UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA II QMC 025
PRACTICA # 3
DETERMINACIÓN DE LA TEMPERATURA CRÍTICA DE DISOLUCIÓN DEL
SISTEMA FENOL AGUA

1).- FUNDAMENTO TEÓRICO. -

No todos los líquidos son completamente miscibles entre sí, entre este extremo y el de la
inmiscibilidad casi completa se consideran pares de líquidos parcialmente miscibles, es decir, que
no se mezclan en todas las proporciones a todas las temperaturas.

Este hecho se puede explicar de la siguiente manera, una muestra A a una temperatura dada se
añade una pequeña cantidad de B, que se disuelve completamente y el sistema binario sigue
siendo de una sola fase. Al agregar mas B, llega un momento en que ya no se disuelve. Ahora la
muestra consiste de dos fases, siendo la principal una disolución de A saturada en B, y la otra, una
traza de B saturada de A. La temperatura del sistema afecta a las composiciones a las que ocurren
las separaciones y la coalescencia de las fases, debido a esto existen sistemas en los cuales la
solubilidad disminuye con el aumento de la temperatura.

A la temperatura en donde las dos capas resultan de composición idéntica y son en realidad una
sola capa, se conoce como temperatura de disolución critica o temperatura de codisolución. Por
encima de esta temperatura los dos líquidos resultan miscibles en todas las proporciones.
Efectuando el análisis desde el punto de vista termodinámico: Si consideramos la mezcla a P y T
constante de dos líquidos A y B, en cantidades n A y nB, esta se producirá cuando G disminuya, es
decir cuando la energía libre de la mezcla sea menor que la energía libre de los dos componentes
puros. Así si definimos la energía libre de mezcla ΔGmezcla como el cambio en la energía libre del
sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos líquidos:

y por mol de mezcla:

que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

La ΔGmezcla, a T y P constantes, puede variar con la composición del sistema (con la fracción molar
de sus componentes), según se representa esquemáticamente en la figura 1:

Figura 1.- Tipos de variación de Gmezcla con la composición del sistema

 En (a) la ΔGmezcla es negativa en todo el rango de composición, por lo que ambos líquidos
son totalmente miscibles a la presión y temperatura implicadas.

 En (b) ΔGmezcla >0, por lo que ambos líquidos son inmiscibles, a la P y T de trabajo

 En (c) se representa una situación más compleja. ΔG mezcla <0, luego ambos líquidos son
miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composición entre χ 1 y χ2, ΔGmezcla es menor
si el sistema se separa en dos fases, de composición χ 1 y χ2 respectivamente. Se habla en
este caso de que a la P y T de trabajo los líquidos son parcialmente miscibles. Los
líquidos son miscibles en composición χ<χ 1 y χ>χ2, pero no en composiciones intermedias.
Para entender cómo es posible que dos líquidos sean parcialmente miscibles a una T y P, y que en
otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles, basta con analizar cuales son las
contribuciones de la entalpía y de la entropía al proceso de mezcla, y ver por ejemplo cual es el
efecto que produce la variación de la T:

En general, ΔSmezcla>0, luego ΔGmezcla <0 si ΔHmezcla <0, o si ΔHmezcla >0 pero menor que el término (-
TΔSmezcla). Aunque consideráramos que ΔHmezcla y ΔSmezcla varían poco con la T si la variación de
esta no es muy grande, una variación de T puede implicar un cambio de signo en ΔG mezcla,
pudiéndose obtener diagramas de fase líquido-líquido más o menos complejos como los de la
figura 2, en los que la P se mantiene constante, y en los que se observan puntos de temperatura
crítica inferior, temperatura inferior de cosolubilidad (LCST), de temperatura crítica superior,
temperatura superior de cosolubilidad (UCST), o ambos respectivamente.

Figura 2.- Diagrama de fases temperatura composición para una mezcla de dos líquidos

Se mencionó que los líquidos que sólo son parcialmente miscibles entre sí forman soluciones que
están alejadas del comportamiento ideal, estos líquidos a diferentes temperaturas son solubles el
uno en el otro en alguna proporción hasta que a una composición determinada se separan en dos
capas formándose, en un diagrama temperatura vs composición, una región de dos fases; tal es el
caso del sistema fenol-agua (Fig. 3).

Figura 3.- Diagrama temperatura composición del sistema fenol – agua.

En el diagrama anterior, se ve claramente que a medida que la temperatura aumenta en este

sistema, la región difásica es cada vez menor hasta que a una temperatura de 65.85ºC y una
composición determinada de mezcla, las curvas de solubilidad se unen suavemente; este punto se
denomina: temperatura superior de cosolución o temperatura crítica de solución.

3).- OBJETIVOS.
 1. Determinar las temperaturas de disolución del sistema fenol agua para diferentes
composiciones de la mezcla.
2. Construir del diagrama temperatura – composición del sistema y determinar la
temperatura crítica de cosolución del sistema fenol - agua

4).- MATERIAL A UTILIZAR

Aparatos
Agitador eléctrico
Agitador manual
Amianto
Balanza
Bureta de 50 ml
Calentador
Espátula
Frasco lavador
Gradilla para tubos de ensayo
Guantes de protección
Pinzas para bureta
Termómetro de 0-200 ºC
Tubos de ensayo con tapón de goma
Vaso de precipitado de 500 ml

Reactivos

Agua destilada
Fenol

5).- PROCEDIMIENTO

 Pesar los tubos de ensayo limpios y secos, una vez determinado su peso, añadir
fenol en las siguientes cantidades: 1; 1.5; 2; 2.5; 3; 3.5 gramos apreciando al
centigramo. Precaución: El fenol puede producir quemaduras importantes en la
piel, manipular con guantes si es posible.
 Añadir a cada tubo, mediante una bureta, el volumen adecuado de agua hasta
obtener un peso total de 6 gramos por muestra, rotular y tapar bien cada tubo.
 Colocar cada tubo en el vaso de precipitados con agua a 40ºC, provisto de
termómetro y calentar la muestra sin dejar de agitar el agua y el tubo por separado.
 Anotar la temperatura a la que el contenido del tubo se hace transparente, debido a
un cambio de sistema de bifásico a monofásico.
 Cuando esto haya sucedido, dejar enfriar lentamente anotando la temperatura a la
cual retorna la turbidez .
 Repetir el procedimiento con todos los tubos cuidadosamente (2).

6).- CUESTIONARIO

1.-Con los resultados obtenidos en la práctica, hacer un diagrama temperatura vs

composición de la mezcla.
2.-Dibujar una línea de unión y por medio de la regla de la palanca, determinar las
cantidades de L1 y de L2 .