CURVA DE EQUILIBRIO PARA

SISTEMAS TERNARIOS:
Agua / Ácido acético / 1-Butanol
Deyvi Blanco, Hernán Vanegas, Ricardo Jiménez, Romario Martínez, Valentina
Torres
Termodinámica química ii
Ingeniería Química
Universidad del Atlántico
2018-I

RESUMEN

Basándose en el fenómeno del equilibrio líquido – líquido, se analizó en la práctica

el sistema ácido acético / agua / 1-butanol, por lo que se pudo calcular los
porcentajes de cada compuesto en las mezclas ternarias y se procedió a construir
el diagrama triangular, así como también la respectiva curva de solubilidad para
este sistema.
Este concepto tiene numerosas aplicaciones y se utiliza generalmente para hacer
extracciones y separar componentes en cualquier proceso industrial.
Para el estudio del sistema ternario Agua - Ácido Acético - 1-butanol, objetivo
principal de la práctica, se prepararon soluciones acuosas y butanóicas con
concentraciones diferentes de ácido acético, las butanóicas se titularon con agua
mientras que las acuosas con 1-butanol, esto con la finalidad de calcular los
porcentajes de cada compuesto en las mezclas ternarias y construir la curva
binodal así como también la respectiva curva de solubilidad para este sistema.
La representación gráfica justifica el material de equilibrio y la posición dentro del
diagrama de equilibrio proporciona una idea clara de la trayectoria experimental,
que es un aspecto no abordado con frecuencia de la bibliografía común sobre el
diseño de equilibrio y proceso.
Este concepto tiene numerosas aplicaciones y se utiliza generalmente para hacer
extracciones y separar componentes en cualquier proceso industrial.

INTRODUCCIÓN

Un sistema ternario es aquel donde se presenta una mezcla de tres componentes,

los cuales se pueden clasificar como: un par, dos pares o tres pares de líquidos
parcialmente miscibles.
La mezcla de estos tres componentes puede dar lugar a la formación de una o dos
fases de acuerdo a las proporciones en las que se mezclen. Para representar este
comportamiento los diagramas triangulares presentan la curva binodal o de
solubilidad; una mezcla representada por un punto por encima de la curva estará
constituida por una sola fase, por el contrario, una mezcla situada por debajo de la
curva estará constituida por dos fases.
En el presente artículo se consideran un par de líquidos parcialmente miscibles,
como lo son el agua y el 1-butanol, y otro totalmente miscible como lo es el ácido
acético, lo que permitió la construcción de su curva de solubilidad.
El par de líquidos (agua, n-butanol) mostró miscibilidad parcial, formando una
curva binodal por debajo de la cual se forman dos fases, una acuosa, rica en agua
y otra orgánica, rica en alcohol. La presencia de ácido acético aumenta la
solubilidad mutua del agua y el alcohol, por lo que, cuando se agrega una cantidad
suficiente de ácido el sistema se convertirá en monofásico.
Es posible tratar todos los equilibrios heterogéneos desde un punto de vista
unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual el
número de variables a las cuales se encuentra sometido un equilibrio heterogéneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En
los casos de sistemas de tres componentes se fija
la temperatura y presión, variando solamente las composiciones del sistema.
La manera de representar este sistema es mediante la utilización de un triángulo
equilátero donde cada uno de sus vértices representa el 100% de una sustancia,
es decir un componente puro, y en cada lado de dicho triángulo se leerá la
composición del sistema ternario.

Objetivo general:
 Analizar, comprender y estudiar los fundamentos termodinámicos de los
sistemas ternarios, mediante la construcción del diagrama triangular en
donde se muestre la representación de la curva de solubilidad del sistema
ácido acético / agua / 1-butanol a una temperatura de 25 °C y presión
atmosférica.

MARCO TEÓRICO

Las condiciones de equilibrio de fases y la construcción de diagramas de fases, se

rigen bajo múltiples leyes termodinámicas. Una de esas leyes es la ley de Gibbs
de las fases formulada por J. Willard Gibbs, la cual indica el número de fases
presentes en un equilibrio para un número de componentes determinado. La regla
de las fases de Gibbs establece que:

P+ F=C+ N Ecuación 1

En donde P es el número de fases presentes en la mezcla, F es el número de

grados de libertad o el número de variables controladas externamente como
presión, temperatura, composición, etc; C es el número de componentes del
sistema y N es el número de variables no composicionales (temperatura, presión).

Para un sistema de tres componentes la regla de las fases de Gibbs es

 P+ F=C+ 1 Ecuación 2

Esto es, si se tienen tres componentes, que forman dos fases, los grados de
libertad F para este equilibrio serían 2. Lo cual indica el número de variables
independientes que se pueden cambiar sin alterar el número de fases que
coexisten en el equilibrio.

Para representar los sistemas de tres componentes el método más común es

hacer uso del triángulo equilátero o triángulo de Gibbs. Para esto es necesario
considerar que tanto la presión como la temperatura permanecen constantes. De
este modo es posible representar las fases del sistema en función de la
composición.

En esta representación de triángulo equilátero (figura 1), cada vértice A, B o C es

un componente puro, es decir, representa el 100% de una sustancia, indicado por
unidades de concentración (en este caso % p/p).
Cualquier punto al interior del diagrama representa la composición global del
sistema ternario, donde la suma de las fracciones de los componentes está
acotada por la siguiente ecuación:

X A+ X B+ X C=1 Ecuación 3

En donde la composición, expresada en moles, masa o volumen de cada

componente, se denota en términos porcentuales o fraccionarios. La suma de las
tres fracciones (mol, peso o volumen) es igual a la unidad (ecuación 3).

Figura 1. Diagrama ternario.

El ácido acético y el agua son dos especies totalmente miscibles entre sí. Es decir
que al mezclar estos dos componentes el resultado será siempre una disolución
homogénea. Lo mismo ocurre con el sistema formado por ácido acético y 1-
butanol.
La condición para que dos especies sean totalmente miscibles es que sus
moléculas tengan naturalezas similares. Siendo así, el nuevo sistema formado por
una disolución, en las que las moléculas de una especie están rodeadas por las de
la otra, está favorecido termodinámicamente frente a la permanencia de los dos
sistemas iniciales por separado.

El sistema formado por agua y 1-butanol es totalmente diferente. Estos

componentes son parcialmente miscibles, lo que quiere decir que cuando se
mezclan no se disuelven el uno en el otro totalmente. La naturaleza microscópica
de sus moléculas es muy distinta y se repelen. Como resultado, los dos líquidos se
mantienen separados formando aparentemente dos fases diferentes.
Si a una mezcla bifásica formada por agua y 1-butanol se le añade un poco de
ácido acético, al ser este último soluble en ambas especies, se disuelve en las dos
fases. Éstas permanecen inmiscibles, sin embargo se ha dado un cambio
cualitativo importante. Ahora las fases no están constituidas por componentes
puros, sino que ambas son disoluciones de dos componentes que contienen uno
en común, el ácido acético, en concentraciones muy pequeñas.

Si continuamos añadiendo ácido acético, las fases se van haciendo cada vez más
concentradas en este componente. A nivel molecular, en la fase inicialmente
formada por 1-butanol, cada vez existen más moléculas de esta especie rodeadas
por las de ácido acético. Algo similar ocurre en la fase acuosa donde los iones
acetato se distribuyen entre moléculas de agua. Alcanzada una concentración
límite de ácido acético, el sistema sufre un cambio sustancial y pasa de ser
bifásico, a estar constituido por una sola fase. Este hecho se explica porque las
moléculas de 1-butanol y las de agua, se mantienen alejadas entre sí, separadas
por una extensa región de iones acetato. El nuevo sistema constituye una
configuración termodinámicamente más estable que la representada por ambas
disoluciones por separado.

Si se representan en un diagrama triangular, en términos de porcentaje en masa,

se obtiene la curva de solubilidad (figura 2). El área que queda por debajo de esta
curva binodal representa a todas las mezclas de estos tres componentes; los
cuales dan lugar a dos fases, una acuosa, rica en agua, y otra fase orgánica, rica
en alcohol. El área que queda por encima, representa entonces, las proporciones
que una vez mezcladas dan sistemas homogéneos con una sola fase.

METODOLOGÍA
 Ácido acético, 1-butanol y agua fueron usados para determinar la curva de
solubilidad. Todos los análisis fueron llevados a cabo a una presión y temperatura
de 1 atm y 25 ºC respectivamente.
El procedimiento se dividió en 2 partes: en la primera, se preparó una mezcla de
ácido acético y agua y se procedió a titular con 1-butanol hasta alcanzar su punto
final, es decir, donde se comenzó a observar con claridad una pequeña turbiedad
en la mezcla y, en la segunda parte, se preparó una mezcla de ácido acético y 1-
butanol, esta vez haciendo la titulación con agua.
Las cantidades añadidas de estos tres componentes se relacionan en la Tabla 1 y
Tabla 2.

Tabla 1. Titulación con ácido acético

Mezcla Nº
Sustanci
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
a
Agua 0.5 0.5 0.8 0.7 1.2 2.2 2. 0. 1.3 0.6 0.3 0.8 1.4
0.21
(mL) 4 2 6 1 2 6 5 3 2 1 3 2 0
1-
1.01 1.6 1.1 1.3 0.7 1.1 1.6 1. 0. 0.3 0.1 0.0 0.1
Butanol 0.1
2 9 8 4 9 9 1 3 1 7 2 5 3
(mL)

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Los resultados obtenidos para la construcción de la curva de solubilidad para el

equilibrio ternario fueron los siguientes:

Tabla 2. Volúmenes gastados de cada componente (mL)

Mezcla N° Agua 1-butanol Ácido acético
1 0,21 1,01 0,00
2 0,54 1,69 0,19
3 0,52 1,18 0,20
4 0,86 1,34 0,34
5 0,71 0,79 0,25
6 1,22 1,19 0,39
7 2,26 1,61 0,62
8 2,50 1,30 0,65
9 0,30 0,10 0,06
10 1,32 0,37 0,25
11 0,61 0,12 0,10
12 0,33 0,05 0,03
 13 0,82 0,10 0,04
14 1,40 0,13 0,00

Para la construcción de la curva de solubilidad es necesario trabajar con

fracciones másicas, no volumétricas, por lo tanto convertimos los volúmenes a
masa por medio de la densidad de cada compuesto, asumiendo que cada
compuesto se encuentra en un 100% de pureza.

Densidades:
 Ácido acético: 1,05 g/mL
 1-Butanol: 0,81 g/mL
 Agua: 1,00 g/mL

Tabla 3. Masa de cada componente (g)

Mezcla N° Agua 1-butanol Ácido acético
1 0,21 0,820 0
2 0,54 1,366 0,198
3 0,52 0,955 0,212
4 0,86 1,086 0,352
5 0,71 0,641 0,259
6 1,22 0,963 0,406
7 2,26 1,301 0,654
8 2,5 1,051 0,684
9 0,3 0,079 0,064
10 1,32 0,300 0,263
11 0,61 0,096 0,100
12 0,33 0,043 0,033
13 0,816 0,080 0,044
14 1,4 0,101 0,000

Utilizando el valor másico de cada componente que se encontraba presente en un

determinado Erlenmeyer, hallamos las fracciones másicas y obtenemos el
respectivo porcentaje peso a peso:

Mezcla N° Agua 1-butanol Ácido acético

1 20,4% 79,6% 0%
2 25,66% 64,89% 9,45%
3 30,82% 56,58% 12,6%
4 37,42% 47,27% 15,31%
5 44,1% 39,8% 16,1%
6 47,11% 37,2% 15,69%
7 53,62% 30,86% 15,52%
8 59,04% 24,82% 16,14%
9 67,74% 17,86% 14,4%
10 70,12% 15,92% 13,96%
11 75,66% 11,96% 12,38%
 12 81,4% 10,6% 8%
13 86,82% 8,5% 4,68%
14 93,22% 6,78% 0%

Diagrama ternario

0.69

0.56
0.49
0.41
0.34
0.32
0.27
0.21
0.15
0.14
0.10.09
0.070.06

agua

REFERENCIAS BIBILOGRÁFICAS
1. http://www.monografias.com/trabajos14/sistemas-ternarios/sistemas-
ternarios.shtml
2. Callister, W. Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales 1.
Editorial Reverté S.A. 279 ( 1995).
3. http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/Jchamorro/Fisicoquimica/Diagramas
%20de%20fase%20ternarios.pdf
4. Trayectorias en diagramas ternarios. Gracia Fadrique, Jesús, Novelo
Torres, Alma Miriam. Universidad Nacional Autónoma de México
[Educación química, México, 2010 V21 N4 oct, P300-305].

5. Software para la graficación de diagramas termodinámicos. Proyecto

Integrador de Ingeniería en Computación. Martín Gaitán. Universidad
Nacional de Córdoba. 2011
6. Diagrama de solubilidad de tres componentes. Práctica de laboratorio.
Universidad industrial de Santander.
7. Liquid-Liquid Equilibria. Acetic acid in water, with 1-butanol, methyl ethyl
ketone,furfural, cyclohexanol, and nitromethane Adam E. Skrzec' And
Nelson F. –Murphy, October 1954 Industrial and engineering chemistry,
P2254