OBTENCIÓN DE SALICILATO DE METILO MEDIANTE LA ESTERIFICACIÓN DE

FISHER CON ÁCIDO SALICÍLICO Y METANOL

Linda Márquez, Maritza Soto, Reina Tringalis

Laboratorio de Química Orgánica (Sección: miércoles pm) – Escuela de Ingeniería Química

Universidad de Carabobo

Profesora: Angelina Correia

Preparadora: Yaigenis Contreras

RESUMEN
El objeto general se esta práctica fue realizar la síntesis del salicilato de metilo (C 8H8O3) que se obtuvo
empleando como reactivos el ácido salicílico (C7H6O3) y el metanol (CH3OH) mediante una
esterificación de Fisher en medio ácido para lo cual se empleó ácido sulfúrico (H 2SO4). El proceso se
llevó a cabo por medio de una destilación con reflujo, dicho destilado se sometió a una etapa de
purificación en donde se le añadió bicarbonato de sodio (NaHCO 3) y sulfato de sodio (Na2SO4)
respectivamente, obteniéndose de tal manera un producto mucho más puro con un porcentaje de
rendimiento de (11,4 ± 1,9) %. El éster se identificó al aplicar uma prueba en la cual se añadió
clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH2Cl), hidróxido de sodio (NaOH), etanol (C2H5OH) y cloruro
férrico (FeCl3) a la muestra, obteniéndose positiva la misma.
Palabras clave: alcohol, esterificación de Fisher, medio ácido, salicilato de metilo.

INTRODUCCIÓN balón de 100 mL acoplado al equipo previamente

Los esteres se encuentran entre los compuestos
que están más ampliamente usados en la
naturaleza. En la experiencia práctica se sintetizó
el salicilato de metilo mediante la esterificación
de Fischer, proceso que se lleva a cabo para la
producción de un éster a partir de la condensación
de un alcohol y un ácido carboxílico catalizada
por ácidos. El mecanismo de reacción se resume
en dos etapas: la formación de un intermediario
tetraédrico y la disociación de éste. [1]
La industria química utiliza los ésteres para
diversos propósitos tales como: olores fragantes,
analgésicos, solventes, plastificantes, entre otros.
[1]
METODOLOGÍA
Primeramente de preparó el montaje que consistió
de un equipo de reflujo. Seguidamente se pesaron
(9,7 ± 0,1) g de ácido salicílico y se agregaron al
montado; además se adicionó al balón (50,00 ±
0,25) mL de metanol anhidro, se agitó hasta
disolver completamente y se adicionaron las
perlas de ebullición. Se fueron adicionando poco
a poco (5,00 ± 0,05) mL de ácido sulfúrico
concentrado (ver figura número 1). Se acopló el
baló al montaje de reflujo y se suministró calor al
mismo hasta obtener una ebullición controlada
por 1 hora. Luego de esto, que se obtuvo el éster,
se procede a purificarlo, para lo cual: se enfrió la
mezcla hasta temperatura ambiente y se dividió el
líquido para repartirlo en embudos de separación
de 125 mL y se mezcló con (25,00 ± 0,25) mL de
n-hexano. Luego se neutralizó la solución
adicionando a cada embudo una solución de
(25,00 ± 0,25) mL de bicarbonato de sodio al 5%
p/v. Se agitó cada embudo y se dejó reposar, se
descartaron las fases acuosas, y se mezclaron las
fases orgánicas en un beacker seco, a cual se le
agregó suficiente de sulfato de sodio anhidro, se
agito la mezcla, se dejó reposar y se decantó el
líquido en otro beacker seco el cual se calentó La síntesis del salicilato de metilo, está
hasta que cesó la ebullición. Finalmente, se pesó representada por el siguiente equilibrio químico:
en la balanza analítica el producto obtenido, se
determinó su índice de refracción. Para la
identificación de los grupos funcionales, se
procedió a calentar hasta ebullición una mezcla de
aproximadamente 2 mL del compuesto
sintetizado junto con 1 mL de clorhidrato de
hidroxilamina 0,5 N en etanol y 0,2 mL de
El desarrollo de esta reacción para la experiencia
hidróxido de sodio acuoso 6 N. Al instante, se
práctica consistió de una sustitución nucleofílica
dejó enfriar ligeramente la mezcla y se añadió 2
unimolecular, en la cual el ácido salicílico se pone
mL de etanol y gotas de cloruro férrico al 5%,
en contacto con una solución de metanol en
hasta observar una coloración roja.
presencia de ácido sulfúrico (H2SO4).
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Esta reacción no se lleva a cabo de forma directa
sino que se va desarrollando en etapas:
Los ácidos carboxílicos pueden transformarse
primeramente, el grupo carboxílico se protona,
directamente en ésteres al calentarlos con
generando una carga parcial positiva en el
alcoholes en presencia de una cantidad catalítica
oxígeno, lo que crea un centro electrófilo; la
de ácido mineral. Esta reacción conocida como
segunda etapa consiste en un ataque rápido a esté
esterificación de Fisher forma agua como
por el metanol que actúa como nucleófilo, donde
subproducto y es reversible. Alcanza el equilibrio
ocurre una tautomerización interna, seguida de la
cuando aún quedan cantidades apreciables de
pérdida de la molécula de agua y la regeneración
reaccionantes [2].
del ácido sulfúrico, dando como productos el éster
(salicilato de métilo) y agua. [3]
La preparación del salicilato de metilo (C8H8O3),
se llevó a cabo mediante una esterificación de
Es de gran importancia que el alcohol que se
Fischer del ácido salicílico (C7H6O3) con metanol
emplee como nucleófilo tenga poco impedimento
(CH3OH), empleando ácido sulfúrico (H2SO4)
estérico, como por ejemplo en este caso se
como catalizador, la cual es un equilibrio
justificó la selección del metanol (CH3OH) y no
químico. Para las condiciones de la experiencia
se otro alcohol. Además éste debe poseer la
práctica, la reacción supone un proceso reversible,
característica de ser anhidro (es decir, que no
en el que la posición de equilibrio es favorable a
contenga agua), evitando así la llamada hidrólisis
la formación del éster, pero el rendimiento de
de ésteres, donde estos se convierten en ácidos
dicha reacción se puede controlar empleando un
carboxílicos y es una principales reacciones
exceso de uno de los reactivos, en este caso
colaterales que pudieran presentarse [1].
mantuvo la presencia de un ligero exceso de
alcohol, y es aquí donde radica la importancia de
La síntesis fue ejecutada en un equipo de
haber realizado el montaje con reflujo, puesto que
destilación con reflujo, con el objeto principal de
por el metanol poseer el menor punto de
que el metanol (CH3OH) se mantenga en exceso,
ebullición, este se evapora más rápidamente
es decir, cuando se evapore (que es el primero en
durante la ebullición, en tanto al realizar el
hacerlo, por su punto de ebullición, ver Tabla 1 de
proceso en un sistema de reflujo se garantiza que
la evaluación pre-experimental) se condense
todo el metanol que se evapore, vaya
rápidamente y se mantenga en exceso y así
condensando, y con esto garantizar el exceso del
reaccionar con el ácido salicílico y formar el
mismo.
salicilato de metilo [1]. Esto se puede argumentar
de acuerdo al principio de Le Chatelier que
enuncia que ante un interferencia presente en el
equilibrio el sistema actuará de manera tal de
contrarrestar este efecto, por esto si se añade un
exceso de reactivo el equilibrio se desplazará
hacia la reacción directa y así disminuir la
cantidad de reactivo que se añadió para volver al
equilibrio. Además este método se usa con
metanol por ser uno de los reactivos más
económico. El montaje ya descrito se muestra en
la figura número 2.
Una vez sintetizado el salicilato de metilo, se
procede a purificarlo, pues la mezcla contiene:
agua, trazas de ácido salicílico, ácido sulfúrico, y
metanol, es por ello que en el desarrollo de la
práctica se debe realizar la separación de ésta
mezcla con la finalidad de obtener el éster
salicilato de metilo lo más puro posible. La
separación realizada no es más que una extracción
líquido-líquido, donde se uso como solvente
extractor el n-hexano, el cual es afín con el
salicilato de metilo ya que ambos poseen
interacciones de Van Der Walls, lo que genera
una molécula de mayor tamaño, permitiendo así
que en la fase acuosa se encuentren el ácido
sulfúrico, el ácido salicílico y el metanol,
conformando de esta manera una mezcla más
densa que se deposita en la parte inferior del
embudo.
Seguidamente se lleva a cabo la neutralización de
las trazas de ácido con bicarbonato de sodio,
formando sales de sodio, que pueden estar en la
fase acuosa debido a su miscibilidad relativa.
Entonces se produce según la siguiente reacción
ácido-base:
H2SO4 + NaHCO3 NaHSO4 + CO2 ↑ + H2O
A la fase orgánica obtenida se le agregó sulfato de
sodio anhídrido, con el objeto que absorba las
moléculas de agua presentes en la mezcla, la
reacción que se genera en esta etapa se muestra a
continuación:
NaSO4 + 10H2O NaSO4. 10H2O
Finalmente, se debe separar el producto deseado
(éster: salicilato de metilo) del solvente extractor,
y las trazas de metanol que pudieran estar
presentes, para lo cual se somete a evaporación
(con la plancha de calentamiento) hasta que cese
la ebullición, es decir, hasta que se evapore todo
el metanol y el n-hexano presentes, los cuales
poseen puntos de ebullición menores al salicilato
de metilo (ver tabla 1 de la evaluación pre
experimental).
Al purificar el producto deseado, se le midió su
índice de refracción, y se corrigió tal como se
muestra en la sección de cálculos típicos. Los
resultados se presentan en la tabla 1, de la
siguiente manera:
Tabla 1. Porcentaje de desviación del índice de refracción
( η cor ±0 , 0007 ) ( η t ) Adim. ( % Desv ±0,00001 )
Adim. Adim.
1,5363 1,5366 0,01952
ηcor : índice de refracción corregido
ηt : índice de refracción teórico
% Desv : porcentaje de desviación
Por lo anterior expuesto en la tabla 1, al obtenerse
un porcentaje de desviación tan pequeño, indica la
similitud de los índices de refracción, en tanto un
buen indicio para corroborar la formación del
producto deseado.
Otro de los objetivos en estudio es el rendimiento
de la reacción, para lo cual luego de obtener la
masa experimental del producto tal como se
describió en la metodología empleada, y
compararla con el valor teórico, fue determinado
en la sección de cálculos típicos. Los resultados
se muestran en la tabla 2, de la siguiente manera:
Tabla 2. Cantidad de producto obtenido y rendimiento de la
reacción.
(mr ± 0,2) g mt (%R ± 1,9)
1,2 10,51 11,4
m r: masa real del compuesto obtenido
m t: masa teórica
%R : porcentaje de rendimiento

La obtención del producto deseado (éster: REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

salicilato de metilo) se realizó la prueba de
identificación, la cual se lleva a cabo mediante la
reacción con hidroxilamina para formar ácidos
hidroxámicos que produce un complejo de color
rojo intenso en presencia de iones férricos [3]. Al
realizar la prueba de identificación anteriormente
mencionada resulto positiva ya que la coloración
obtenida fue rojo, tal como se muestra en la figura
3.
Muchos ésteres sencillos, derivados de las
diferentes combinaciones de alcoholes y ácidos
tienen un uso muy importante en la industria
alimentaria y en perfumería como aromatizantes y
saborizantes artificiales, ya sea solos, o en
mezclas con otros compuestos naturales o
sintéticos. Esta aplicación se debe al olor
agradable de muchos ésteres, frecuentemente de
tipo frutal, aunada a su relativamente baja
toxicidad. [2]
[1] McMUURRY, J. Química Orgánica. Séptima
edición. Editorial Cengage Learning. Páginas
consultadas: 808-809.
[2] Universidad Iberoamericana. Departamento de
Ingeniería y Ciencias Químicas. [Documento en
línea]. Disponible en:
http://www.bib.uia.mx/gsdl/docdig/didactic/IngCi
enciasQuimicas/lqoa015.pdf. Fecha de consulta:
12/02/2012.
[3] WADE, L. Química orgánica. Quinta edición.
Editorial Pearson Prentice Hall. Páginas
consultadas: 923-942, 964-969, 981-984.

El salicilato de metilo fue aislado por primera vez

por extracción de la Gaultheria procumbens, por
lo que se le conoce tradicionalmente como aceite
de gaulteria. Debido a sus propiedades
analgésicas y antiinflamatorias, se emplea
fundamentalmente en diversos linimentos y
pomadas de uso tópico, por esta razón es de gran
importancia en la industria. [2]

CONCLUSIONES

El rendimiento de la reacción de esterificación de

Fisher para obtener salicilato de metilo fue de
(11,4 ± 1,9) %. El producto obtenido tuvo un
índice de refracción de (1,5363 ± 0,0007) con un
porcentaje de desviación de (0,01952 ± 0,00001)
%. El sistema de reflujo se coloca para mejorar el
rendimiento de la reacción de esterificación. La
prueba de identificación del compuesto fue
positiva.