estequiometria continúan igual significa que el
producto con menor valor del Kps precipita primero. Sin embargo, si en el Kps son
suficientemente distintos da a entender que se precipita primero un producto casi
completamente y posteriormente el segundo.
Por ejemplo, se considera una disolución con iones de cloruro y ioduro (AgCl y el AgI), se
pueden separar como halogenuros de plata insolubles, en donde lentamente se le añadirá un
compuesto de plata insoluble (nitrato de plata). Para la precipitación fraccionada es necesario
tener en cuenta los valores de Kps (AgCl) = 1,56·10-10 Kps (AgI) = 1,56·10-16
Consecuentemente, para esta reacción se tiene un ion común que es 𝐴𝑔 +¿¿ el cual reacciona
con los iones de 𝐶 𝑙− y 𝐼 − , formando precipitados de AgCl y AgI.
Para calcular cuál de las dos sales precipitan primero es necesario partir del Kps desde el
equilibrio de solubilidad:
AgCl (s) —>Ag+ (ac) + Cl- (ac) [Ag+]Cl- = 1,56·10-10/0,1 =1,56·10-9 M
Reacción 3, Tomada de https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais
%3BAtienza%20-%20Equilibrios%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1

AgI(s)Ag+ (ac) + I- (ac) [Ag+] l- = 1,56·10-16/0,1 =1,56·10-15 M

Reacción 4, Tomada de https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais
%3BAtienza%20-%20Equilibrios%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1

En la concentración de 𝐴𝑔 +¿¿ para la precipitación de 𝐴𝑔𝐼 se basa desde una molaridad

mucho menor al de 𝐴𝑔𝐶𝑙por lo que, la sal a precipitar en primera instancia será 𝐴𝑔𝐼 , ya que
es la sal que menos concentración del ion común necesita para alcanzar la Kps. La
precipitación de las sales termina cuando en la disolución queda la milésima parte de su
concentración inicial
c = 10-3. Correspondientemente [Ag+]Cl- = 1,56·10-10/10-4 =1,56·10-6 M
[Ag+]l- = 1,56·10-16/10-4 =1,56·10-12 M. Reacción 5, Tomada de
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais%3BAtienza%20-%20Equilibrios
%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1
Figura 1, se anotan las concentraciones a la que empiezan (C0) y acaban (Cf) de precipitar
las sales, para así determinar el intervalo de concentración de precipitación. (Tomado de
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83327/Morais%3BAtienza%20-%20Equilibrios
%20de%20solubilidad.pdf?sequence=1)

Valoración por precipitación

La solubilidad para cada una de las sales utilizadas en este laboratorio permite determinar la
concentración de uno o varios iones en la muestra problema, en donde partir de la adición de
volúmenes conocidos capaces de formar sales insolubles con los iones que nos interesan para
el laboratorio, son posibles gracias a la mezcla de iones. Sin embargo, es necesario que en el
volumen y concentración conocida halla la capacidad de reaccionar con cada analito
seleccionadamente, por lo que, por medio de la solubilidad debe haber una diferencia entre
estos valores para que se de dicha selectividad.

Potenciometría
Es una técnica electro analítica que permite determinar la concentración de una especie
electro atractiva (analito que es capaz de aceptar o ceder electrones en un electrodo
conductor) de una disolución, desde un electrodo de referencia del cual se conoce su
potencial y la constante de tiempo, por otro lado, también hay un electrodo de trabajo que
propone una sensibilidad especial a la especie electro atractiva. Los electrodos cumplen
diferentes funciones, ya sea para cationes o aniones. Adicionalmente, un ejemplo de material
de respuesta de los electrodos respecto al analito es el vidrio, que se ha utilizado
anteriormente en la práctica de pH- metria.
Los metodos potenciometricos permiten que la diferencia de las potencias en las sales tengan
una relacion proporcional con la concentracion del analito. Para este tipo de mediciones solo
uno de los electrodos debe modificar su potencial cuando estas cambiando su concentarcion
cuando entran en contacto. El electrodo que se modifica se denomina como electrodo
indicador, por el contrario, el electrodo que permanece inalterable sin importar el cambio en
su entorno se denomina electrodo de referencia.

Métodos
Ya se encontraba el montaje que se necesitaba para realizar la práctica, por tanto, nos
dispusimos a revisar teniendo en cuenta las indicaciones dispuestas en la guía de laboratorio.
Titulación Potenciométrica
Inicialmente se hizo la purga en la bureta con 5 mL del valorante a trabajar nitrato de plata
(AgNO3). Seguidamente, se tomaron 25 mL de este
.Cada grupo toma 40 mL del valorante (Solución de AgNO3) para la realización de la
práctica en un vaso de precipitado limpio. 4.5.Purgar la bureta con 5 mL del valorante
(Solución de AgNO3) antes de la titulación. 4.6. Titulación potenciométrica. Cada grupo
adicionará 10 mL de la muestra problema y 3 mL de disolución buffer pH 2 en un vaso de
precipitado de 100 mL, este se colocará en agitación constante, introducir el electrodo
compuesto de tal manera que no toque el agitador magnético. Verificar que el electrodo
indicador de plata quede sumergido, si no es así adicionar no más de 20 mL de agua
destilada. Registrar el potencial inicial y hacer adiciones de 0,5 mL de valorante (si se llega a
pasar de este valor, anotarlo con precisión) hasta un total de 30 mL registrando el potencial
para cada volumen adicionado en el cuaderno de laboratorio y/o hoja de cálculo (teniendo en
cuenta que el valor de potencial debe ser estable al menos 30 segundos, ese proceso será lento
en los puntos de equivalencia

Para la practica cinco correspondiente se determina la concentración de yoduro y cloruro

utilizando un electrodo indicador de plata y un electrodo de cobre sulfato tomándolo como
referencia. Adicionalmente, en la figura 2 se observa el hilo generara un puente salino.
Figura 2. Electrodo compuesto de referencia. Tomado de Guía, titulación potenciométrica de
haluros usando Ag+
Figura 3. Montaje básico para titulación potenciométrica sin disolución correspondiente.
 Figura 4. Montaje básico. Consiste en un vaso de precipitado con la disolución problema y un
agitador magnético, soportados sobre una plancha de agitación. La disolución se somete a agitación
constante mientas se realiza titulación con  𝐴𝑔𝑁 𝑂3

Figura 5. Medición de potencia. Las conexiones correspondientes del electrodo deben

realizarse al multímetro, con el fin de, medir lo que sucede dentro de la celda.
Figura 6. Disolución problema en agitación.
Figura 7. Precipitado.

Resultados

Tabla 1. Datos registrados para la titulación potenciométrica con 𝐴𝑔𝑁 𝑂3

V V
ΔPmV/ Δ2PmV/
𝐴𝑔𝑁 𝑂3 PmV ΔPmV ΔV promedi V prom
ΔV Δ2V
mL o
0 314,5
0,5 312,1 -2,4 0,5 0,25 -4,8
1 312,5 0,4 0,5 0,75 0,8 0,5 5,6
1,5 309,2 -3,3 0,5 1,25 -6,6 1 -7,4
2 298,8 -10,4 0,5 1,75 -20,8 1,5 -14,2
2,5 297,8 -1 0,5 2,25 -2 2 18,8
3 295,7 -2,1 0,5 2,75 -4,2 2,5 -2,2
3,5 294,3 -1,4 0,5 3,25 -2,8 3 1,4
4 291,1 -3,2 0,5 3,75 -6,4 3,5 -3,6
4,5 290,5 -0,6 0,5 4,25 -1,2 4 5,2
5 285,8 -4,7 0,5 4,75 -9,4 4,5 -8,2
5,5 284,5 -1,3 0,5 5,25 -2,6 5 6,8
6 281,5 -3 0,5 5,75 -6 5,5 -3,4
6,5 278,2 -3,3 0,5 6,25 -6,6 6 -0,6
7 273,7 -4,5 0,5 6,75 -9 6,5 -2,4
7,5 269,5 -4,2 0,5 7,25 -8,4 7 0,6
8 264,5 -5 0,5 7,75 -10 7,5 -1,6
8,5 255,5 -9 0,5 8,25 -18 8 -8
9 246,3 -9,2 0,5 8,75 -18,4 8,5 -0,4
9,5 232,8 -13,5 0,5 9,25 -27 9 -8,6
10 214,5 -18,3 0,5 9,75 -36,6 9,5 -9,6
10,5 98,3 -116,2 0,5 10,25 -232,4 10 -195,8
11 77,3 -21 0,5 10,75 -42 10,5 190,4
11,5 74,1 -3,2 0,5 11,25 -6,4 11 35,6
12 70,2 -3,9 0,5 11,75 -7,8 11,5 -1,4
12,5 67,5 -2,7 0,5 12,25 -5,4 12 2,4
13 68 0,5 0,5 12,75 1 12,5 6,4
- -
13,6 62,8 -5,2 0,6 13,3 8,66666 13,025 9,6666666
7 67
7,1666666
14 62,2 -0,6 0,4 13,8 -1,5 13,55
67
14,5 58,5 -3,7 0,5 14,25 -7,4 14,025 -5,9
15 52,8 -5,7 0,5 14,75 -11,4 14,5 -4
15,5 48,6 -4,2 0,5 15,25 -8,4 15 3
16 44,7 -3,9 0,5 15,75 -7,8 15,5 0,6
16,5 40,1 -4,6 0,5 16,25 -9,2 16 -1,4
17 31,6 -8,5 0,5 16,75 -17 16,5 -7,8
17,5 14,4 -17,2 0,5 17,25 -34,4 17 -17,4
18 0,8 -13,6 0,5 17,75 -27,2 17,5 7,2
18,5 -21,5 -22,3 0,5 18,25 -44,6 18 -17,4
19 -26,8 -5,3 0,5 18,75 -10,6 18,5 34
19,5 -40,8 -14 0,5 19,25 -28 19 -17,4
20 -45,1 -4,3 0,5 19,75 -8,6 19,5 19,4
20,5 -50,6 -5,5 0,5 20,25 -11 20 -2,4
21 -77,9 -27,3 0,5 20,75 -54,6 20,5 -43,6
21,5 -315,3 -237,4 0,5 21,25 -474,8 21 -420,2
22 -344,1 -28,8 0,5 21,75 -57,6 21,5 417,2
22,5 -353,5 -9,4 0,5 22,25 -18,8 22 38,8
23 -363,5 -10 0,5 22,75 -20 22,5 -1,2
23,5 -364,2 -0,7 0,5 23,25 -1,4 23 18,6
24 -372,5 -8,3 0,5 23,75 -16,6 23,5 -15,2
24,5 -375,2 -2,7 0,5 24,25 -5,4 24 11,2
25 -377,5 -2,3 0,5 24,75 -4,6 24,5 0,8
5.1. Construir una gráfica de potencial (mV) frente a volumen de valorante en (mL).

Grafica 2, Potencia vs Volumen del Valorante.

En la gráfica 1 se logra observar la relación del proceso de la titulación con 𝐴𝑔𝑁 𝑂3 , en

donde al aumentar el volumen se observa un cambio en la potencia de la disolución, la cual
fue medida por medio del multímetro. Se agrego una cantidad de 0,5 mL del valorante a la
disolución y se espera por 30 segundo para hacer anotar dicho dato de la potencia, en total se
hace una toma de muestra hasta 25 mL de volumen adicionado respectivamente con su
potencial para cada uno.

5.2. Utilizar el método de la primera y segunda derivada (explicada en la guía de TITULACIÓN

ÁCIDO-BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH.) para determinar los puntos de equivalencia.
Grafica 2, Primera derivada. ΔPmV/ΔV vs Volumen del Valorante.
En la gráfica 2 se hace alusión a la primera derivada que se utiliza para hallar el punto de
equivalencia. ΔPmV/ΔVolumen = -474,8, lo que correspondería a un volumen de 21,5 mL
(tabla 1) de 𝐴𝑔𝑁 𝑂3 . Adicionalmente se realizó la segunda derivada para obtener un valor
más preciso del punto de equivalencia.

Grafica 3. Segunda derivada. Para la determinación del punto de equivalencia.

Gracias a la gráfica de la segunda derivada se logró hallar la ecuación de la reta con los dos
valores más cercanos al punto de equivalencia allí propuesto. (-420,2 y 417,2) para tener el
valor exacto del punto de equivalencia. Por lo que, el volumen necesario para llegar al punto
de equivalencia basándonos en la segunda derivada seria de 21,5 mL, en este volumen el
valor de Δ2PmV/Δ2Volumen es igual a 0.
5.3. A partir de los puntos de equivalencia determine la concentración molar de KI y KCl en la
disolución problema y determine el porcentaje en peso de las dos sales en la muestra sólida.

Referencias
Contenidos:, I. (s/f). CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. Dyndns.org.
Recuperado el 10 de abril de 2023, de
http://ual.dyndns.org/Biblioteca/Bachillerato/Quimica_II/Pdf/Sesion_15.pdf
De precipitación, V. (s/f). Química Analítica I Volumetrías de precipitación. Www.uv.es.
Recuperado el 10 de abril de 2023, de
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