Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Laboratorio de Fisicoquímica

Informe Nº03

EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO: ESTUDIO DE LAS DESVIACIONES

DE LA IDEALIDAD Y MISCIBILIDAD PARCIAL DEL SISTEMA 1-
BUTANOL (1) Y AGUA (2) A TRAVÉS DE MODELO NRTL

RESUMEN

La descripción termodinámica del Equilibrio L-L está en función de T, P y de la fugacidad (f) para cada
especie química en ambas fases. Cuando dos líquidos se mezclan en diferentes proporciones a ciertas
condiciones de temperatura y presión, y se producen dos fases líquidas de diferente concentración que
están en equilibrio termodinámico, entonces se tiene el fenómeno de Equilibrio L-L (Van Ness y Abbott,
1982). En esta experiencia se determinará experimentalmente la posición de equilibrio termodinámico de
una serie de soluciones conjugadas del sistema 1-Butanol-Agua, a presión atmosférica. Para ello, se va a
determinar la solubilidad partiendo de las dos muestras del sistema indicado, midiendo la refracción tanto
del sistema orgánico como acuoso, para luego proceder a construir su curva de calibración

Palabras clave: fugacidad, equilibrio, solubilidad

OBJETIVOS

Objetivos generales:

 Determinar experimentalmente la posición de equilibrio termodinámico de una serie

de soluciones conjugadas del sistema 1-Butanol-Agua, a presión atmosférica

Objetivos específicos:

 Comprender el concepto de miscibilidad parcial y su relación con las desviaciones de

la idealidad para soluciones líquidas usando el sistema 1-Butanol y Agua como caso de
estudio
 Estimar la posición de equilibrio termodinámico de una serie de soluciones conjugadas
del sistema 1-Butanol-Agua a presión atmosférica usando el modelo Non Random Two
Liquids (NRTL)
 Estudiar la aplicabilidad del modelo NRTL para la descripción del equilibrio líquido-
líquido de sistemas binarios con miscibilidad parcial usando el sistema 1-Butanol y

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parcial del Sistema 1-Butanol (1) y Agua (2) a través del modelo NRTL

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Agua como caso de estudio

INTRODUCCIÓN

En un sistema binario cuando las diferencias en términos de forma, tamaño y polaridad entre las
moléculas A (compuesto 1) y B (compuesto 2) que lo componen, van de moderadas a grandes, la
solubilidad mutua deja de ser infinita, y se reduce llegando a ser parcial o nula dependiendo del grado de
disimilitud entre las especies.

A temperatura y presión constantes, y partiendo de una porción de A puro, la adición de B y su

posterior solubilización, se produce hasta que se alcanza un valor límite y la fase líquida se satura en el
compuesto añadido. A éste valor se le denomina solubilidad de B en A en la temperatura dada. Una
adición posterior de B causa la aparición de una segunda fase líquida, rica en B y saturada en A. En las
fases líquidas denominadas soluciones conjugadas, cada compuesto se encuentra en equilibrio
termodinámico, por lo que su potencial químico es igual en cada una de ellas

μL1 (T , P , x11) = μ1L2(T , P , x12) Ec . 1

μL2 (T , P , x21) = μ2L2(T , P , x21) Ec.2

Los valores (x11) y (x12) se denominan solubilidades mutuas, puesto que representan cuánto se
puede disolver de una especie en otra a una temperatura dada. Si la presión del sistema de soluciones
conjugadas es moderada (< 40 %) de la presión crítica de la solución), podemos usar modelos de Energía
Libre de Gibbs de Exceso para describir el potencial químico de A y B en solución, y estimar el equilibrio
termodinámico entre las soluciones conjugadas con el coeciente de actividad de cada especie, donde x11 +
x21 = 1 y x12 + x22 = 1

Por otra parte, El modelo Non Random Two Liquids (NRTL) es una buena alternativa para
estimar los coeficientes de actividad en sistemas con importantes desviaciones de la idealidad. Se basa en
el concepto de composición local. Se asume que toda la solución del sistema binario puede ser
representada por dos celdas modelo, como en la Figura 5.1, y que la energía libre de Gibbs de Exceso para
cada celda es la suma de las energías libres para todas las interacciones binarias (g11, g12, g12, g22) entre
la molécula central y el resto de moléculas en la celda.

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parcial del Sistema 1-Butanol (1) y Agua (2) a través del modelo NRTL

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Figura Nº1. Celdas de composición del modelo NRTL

La influencia de la composición sobre el comportamiento de cada celda se considera a través de

un factor de aleatoriedad del mezclado, denominado α12. Este factor tiene una dependencia del tipo
Boltzmann con respecto a la temperatura. La importancia del estudio del modelo NRTL radica en su
capacidad para predecir la separación de fases o equilibrio líquido-líquido de sistemas, donde las
desviaciones de la idealidad son tan intensas que causan miscibilidad parcial, como en el caso del sistema
1-Butanol y Agua, cuya curva binodal se muestra en la siguiente figura

Figura Nº2. Curva binodal para el sistema 1-Butanol(1) y Agua(2)

METODOLOGÍA Y OBSERVACIONES

La práctica consta de tres experiencias, las cuales son:

Primera experiencia: Estudio preliminar de la pureza del agua

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Se procede a transvasar 15 mL del agua destilada a un vaso de precipitado de 25 mL. Luego, se lava
cuidadosamente la celda de conductividad con abundante agua destilada, sumergiéndola en el vaso de
precipitado con la muestra del agua. Se debe observar que no existan burbujas de aire en la superficie de
los electrodos, ya que en caso de existir, se debe procurar eliminarlas agitando cuidadosamente la celda,
para que finalmente se proceda a medir la conductancia del agua y se tome nota del valor reportado por el
equipo

Segunda experiencia: Determinación de la solubilidad mutua del sistema 1-Butanol (1)-Agua (2) a
temperatura ambiente

Se va a tomar un par de erlenmeyers de cuello esmerilado con tapón para preparar soluciones de 1-
Butanol(1)y Agua(2) de acuerdo a las proporciones indicadas en la siguiente tabla:

Tabla n°1. Soluciones para estimar la solubilidad mutua del sistema

Se va a proceder luego a tomar nota de la temperatura del laboratorio, y de las características del material
volumétrico usado con la tabla de adquisición de datos. Haciendo uso de una pipeta de capacidad
adecuada, se va a preparar cada solución pesando las cantidades añadidas de cada reactivo usando para
ello una balanza analítica, para luego registrar los valores obtenidos en la tabla de datos

Se agitarán las soluciones preparadas y se dejan en reposo en el interior de la gaveta de trabajo

(resguardado de la luz) durante una semana, o más de ser posible, para asegurar que se alcance el
equilibrio. Una vez culminado el tiempo de espera, se va a tomar una inyectadora limpia y seca,
sumergiéndola cuidadosamente la aguja en la fase orgánica (en la superficie) y extraer 0.3−0.5mL de la
solución.

Retirar la aguja y vertir gotas de la solución en el depósito de muestras del refractómetro. Medir el índice
de refracción de la muestra para luego tomar nota de la temperatura de la medición. Usando una
inyectadora limpia y seca, repetir el procedimiento para la fase acuosa, cuidando no agitar el sistema. Al
final, tomar nota del índice de refracción y la temperatura de medición.

Tercera Experiencia: Construcción de la curva de calibración para la determinación de la

composición de la solución de 1-Butanol y Agua a través del índice de refracción

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Tomar una serie de seis contenedores de vidrio con tapón de goma de 5 mL para preparar soluciones de 1-
Butanol y Agua de acuerdo a las proporciones indicadas en la siguiente tabla.

Tabla n°2. Soluciones estándar para la construcción de la curva de calibración

Preparar cada solución estándar pesando las sustancias químicas añadidas para mejorar la precisión de la
concentración lograda. Luego, usar pipetas de capacidad adecuada para manipular los líquidos.
Recordando que el 1-butanol y el agua son parcialmente miscibles, se debe pesar con cuidado evitando
superar las cantidades recomendadas puesto que podrían formarse soluciones conjugadas.

En este caso no se debe medir en índice de refracción puesto que no reflejará lo requerido. Medir el índice
de refracción de cada una de las soluciones estándar, cuidando obtener una lectura estable para el mismo.
Finalmente se debe reportar los datos obtenidos en la tabla de adquisición de datos para esta experiencia.

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Tabla n°3. Datos experimentales para el equilibrio L-L del sistema 1-Butanol(1)/Agua(2)

x11 T(°C) x12 T(°C)

0,0275 0 0,503 0
0,021 16,95 0,498 16,95
0,02 19,95 0,493 19,95
0,0189 25 0,49 25
0,018 30 0,486 30
0,0175 35 0,477 35
0,017 37,7 0,475 37,7
0,017 40 0,472 40
0,0165 50 0,456 50
0,0166 60 0,438 60
0,018 80 0,392 80
0,0208 93 0,353 93

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Equilibrio Líquido-Líquido
100
80
60 1-Butanol
T(°C)

40 Agua
20
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Fracciones molares (x1,x2)

Figura Nº3. Curva experimental del sistema

Masa de agua Masa

Estándar Fracción molar de 1-butanol Masa de 1-butanol(g) (g) total(g)
1 0 0 * *
2 0,5 1,0393 0,267 1,3063
3 0,5703 1,5389 0,2768 1,8157
4 0,6659 1,791 0,2203 2,0113
5 0,804 2,5319 0,1476 2,6795
6 1 * 0 *

Curva de calibración 1-butanol

índice de refracción fase

1.41
1.4
orgánica

1.39 nOrganico
1.38
1.37
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar 1-butanol

Figura Nº4. Curva de calibración del 1-butanol

CONCLUSIONES

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El presente trabajo tenía como objetivo principal determinar experimentalmente la posición de

equilibrio termodinámico de una serie de soluciones conjugadas del sistema 1-Butanol-Agua, a presión
atmosférica

En este sentido, se realizaron los distintos pesajes para cada uno de los seis contenedores de tal
forma que fueran lo más parecido a los reportados en la práctica, para luego medir el índice de refracción
de ambas fases y su temperatura.

Según las hipótesis planteadas previamente, y el sustento teórico ya explicado, los resultados si
fueron consistentes con las expectativas que se tenían desde un inicio a pesar de que en algunos pesajes no
fueron los más concordantes al haber cierta diferencia con respecto a la tabla reportada en la guía de
práctica, lo que pudo haber originado alguna imprecisión al momento de medir su refracción

REFERENCIAS

Libros:

 Calderón, José I., Belandria, Antonio L., R. Laura M., Araque, Yajaira del C. (2016). Manual del
Trabajo Experimental en Fisicoquímica para Ingenieros Químicos. Experimentación y modelado
de fenómenos de transformación de fase, distribución entre fases y reacciones químicas. 1ª Ed.

ANEXOS
Anexo 1. Muestra de cálculos
 Cálculo del error porcentual

Valor teórico−Valor experimental

Error porcentual= * 100
Valor teórico

Para el cálculo del valor teórico y experimental, se procede a hacer una sumatoria de los valores
obtenidos en cada sección, teniendo lo siguiente:

 Agua pura:
0,2432+ 0,2749+0,2135+0,1482+0
Valor teórico:
4
Vteo = 0,219g
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Valor experimental:
0,2670+0,2768+0,2209+ 0,1476+0
4
Vexperimental = 0,228g

0,228−0,219
Luego, Error porcentual= * 100  Eporc = 3,947%
0,228

 1-Butanol:
Valor experimental:
1,0393+ 1,5989+ 1,7910+2,5319
4
Vexp = 1,740g
Valor teórico:

1,00+1,500+1,7500+2,500
4

Vteórico = 1,687g

1,740−1,687
Luego, Error porcentual= * 100  Eporc = 3,045%
1,740

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