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Manual de prácticas de
laboratorio de Química
Orgánica IV para la
licenciatura en Química
UNAM
FES-CUAUTITLÁN
Índice:
Objetivos:
1.- Aprender a manejar los reactivos químicos con seguridad, es decir sin poner en peligro la salud o la
vida.
2.- Aprender las bases para suministrar los primeros auxilios en caso necesario.
3.- Tomar conciencia para poder preservar el ambiente.
4.- Conocer pictogramas y colores que indican la toxicidad.
Generalidades
La mayoría de los accidentes en un laboratorio químico ocurren por falta de información o por exeso de
confianza en el manejo de reactivos o utensilios de laboratorio, aunque también suceden accidentes por
miedo a manipular las substancias químicas. Para iniciar el curso de laboratorio nos relacionaremos con
estos temas:
El fuego tipo A es el único que se puede apagar con agua. Los demás fuegos se apagaran con el
extintor llamado ABC. El fuego D se apaga con extintores de polvo químico.
En caso de quemaduras detener la destrucción de tejido con hielo y después acudir al medico.
d) Envenenamientos.
Las reglas fundamentales para evitar el envenenamiento son:
Dentro de este contexto se encuentra la implementación de medidas preventivas, como las señales y
avisos que la población requiere para localizar: equipos de emergencia, rutas de evacuación, zonas de
mayor y menor riesgo, así como identificar áreas en las que existan condiciones que puedan representar
riesgos para su salud o integridad física.
a) Tuberías
Con el fin de identificar fácilmente lo que cada tubería conduce se utilizan los siguientes colores:
color conduce
Amarillo Gas
Azul Agua
Gris Desagüe
Verde Aire
b)Área:
Amarillo: Salida de emergencia
Blanco: Área de enfermería o botiquín
Rojo: Peligro
Verde: Área de seguridad
-Azul: Indicado para reactivos que producen Los valores oscilan desde:
daños severos y/o irreversibles en el organismo -0 indica peligro mínimo.
o de toxicidad desconocida.
-1 indica peligro o riesgo ligero.
-Amarillo: Para reactivos explosivos, oxidantes y
que reaccionan con aire o agua. -2 peligro o riesgo moderado.
“Codigo de seguridad”
A B
Ácidos Base
Carburos Ácidos
Acetileno Halógenos
Aciluros Bases
Desarrollo experimental.
Procedimiento experimental
2.-Preparar el antídoto universal: Mezclar carbón activado, leche de magnesia y acido tánico en
porciones 2:1:1 (2 g, 1 g, 1 g).
3.-Al finalizar la sesión de laboratorio, reunir cada una de las soluciones en las botellas del volumen
correspondiente, así mismo reunir el antídoto universal en el frasco de vidrio de preferencia de color
ámbar.
4.- Hacer un simulacro de como tratar una herida sencilla, o el simulacro que se crea conveniente.
b)Reconocimiento de áreas.
2.-Cada equipo etiquetara dos frascos con símbolo de toxicidad y franja de color.
5.-Describa el proceso para destruir residuos de acido clorosulfonico, peróxidos en solución y acido
sulfúrico.
6.-Investigar de que color se marcan los siguientes cilindros de gases: nitrógeno, oxigeno, amoniaco,
helio, argón e hidrogeno.
Referencias:
1.-R. Keeses, r. K. Muller y T.P. Toube. Metodos de laboratorio para Quimica Organica. Editorial Limusa S.A. de C.V. Mexico
1990.
2.-D. L. Pavia, G. M. Lampman, G. S. Krits. Introduction to Organic laboratory Techniques. W. B. Saunder Company. USA 1976.
Objetivos.
Particulares:
- Realizar una reacción de ciclación a la molécula de menadiona con la ayuda del peróxido de hidrogeno
en medio básico.
-Obtener el compuesto fitocol mediante una apertura en medio acido del epóxido de menadiona.
Generalidades:
Epoxidacion de olefinas
En este método las condiciones de reacción prevalecen en le alqueno, es decir, cuando el doble enlace
C=C presentan en sus enlaces grupos electro donadores, la epoxidación se efectúa con peracidos
(generalmente se emplea un m-cloroperbenzoico). En estas condiciones la reacción procede mediante
un ataque electrofilico sobre el peracido.
Por otro lado cuando el doble enlace de la oleofina se encuentra conjugado con un grupo que atrae
electrones, como el grupo carbonilo o el ciano, la rapidez de la reacción es mas lenta o inclusive puede
no efectuarse. para sistemas de este tipo, la epoxidación se efectúa con peróxido de hidrogeno en medio
básico.
Otra característica de los epóxidos es que son altamente sensibles a reactivos electrofilicos y
nucleofilicos, por la que una de las reacciones más importantes de estos sistemas es la apertura del
anillo heterocíclico.
En al reacción de apertura del anillo de un epóxido asimétrico, catalizada por ácidos, el nucleófilo ataca
principalmente en el átomo de carbono mas sustituido, ya que se propone la formación del carbocatión
mas estable.
Desarrollo experimental.
1) Epoxidación de la Menadiona
PARTE EXPERIMENTAL
-Adicionar la disolución A a la disolución B, lentamente y con agitación hasta la desaparición del color
amarillo (la quinona).
-Agitar de 2 a 3 mn y poner el vaso de pp en un baño de hielo, adicionar agua helada y un poco de hielo
hasta provocar la precipitación total de un producto de color blanco con aspecto de algodón.
-El filtrado se desecha, proceda a recristalizar el producto crudo con EtOH/H2O en proporción 65:35.
1.-Colocar 0.25 g del epóxido Menadiona en un matraz Erlenmeyer, añadir 3 ml de acido sulfúrico
concentrado, agitando hasta obtener una disolución homogénea color rojo obscuro.
2.-Despues de 15 mn enfriar esta disolución de 0 a 5°C agregando poco a poco una mezcla de 3 g de hielo
y 3 ml de agua.
4.-Recristalizar con 6 ml de metanol caliente conteniendo 0.1 ml de acido sulfúrico concentrado, esta
disolución es tratada con un poco de carbón activado.
Actividades previas:
BIBLIOGRAFIA
3.- Terni, Boll. Soc. Ital. Biol., Sper. Pag. 25-60,año 1949.
5.- Anderson and Newman , J. Biol. Chem., 101, 773, 1933 ; ibid, 103, 197 1933.
7.- Acheson, R. M. An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2th edition, Wiley International, 1967.
Objetivos:
General:
Obtener a partir de diferentes productos de origen natural, un compuesto heterociclo de cinco
miembros y un heteroatomo (furfural), el cual es empleado en la preparación de 5-nitrofurfural,
intermediario de compuestos con actividad biológica.
Particulares:
-Identificar el producto obtenido mediante la formación de un derivado nitrogenado.
-Efectuar la síntesis de los siguientes compuestos alcohol furfurilico y acido uroico, apartir del furfural
mediante reacción de Cannizzaro.
Generalidades: Los productos naturales constituyen una de las principales fuentes para la obtención de
productos químicos. En esta practica se obtendrá furfural a partir de granos y semillas ricas en
pentosas. El furfural es materia prima para la preparación de varios compuestos, entre ellos de
nitrofurfural, el cual a su vez representa un intermediario útil en la obtención de productos
biológicamente activos.
Se conoce que los derivados de 2-nitrofurano poseen propiedades bacteriostáticas y bactericidas.
Un ejemplo de estos derivados es la nitrofurantoina (furandantina), que es un agente antibacterial
(no antibiótico) utilizado en las infecciones del tracto urinario. La semicarbazona del mismo
compuesto se conoce como nitrofurazona (furacin), bactericida tópico indicado en la prevención
por infecciones bacterianas. Es interesante observar que la actividad antibacterial de estos
compuestos esta relacionada con la presencia del grupo nitro y de un doble C=C.
PARTE EXPERIMENTAL
a).- En un matraz de 100 mL para destilación, se ponen 5 g de salvado de trigo o de avena, cascara
de mango goma de mezquite, goma arabiga u elotes de maíz molido. Luego se añaden 3.5 mL de agua;
después, enfriando exteriormente, se añaden 2.5 mL de acido sulfurico concentrado. La mezcla se destila
hasta un tercio de volumen. El destilado contiene furfural, note el olor y el color. En un tubo de ensayo
haga reaccionar 0.5 mL del destilado con unas cuatro a ocho gotas de anilina y una gota de acido
clorhídrico o acético. A la cantidad restante efectúele la prueba de la 2,4-dinitrofenilhidrazina, filtrar el
precipitado, lavarlo con agua y determinar el punto de fusión.
Terminado este tiempo, la mezcla se deja a temperatura ambiente por 20 min., se debe notar
una mezcla de color claro, si es necesario se adiciona agua, gota a gota, hasta que el solido (furoato de
sodio) se disuelva (evite adicionar un exceso de agua).
La solución resultante se extrae con dietil éter (5 mL) llevándose a cabo 3 extracciones. Ambas
capas: la organica y la acuosa se guardan ya que son utilizadas en la obtención del alcohol furfurilico y
del acido furoico.
Obtención del alcohol furfurilico.- Se adiciona sulfato de magnesio anhidro (alrededor de 0.1 g) a
la fase orgánica extraída anteriormente. La mezcla resultante se agita y se filtra por gravedad, enjuagar
el papel filtro con 2 a 3 mL de éter. El filtrado orgánico se concentra dándonos un aceite viscoso, el cual
es el alcohol furfurilico.
Obtención del acido furoico. Se adiciona acido clorhídrico concentrado a la fase acuosa extraída
anteriormente hasta un pH alrededor de 2 (4 a 5 mL aproximadamente) el resultado es una suspensión
que se enfría en un baño de hielo de 0 -3 °C.
El precipitado obtenido es el acido furoico que se filtra utilizando una filtración por succión. Si el
producto obtenido es coloreado un segundo tratamiento necesario se hace con carbón activado para
eliminar impurezas. El producto obtenido se seca y se pesa. Determinar rendimiento y punto de fusión.
GUIA DE ESTUDIO
BILBIOGRAFIA
1.- Adams, R. and Voorhees, V Org. Syn., Coll. Vol. 12, 80, 1941.
4.- Heterocyclic compounds from milk, Journal Chem,. Educ., 53, 4, 256, 1976.
9.- David, C. Gutche, D. and Pasto, J. Fundamentals of Organic. Chemistry. Ed. Prentice Hall, Inc. USA. 1975.
OBJETIVO
GENERALIDADES
Los compuestos heterocíclicos de cinco miembros más simples son el pirrol, el tiofeno y el furano,
cada uno de los cuales tiene como heteroatomo N , S, y O respectivamente.
A partir de las estructuras de estos compuestos, podría esperarse que tuvieran propiedades
reactivas análogas a los siguientes compuestos: un dieno conjugado (furano) y una amina ( pirrol ), un
éter o un tioeter (tiofeno). Sin embargo, en lugar de lo anterior, estas entidades derivadas llevan a cabo
reacciones de sustitución electrofilica aromática, tales como: nitración, acilacion, sulfonacion, etc.
Para dichas entidades la aromaticidad está asociada con un sistema cíclico de orbitales p de seis
electrones, cuatro electrones de los átomos de carbono y un par de electrones ( sin compartir) de los
heteroatomos; la deslocalización de este para de electrones, satisface la regla de Huckel.
PARTE EXPERIMENTAL
Cada disolución se disuelve en dos partes iguales. Se coloca una parte de solución de tiofeno en
un matraz de 50mL se enfría en baño de hielo a 10°C. Se agrega poco a poco con agitación moderada,
unas de las partes de la solución de acido nítrico de tal forma que se evite sobrepasar la temperatura
ambiente .
NOTAS
1.- Se debe usar lentes de protección.
3.- Durante la nitración la solución debe conservar un color café claro; la presencia de un color rosa o
rojo indica oxidación.
b).- Obtención de 2-acetil tiofeno. - El 2-acetiltiofeno es preparado por la separación del anhídrido
acético en presencia de acido ortofosforico.
Poner 4.1 g (4 ml) de tiofeno y 2.9 g (2.7mL ) de anhídrido acético en un matraz de tres bocas de
100 mL equipado con un termómetro, agite mecánicamente y condense a reflujo. Caliente la solución
agitada a 70-75°C quitarla de la fuente de calor y agregar 0.25 g (0.3 mL) de acido ortofosforico al 85-89
%.
Una reacción exotérmica ocurre después de 2-3 min. y la temperatura puede subir a 90 °C, sumerja el
matraz en un vaso de agua fría para controlar la reacción poner la mezcla a reflujo durante 2 h.
Agregar 6.5 mL de agua, agitar durante 5 min. Transferir la mezcla de reacción fría en un embudo de
separación, remover la capa acuosa, lavar con dos porciones 2.5 mL de carbonato de sodio al 5 % y secar
con sulfato de magnesio anhidro. Destilar el liquido rojo-naranja a través de una columna fraccionada,
presión atmosférica y se recobran 1.75 mL de tiofeno sin reaccionar a 83-84°C.
Destilar el residuo bajo presión reducida y colecta el 2-acetiltiofeno a 89-90°C/ 10 mm; este se solidifica
enfriando en hielo .
GUIA DE ESTUDIO
2.- Comprobar: si los compuestos heterocíclicos: pirrol, tiofeno y furano cumplen con la regla de
aromaticidad .
4.- Buscar importancia y aplicación en medicina de los productos obtenidos. (2-nitro tiofeno y 2- acetil
tiofeno ).
BIBLIOGRAFIA
1.- Vogel, Artur I. A Text book of practical organic chemistry. Editorial Longman 3. ed. Gran Breta.
2.- Paquete, A. Leo . Principles of modern heterocyclic chemistry. The Benjamin Cumming Publishing Company, Inc. 5. ed.,
1968. Massachusetts.USA.
PRACTICA 5
OBJETIVO
Ilustrar la reacción de compuestos nucleofilicos (hidrazonas) con β-ceto esteres para condensarse
posteriormente en un heterociclo de 5 miembros con dos hetetoatomos (de nitrógeno) llamados
pirazoles.
GENERALIDADES
Los compuestos nucleofilicos hidrazinas pueden condensarse con β-ceto esteres para formar
heterociclos de 5 miembros con dos heteroatomos de nitrógeno llamados pirazoles.
Estos compuestos empezaron a usarse a partir del descubrimiento de la antipirina por Knorr, en
1884, quien encontró que este compuesto tiene marcada acción febrifuga, pero también actividad
analgésica. Dentro de este grupo, los compuestos conocidos son la antipirina y la aminopirina, aunque
han sido muchos los compuestos sintetizados.
PARTE EXPERIMENTAL
En un matraz erlenmeyer de 50 mL mezcle 0.75 g de acetoacetato de etilo y 0.65 g
de fenilhidrazina (1). Caliente la anterior mezcla en bazo de aceite a una temperatura a 140 a 145 °C
durante una hora. Después del calentamiento enfrié en baño de hielo, adicione con agitación manual de
7.5 a 10 mL de éter. Filtre el sólido con vacio y recristalice con etanol acuoso (50%).
NOTAS
1.- La fenilhidrazina es toxica y causa quemaduras.
GUIA DE ESTUDIO
1.- Estudiar: isomeria en los anillos de 5 miembros con dos átomos de nitrógeno, tautomería de las
pirazolonas y explicar la solubilidad de la antipirina en agua.
3.- Investigar: productos farmacéuticos que contengan pirazolonas e importancia y usos de las
pirazolonas.
BIBLIOGRAFIA
1.- Cremlyn, R .J. W., Named and Miscelaneous Reactions in Practical Organic Chemistry. Heinemann Educational Book. LTD.
London, 1967.
2.- Katrizky, A. R., and Lagowisky, J. M. The Principles of Heterocyclic Chemistry, Academic Press N. Y., 1968.
4.- Giral, F. y Rojahn, C. A., Preparacion de Productos Quimicos y Farmaceuticos.Editorial Atlante., Mexico, Vol. III , 1964.
OBJETIVO
Ilustrar propiedades acidas de las amidas en una reacción con grupo cetona, en presencia de
base, para la obtención de grupos pentagonales con dos heteroatomos.
GENERALIDADES
Debido a las propiedades acidas de las amidas, estas pueden reaccionar con grupo cetona en presencia
de una base para obtener compuestos denominados hidantoinas.
Las hidantoinas pueden considerarse como derivados de la urea, en el cual uno de los hidrógenos esta
sustituido por un radical acido y el otro por un radical alcohólico de la misma cadena, considerados como
glicolilureidos.
PARTE EXPERIMENTAL
En un matraz pera de una boca, coloque 0.5 g de bencilo, 0.25 g de urea, 7.5 mL de etanol, 1.5 mL
de NaOH al 30%. Adapte el refrigerante en posición de reflujo y hierva durante 2 hrs. Enfrié la mezcla,
añada 12.5 mL de agua y filtre con vacio para separar el subproducto (difenilacetilendiurea). Acidule el
filtrado (pH=2) para obtener la 5,5-difenilhidantoina.
Filtre el producto con vacio y lávelo con agua fría, recristalice con etanol. Punto de fusión 220°C.
GUIA DE ESTUDIO
2.- Dar el mecanismo de la reacción de obtención de 5,5-difenilhidantoina, así como la formación del
subproducto.
BIBLIOGRAFIA
1.- Modificacion de tecnica. Giral, F. y Rojah, C. A. Productos Quimicos y Farmaceuticos. V. 3, p. 1817. Ed. Atlante,
Mexico, 1946.
3.- Acheson, R. M. Introduction of the chemistry of heterocyclic compounds Ind. John Willey, New York, 1967.
(obtención de dihidropiridinas)”
OBJETIVO
GENERALIDADES
El más importante sistema de anillos de seis miembros es la piridina que puede ser derivada
teóricamente del benceno por reemplazo de un átomo de carbono e hidrogeno por uno de nitrógeno.
Este cambio deja un anillo con estructura aroma tica no alterada esencialmente. Un reemplazo similar
de átomo de carbono e hidrogeno por uno de oxigeno no puede ser vista por las consideraciones de
valencias a menos que el átomo de oxigeno subsiguiente sufra una carga positiva.
La piridina fue descubierta por Anderson en 1899 y la aisló en estado puro del aceite del polvo
de los huesos. Anderson también obtuvo la picolina pura (metil-piridina) y lutidina (dimetil-piridina) de
la misma fuente. Estas piridinas no se encuentran libres en los huesos, pero pueden ser formados
térmicamente durante la destilación.
Los compuestos que tienen anillos de piridina están extensamente distribuidos en la naturaleza;
algunos de ellos son: la vitamina B6 y las coenzimas 1 y 2, siendo estas de mayor importancia bioquímica.
Los anillos de piridina también tienen carácter distintivo en las estructuras de muchas drogas, colorantes
y alcaloides.
Pese a que existen una gran cantidad de sistemas para piridinas muchas de ellas se obtienen por
reacciones directas sobre piridinas sencillas.
No obstante, uno de los métodos mas convenientes para la síntesis de piridinas sustituidas son los
sintéticos, en los cuales se halla la síntesis de Hantzsch, reacción que involucra la condensación de un
aldehído con un β-cetoester en presencia de una fuente de amoniaco, para inicialmente obtener una
dihidropiridina, que posteriormente es oxidada a la piridina sustituida correspondientemente.
PARTE EXPERIMENTAL
Síntesis de dihidropiridinas.- Todas ellas son preparadas de la misma manera usando el aldehído
apropiado, amoniaco y acetoacetato de etilo o aminoacetonitrilo.
Se preparan una mezcla con una solución 0.2 M de aldehído; cinamaldehido 6.6. mL, propionaldehido
3.65 mL o benzaldehido 5 mL; 13 mL de acetoacetato de etilo, 10 mL de etanol o metanol y 7.5 o 10 mL
de hidróxido de amonio concentrado.
Toda la mezcla se calienta a reflujo durante dos horas. La solución se enfría y vierta 125 mL de hielo. El
aceite preparado cristaliza, se filtra al vacio dando el producto crudo.
Si se quiere usar menos cantidades se usaran a una quinta parte, tomando en cuenta que el β-cetoester
deber ser 0.4 M y el hidróxido de amonio 0.3 M .
Oxidación de dihidropiridinas. Todas las oxidaciones son llevadas a cabo de la misma manera: a una
solución de 1.25 g (0.0078 mol) de la dihidropiridina en 125 mL de acido acético glacial a 15-20 °C, se
agrega con agitación 1.25 g o sea 0.48625 mol de nitrito de sodio en pequeñas cantidades.
Cuando se complete la adición, se continua agitando hasta que desaparezcan los gases cafe. La mezcla
se vierte en 50 mL de agua helada extra yéndose después con tres porciones de éter de 50 mL cada una.
Los extractos combinados con ella se extraen a su vez con acido clorhídrico en proporción 1:3.Luego, los
extractos combinados con acido se neutralizan con Na2CO3 para dar un precipitado (la piridina pura),el
cual se filtra.
GUIA DE ESTUDIO
1.- Síntesis de Hantzsch.
2.- Formación y reacción de enaminas, adición tipo Michael, método de síntesis de piridinas.
BIBLIOGRAFIA
1.- Katrinsky, A. R. and Lagowsky, J. M., The Principles of Heterocyclic Chemistry, Butle and Tanner. LTD. 1967.
2.- Norman L. Allinger, Quimica Organica. Ed. Revert. Tomo II, 1975.
3.- Hantzsch, A. Ann . Chem. 251, 1, 1882; Hantzsch, A. Ber; 18. 1744 ,1885.
OBJETIVO
Ilustrar la reacción entre anilinas orto substituidas (-OH, -SH, -NH2 ) y grupos carbonilos para producir
anilinas, intermediarios que posteriormente pueden ciclarse en venzo derivados de cinco miembros con
dos heteroatomos (NN, NO, NS).
GENERALIDADES
Los benzimidazoles pueden preparase usual y eficientemente a partir de 1,2- diaminobencenos con
reacción entre ácidos carboxílicos o sus derivados, tales como nitrilos o imidoeteres, bajo condiciones
acidas. El sistema del benzimidazol es altamente aromático, difícil de oxidar y estable a la reacción de
ácidos y bases. Al igual que el imidazol, forma sales y derivados metálicos con gran facilidad.
Entre los imidazoles de interés biológico podemos citar a los aminoácidos de histidina, histamina
y alantoina, que son metabolitos de trascendencia irrefutable. El benzimidazol esta presente en muchos
compuestos biologicamente activos, destacando en ellos la vitamina B12.
PARTE EXPERIMENTAL
Coloque en un matraz pera de una boca 1.25 de orto-fenilendiamina y 1.4 mL de acido fórmico al 90%.
Conecte el refrigerante de agua en posición de reflujo y caliente en baño de aceite a 100°C durante una
hora y media .
Una vez terminado el calentamiento añada, en frio y gota a gota una solución de NaOH al 10% hasta
cristalización completa . Filtre el sólido al vacio y lávelo con agua. Recristalice en agua.
GUIA DE ESTUDIO
1.- Estudio de las propiedades físicas y químicas del imidazol .
2.- Revisar otros métodos de síntesis de benzimidazol, importancia y aplicación del mismo.
BIBLIOGRAFIA
1.- Katrinsky, A. R. and Lagowsky, J. M., The Principles of Heterocyclic Chemistry, Butle and Tanner. LTD. 1967.
3.- Acheson, R. M. Ann Introduction to the Chemistry of heterocyclic compounds. J. Wiley International, 2.a ed. E. U., 1967,p p.
91, 305.
benzocumarina
OBJETIVO
Ilustrar la sustitución electrofilia de la β-ceto esteres en anillos bencénicos activados (fenoles), para la
obtención de heterociclos de seis miembros con un heteroatomo (oxigeno) fusionados al benceno,
llamados cumarinas.
GENERALIDADES
La benzo-2-pirona, comúnmente llamada camarina es el constituyente de olor dulce presente en el
trébol blanco. Un considerable número de hidroxi y metoxi-cumarinas y sus glucósidos han sido aislados
de esta fuente, la planta del trébol blanco.
La cumarina es la lactama interna del acido cis 2-hidroxicinamico, y el anillo es abierto con alcali (base),
dando sales de acido cumarinico:
La coumarina puede ser sintetizada del salicilaldehido por la reacción de Perkin. El otro producto es el
acido orto - acetilcoumarinico, el cual tiene configuración trans.
Otra síntesis, debida a Vonn Pechmann, es quizá la más ampliamente usada para producir
cumarinas. Los cromanos pueden sin embargo, así mismo ser obtenidos, esto mediante el calentamiento
de un fenol con un β-ceto ester en acido sulfúrico concentrado. Un ester cumarinico puede ser
intermediario en la mencionada síntesis, la cual es la que se empleara en la presente experiencia,
(mejores resultados se observan mientras el fenol posea grupos netamente activantes:
Entre los derivados cumarinicos tenemos: el dicumarol, que esta presente en el trébol dulce, es un
anticuagulante rojo que conduce a la enfermedad hemorrigica del trébol dulce, la cual mata al ganado
vacuno.
El Warfarin es un usual y poderoso rodenticida que mata mediante sus propiedades hemorragicas.
PARTE EXPERIMENTAL
Coloque 9.75 g de acido sulfúrico concentrado en un matraz erlenmeyer de 125 mL, enfrie a 0°C. En otro
matraz, prepare una mezcla de 1.65 g de resorcinol disuelto en 1.95 g de acetoacetato de etilo;
adicionela al primer matraz de tal forma que la temperatura no rebase los 5 °C. Agite constantemente.
Terminada la adicion vierta lentamente y agitando, la mezcla de reacción en un matraz que contenga
agua con hielo. Filtre el sólido y lávelo con porciones de agua de 25 mL 3 veces. Recristalice el producto
de etanol, decolorándolo con carbón activado.
Llevar a cabo el proceso de cromatografía en capa fina seleccionando adsorbente, eluyente y revelador.
NOTA
No use agua para filtrar los cristales ya que se forma una suspension que filtra muy lentamente.
GUIA DE ESTUDIO
BIBLIOGRAFIA
1.- Giral, F. y Rojahn, Preparacion de productos Quimicos y Farmaceuticos. Ed. Atlante, 1964.
3.- Fitton and Smalley, Practical heterocyclic Chemistry Academic Press, Londres.
(Ácido barbitúrico)”
OBJETIVO
Que el alumno lleve a cabo la síntesis de un anillo de seis miembros con dos heteroatomos (Nitrógeno),
el cual es un grupo de compuestos de suma importancia en medicina.
GENERALIDADES
El termino barbitúrico se emplea para referirse a cualquier derivado de la malonilurea (acido
barbitúrico), sin distinguir que se trata de un acido o una sal. El barbital, primer barbitúrico utilizado
clínicamente, fue introducido en Alemania por Fischer y Vonn Mering.
Los barbitúricos que se utilizan como barbitúricos o sedantes, son compuestos orgánicos de naturaleza
cíclica y todos ellos poseen la siguiente estructura:
La naturaleza de los ácidos barbitúricos disubstituidos puede atribuirse la ionización del átomo de
hidrogeno contenido en el grupo CO-NH-CO. Los barbitúricos hipnóticos en forma de ácidos libres son
de naturaleza solida, ligeramente solubles en agua y muy solubles en compuestos orgánicos tales como
el cloroformo y el éter.
Los barbitúricos hipnóticos tienen carácter acido debido a que la forma lactama esta en equilibrio
con la forma lactama - enol, cuyo H es fácilmente sustituible para formar sales alcalinas.
Se ha visto que las alteraciones estructurales que aumentan la solubilidad del barbitúrico en los lípidos
se acompaña de menor duración de acción y con frecuencia aumento de su potencia hipnótica.
El acido barbitúrico (malonilurea), se forma por la condensación del acido malonico con la urea.
Fue preparado en 1864 por Adolfo Von Baeyer, en aquel entonces ayudante de Kekul en Gante y con 29
años de edad. Se cree que Baeyer celebro la síntesis del nuevo compuesto en una taberna cercana y
como era el día de Santa Barbara se fusiono ahí la palabra Barbara con urea para llamar al nuevo
compuesto. Los barbitúricos poseen cierto grado de acción anestésica local, producen todos los grados
de depresión del sistema nervioso central desde la sedación hasta el coma. Son potentes depresores
respiratorios que afectan el impulso de la respiración y el mecanismo que da carácter rítmico a los
movimientos respiratorios.
Pueden producir un ligero descenso de la presión sanguínea y de la frecuencia cardiaca como ocurre en
el suero normal . Producen dependencia física y psíquica .
Algunos barbitúricos son de acción corta y se ha visto que estos son más potentes y tóxicos que los de
acción larga.
PARTE EXPERIMENTAL
Disuelva 0.5 g de sodio metálico (1) en 12 mL de etanol absoluto en el matraz de pera equipado con un
condensador de agua, conteniendo esta una trampa para humedad con cloruro de calcio. Añadir 1g
de urea a la solución de etoxido de sodio y añadir 1.6 mL de ester malonico. Hervir a reflujo la mezcla en
Baño Maria por dos horas y verter la solución en 12.5 mL de agua, contenidos en un vaso de precipitados
y calentar hasta disolver el solido.
Acidificar con acido clorhídrico concentrado (2) y enfriar. Filtrar a vacio. Determinar punto de fusión de
la forma anhidra: 245° C.
NOTAS
1.- Hay que explicar a los alumnos el cuidado que se debe tener al manejar el sodio metálico, también
advertirles que el material debe estar perfectamente seco.
2.- La acidificación de la solución debe hacerse hasta obtener una coloración amarillenta, pues si se llega
hasta un rosa no cristaliza el acido. Cuando este se pone rosa hay que regresar al color amarillo
GUIA DE ESTUDIO
1.- Generalidades sobre barbitúricos . Análisis de la técnica experimental.
BIBLIOGRAFIA
1.- Rakoff, H. y Rose, N. Quimica Organica Fundamental. Limusa -Wiley, Mexico 1972.p p. 426-427.
5.- Giral y Rojahn. Productos Quimicos y Farmaceuticos. Vol. III, 1906-12, Ed. Atlante, 1946.
( Sintesis de Fischer )”
OBJETIVO
GENERALIDADES
Los indoles son producidos por la fusión de un anillo de benceno sobre las posiciones 2 y 3 del pirrol. La
síntesis del indol de Fischer es el proceso general mas empleado para sintetizar indoles, y en el mismo
una fenilhidrazona de un aldehído o cetona es calentada en la presencia de un catalizador, tal como
cloruro de zinc, trifluoruro de boro o acido polifosforico.
Si bien la reacción falla para sintetizar el indol como tal, si es bastante etil en la síntesis de numerosos
derivados de aquel.
El indol es un sistema que está presente en muchos compuestos de la naturaleza, y otros productos
sintéticos de sumo interés bioquímico. Por citar algunos tenemos: el triptófano, aminoácido esencial, el
indigo, colorante para fibras; la auxina, hormona de crecimiento en las plantas; el famoso alucinógeno
LSD-25, tanto como casi medio millar de alcaloides conocidos.
PARTE EXPERIMENTAL
Tan pronto como la reacción ocurre, se desprende gran cantidad de calor y es necesario enfriar )la
temperatura nunca debe exceder los 180 °C). Contiene la agitación por 5 minutos mas a 130-140 C.
Adicione 7.5 mL de acido acético para disolver el producto. Enfríe para que cristalice y añada lentamente
10 mL de agua, con el fin de disolver el exceso de ZnCl2 .
Filtre el producto obtenido al vacio y lávelo con 5mL de etanol acuoso frio (75%). Recristalice de etanol
acuoso.
NOTAS
GUIA DE ESTUDIO
2.- Otros métodos de obtención del indol; catalizadores para la síntesis del indol de Fischer. Derivados
del indol y su importancia en medicina.
BIBLIOGRAFIA
1.- Norman L. Allinger. Quimica Organica. Ed. Revert, 2. ed. tomo II . España, 1975. Pp., 1041-1048.
2.- Cremlyn, R. J. W. Named and Miscelaneous Reactions in Practical Organica Chemistry, Heinemann Educatiolnal Books LTD,
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4.- G. Fuentes Guzman. Integracion y Desarrollo de un Curso Practico de Quimica Heterociclica. Tesis UNAM. Mexico, 1976.
5.- Sunberg Richard. The Chemistry of Indoles. Academic Press, New York, 1970.