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Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Curso de Fisicoquímica

DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD

David Francisco Benites Millan david.benites@unmsm.edu.pe


Devra Gómez Alvarado devra.gomez@unmsm.edu.pe
Gianmarco Araujo Quispe 12070080@unmsm.edu.pe

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería


Química, Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen

Esta práctica abarcó las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes como lo
son el η-Butanol - ácido acético - agua, se trazó el diagrama de equilibrio y se construyó la
curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada, luego se trazó la línea de reparto y
por último se determinó las composiciones de los puntos críticos y máximos. El
procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos anteriormente
planteados se dividen en dos partes, la primera parte, para la construcción de la curva binodal,
se preparan 4 soluciones que contenían 10-15-20-25 % de ácido acético en agua y se tituló
con η-Butanol, luego se prepararon 4 soluciones que contenían 10-20-30-40% de ácido
acético en η-Butanol y se tituló con agua, a partir del punto final de la titulación se calculó
cada una de las composiciones en peso de cada solución, con ellas se trazó la curva de
solubilidad. La segunda parte se preparó una mezcla con cantidades conocidas de η-Butanol,
ácido acético y agua, en una pera de decantación, se separó las capas formadas, seguidamente
tomó una muestra de cada disolución y se tituló con hidróxido de sodio. Con el porcentaje en
peso de ácido acético de cada fase se proyectan las líneas de unión del sistema, que es la línea
de reparto. Con el diagrama completo se determinó el punto máximo y el punto crítico
isotérmico del sistema. Se determinó el título de la soda a partir de los datos de valoración de
solución de hidróxido de sodio, la cual resultó ser 0.1262 g CH3COOH/ml NaOH..El
porcentaje en peso del ácido acético en la fase acuosa es de 17.04% y en la fase orgánica
2.64%.

Palabras clave: Solubilidad, línea de reparto, punto crítico.

1. Introducción variando solamente las composiciones del


sistema; la manera de representar este
Es posible tratar todos los equilibrios sistema es mediante la utilización de un
heterogéneos desde un punto de vista triángulo equilátero donde cada uno de sus
unificado por medio del principio conocido vértices indica uno de los componentes
como Regla de las Fases, con el cual él puros, en cada lado se lee la composición
número de variables a que se encuentra del sistema ternario.
sometido un equilibrio heterogéneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas El que un sistema sea completamente
condiciones experimentales definidas. En miscible resulta relativamente raro. Es
los casos de sistemas de tres componentes frecuente, por el contrario, encontrarse
se conviene fijar la temperatura y presión miscibilidad parcial en uno, dos o los tres

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pares de líquidos. En el sistema η-Butanol La figura 1 I, representa los límites de


- ácido acético - agua, el agua y el η- solubilidad para un sistema de tres
Butanol son parcialmente miscibles como componentes, en el que dos de ellos son
totalmente miscibles en un 3º, en tanto que
se puede observar en la gráfica del
entre si solo son parcialmente miscibles.
diagrama de solubilidad para este sistema Para establecer un punto (figura 1 II), se
ternario a temperatura y presión traza desde el punto de composición del
constantes. El ácido acético es miscible componente A, a , una línea paralela al
tanto con el agua como con el η-Butanol, lado BC, desde el punto b, una paralela al
por lo que en base a esto se determina la lado AC y desde el punto c, una paralela a
línea de reparto. Cuando dos líquidos son AB, la intersección de las 3 rectas dará el
punto d, que representará a la muestra
parcialmente miscibles o inmiscibles es
ternaria. La curva S, determina los límites
evidente que el comportamiento de uno de solubilidad del sistema, una mezcla
con respecto al otro dista mucho de ser cualquiera bajo el área de la curva formará
ideal. Un tercer componente soluble en dos fases líquidas.
ambos puede comportarse idealmente si se
encuentra suficientemente diluido en las 2.2.2. Línea de Reparto
dos fases. En estas condiciones puede
Representada por MN (figura 1 III), es la
aplicarse la ley de reparto. Luego de esto
línea que une dos soluciones ternarias
se determina los puntos máximos de inmiscibles, llamadas soluciones
solubilidad del agua y η-Butanol que son conjugadas.
parcialmente miscibles. [1]
2.2.3. Punto de Doblez o Punto Crítico
2. Principios teóricos
Es el punto en el que las soluciones
2.1. Solubilidad conjugadas tienen la misma composición y
las dos capas se vuelven una sola. (Punto P
Es la capacidad de 2 ó más sustancias para en la figura 1 I).
formar espontáneamente y sin reacción
química, una dispersión homogénea,
molecular o coloidal.

2.2. Sistemas de 3 Componentes

Las relaciones de solubilidad de un sistema


de 3 componentes, se representan
fácilmente en un diagrama de triángulo
equilátero, ya que en él se puede ubicar el
porcentaje de cada componente en la
misma escala, correspondiendo cada
vértice del triángulo a los componentes
puros, y cada lado a un sistema de dos
componentes, a temperatura y presión
constantes.

2.2.1. Curva de Solubilidad Figura 1. Diagramas de solubilidad para


sistemas ternarios.

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3. Detalles experimentales Se pesó un erlenmeyer de 100 mL, limpio


y seco con tapón y se midió en él, 5 mL de
3.1. Determinación de la curva de una de las fases, se tapó rápidamente y se
volvió a pesar. Se empleó como indicador
solubilidad
la fenolftaleína, se valoró dicha muestra
Se lavó y se secó en la estufa todo el con la solución de NaOH ≅ 1N, hasta que
material de vidrio. En erlenmeyers de 125 se obtuvo una coloración grosella. (*)
mL, se preparó 10 mL de soluciones que Repita (*) con la otra fase.
contengan 10, 15, 20 y 25% en volumen de
ácido acético en agua. Se midió la 4. Análisis y discusión de resultados
temperatura de cada componente puro.
Mediante la bureta (como si titulara) se 4.1. Cálculos experimentales
agregó cuidadosamente a cada una de las
soluciones, pequeñas porciones de n- 4.1.1. Cálculo del % en masa de los
butanol hasta la primera aparición de componentes en las mezclas
turbidez permanente. Se mantuvo tapados
los erlenmeyers tanto como sea posible, A partir de los datos experimentales
durante esta parte del experimento. De la proporcionados por la Tabla 1 tenemos que
misma forma, se preparó 10 mL de las densidades, a 20 ºC, de los compuestos
soluciones que contengan 10, 20, 30 y 40% presentes son:
en volumen de ácido acético en n-butanol y
mediante la bureta (como si titulara) se
agregó cuidadosamente a cada una de las
soluciones, pequeñas porciones de agua
destilada, hasta la primera aparición de
turbidez permanente. Se mantuvo tapados Con estos datos, se procede a calcular las
los erlenmeyers tanto como sea posible, masas de los componentes para la mezcla
durante esta parte del experimento. en fase acuosa de ácido acético en agua
3.2. Valoración de solución de NaOH ≅ titulado con n-butanol al 10 % en volumen,
1N obteniéndose:

Para la determinación el título de la base


con ácido acético, se pesó un erlenmeyer
de 100 mL (con tapón y seco), se midió 1
mL de ácido acético, se tapó, se pesó
nuevamente con exactitud. Se tituló el
ácido con la solución de NaOH ≅ 1N,
usando indicador de fenolftaleína.
3.3. Determinación de la línea de reparto
Luego, se procede a calcular el porcentaje
En la pera de decantación seca, se preparó en masa de cada componente:
20 mL de una mezcla que contenga
exactamente 10% de ácido acético, 45% de
n-butanol y 45% en volumen de agua. Se
agitó bien la mezcla durante 2 minutos,
luego se separó cada una de las fases en un
tubo con tapón, se desechó las primeras
gotas y la interfase. Se dominó A a la fase
acuosa (inferior) y O a la fase orgánica
(superior).

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orgánica para la determinación de la línea


de reparto:

*Fase acuosa:
Del mismo modo, se procedió a calcular
los porcentajes en masa para las mezclas Para:
de ácido acético en agua tituladas con n-
butanol, al 15%, 20% y 25% en volumen.
Asimismo, se procedió a calcular los
porcentajes en masa de las mezclas de
ácido acético en n-butanol tituladas con
agua, al 10%, 20%, 30% y 40% en
volumen. Los resultados obtenidos son
indicados en la Tabla 4 y la Tabla 5,
respectivamente.
*Fase Orgánica:
4.1.2. Determinación del título de la soda
en g de AcH/ ml de NaOH
Para:
En base a los datos proporcionados de la
Tabla 2, tenemos que:

Se calcula el título:

A partir de los porcentajes de AcH en fase


acuosa y fase orgánica puede trazarse la
línea de reparto en la gráfica.

Observando la Grafica 1, la cual fue


construida a partir de los datos obtenidos
4.1.3. Cálculo del % en masa de la experimentalmente sobre los porcentajes
composición global para la línea de en masa de nuestros tres componentes,
reparto puede distinguirse con claridad la curva de
solubilidad, la cual separa las mezclas que
La composición global de la mezcla fue se presentan en dos fases y las que solo
dada en la práctica por: presentan una fase. Todas las mezclas que
se encuentren por debajo de la curva de
solubilidad presentan dos fases mientras
que los que se encuentran por encima de
ella solo forman una fase. Asimismo,
también se logró trazar la línea de reparto,
A partir de estos datos y los la cual fue obtenida a partir de los
proporcionados por la Tabla 3, puede porcentajes en masa de AcH en la fase
determinarse los porcentajes en masa del acuosa y la fase orgánica, así como su
ácido acético en la fase acuosa y fase porcentaje en la composición global de la
muestra, el cual fue de 10%. En la fase

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acuosa se calculó un porcentaje de 17.04 % esto se puede verificar tanto de forma


y en la fase orgánica fue de 2.64 %, esta experimental (fase orgánica parte superior,
diferencia se debe a que el AcH se reparte fase acuosa parte inferior) como en el
en mayor cantidad en la fase acuosa que en
diagrama de solubilidad.
la fase orgánica, esto ocasiona que las
mezclas en fase orgánica se preparen a 6. Bibliografía
mayor concentración de AcH, como pudo
observarse durante la práctica.
1. [Internet]. Sites.google.com. 2020
[colsultado 9 Sep 2020]. Disponible:
5. Conclusiones https://sites.google.com/site/teseop3/pro
ceso/actividad-1/3-1-1-introduccion/3-
Luego de desarrollar la experiencia y los 1-1-4-equilibrio-ternario-diagramas-en-
realizar los cálculos llegamos a la coordenadas-triangulares-y-
rectangulares?tmpl=%2Fsystem%2Fapp
conclusión que podemos calcular una línea %2Ftemplates%2Fprint%2F&showPrint
de tendencia que nos ayudaría a saber en Dialog=1
cuales son los porcentajes en los que la 2. Diagrama de fase ternario: Sistema de
mezcla se encuentra en una o dos fases, tres líquidos [Internet]. [Consultado 10
además pudimos notar que en la fase Sep 2020]. Disponible en:
orgánica hay mucho más porcentaje en https://www.youtube.com/watch?v=YZ
AUGhqgG2M
peso de ácido acético que en la fase acuosa

7. Anexos

7.1. Tablas de datos experimentales

7.1.1. Tabla 1. Volúmenes de los compuestos para llegar a la turbidez en la fase acuosa y
orgánica

Fase Acuosa (FA)


n-butanol (ml) para
H2O (ml) CH3COOH (ml)
turbidez
9 1 1.2
9 1 1.9
8 2 3.9
8 3 6.9
Fase Orgánica (FO)
n-butanol (ml) CH3COOH (ml) H2O (ml) para turbidez
9 1 1.1
8 2 4.8
7 3 10.3
6 4 18.5

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7.1.2. Tabla 2. Determinación de la titulación del NaOH

Masa del
Masa del Gasto de
matraz Masa del Título (g
matraz NaOH, V1
más AcH AcH (g) AcH/mL NaOH)
vacío (g) (ml)
(g)
56.6138 57.8505 1.2367 9.8 0.1262

7.1.3. Tabla 3. Determinación de la línea de reparto

Fase Acuosa (FA)


Masa Masa Gasto Masa
de del Masa de de
% %
matraz matraz de FA NaOH AcH
AcH H2 O
vacío + 5 ml (g) , V2 en FA
(g) de FA (ml) (g)
74.838 79.726 4.888 0.832 17.0
6.6 82.96
4 5 1 9 4
Fase Orgánica (FO)
Masa Masa Gasto Masa
de del Masa de de % n-
%
matraz matraz de FO NaOH AcH butO
AcH
vacío + 5 ml (g) , V3 en FO H
(g) de FO (ml) (g)
77.943 85.124 7.180 0.189
1.5 2.64 97.36
9 1 2 3

7.1.4. Tabla 4. Porcentajes en masa de los componentes de las mezclas de ácido acético en
agua tituladas con n-butanol

V V V n- m m m n-
%V
H2 O AcH butOH H2 O AcH butOH
10 9 1 1.2 8.9838 1.049 1.1978
%
15 9 1 1.9 8.9838 1.049 1.8966
%
20 8 2 3.9 7.9856 2.098 3.8930
%
25 8 3 6.9 7.9856 3.147 6.8876
%

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% m H2 O % m AcH % m n-
butOH
79.99 % 9.34 % 10.67 %
75.31 % 8.79 % 15.90 %
57.13 % 15.01 % 27.86 %
44.32 % 17.46 % 38.22 %

7.1.5. Tabla 5. Porcentajes en masa de los componentes de las mezclas de ácido acético en
n-butanol tituladas con agua

V n- V V m n- m
%V m H2 O
butOH AcH H2 O butOH AcH
10 % 9 1 1.1 8.9838 1.049 1.098
20 % 8 2 4.8 7.9856 2.098 4.7914
30 % 7 3 10.3 6.9874 3.147 10.2815
40 % 6 4 18.5 5.9892 4.196 18.4667

% m n-
% m AcH % m H2O
butOH
80.71 % 9.42 % 9.87 %
53.69 % 14.10 % 32.21 %
34.23 % 15.41 % 50.36 %
20.90 % 14.65 % 64.45 %

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7.2. Gráficos experimentales

AcH
100

90

80

70

60

50

40

30

20
17.46
17.04
14.65 15.01 15.41 14.10
9.34 8.79 10.00 9.42 10
2.64
0.00 0.00 0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00 100.00
H2O n-butOH

Grafica 1. Diagrama triangular de solubilidad

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