Esquema A de norma IRAM 6982 de 2017

Petróleo crudo
Determinación del sedimento por filtración por membrana

PREFACIO

El Instituto Argentino de Normalización y Certificación (IRAM) es una asociación civil sin fines de lu-
cro cuyas finalidades específicas, en su carácter de Organismo Argentino de Normalización, son es-
tablecer normas técnicas, sin limitaciones en los ámbitos que abarquen, además de propender al
conocimiento y la aplicación de la normalización como base de la calidad, promoviendo las activida-
des de certificación de productos y de sistemas de la calidad en las empresas para brindar seguridad
al consumidor.

IRAM es el representante de Argentina en la International Organization for Standardization (ISO), en

la Comisión Panamericana de Normas Técnicas (COPANT) y en la Asociación MERCOSUR de Nor-
malización (AMN).

Esta norma es el fruto del consenso técnico entre los diversos sectores involucrados, los que a través
de sus representantes han intervenido en los Organismos de Estudio de Normas correspondientes.

0 INTRODUCCIÓN

El conocimiento del contenido de sedimentos del petróleo crudo es importante tanto para la opera-
ción de la refinería como para su compra y su venta.

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta norma establece el método para determinar el sedimento en el petróleo crudo, por medio de la fil-
tración por membrana.

Este método se aplica a los petróleos crudos con contenido de sedimentos de hasta, aproximadamente,
0,15 g/100 g.

2 DOCUMENTOS NORMATIVOS PARA CONSULTA

Todo documento normativo que se menciona a continuación es indispensable para la aplicación de

este documento.
Cuando en el listado se mencionan documentos normativos en los que se indica el año de publica-
ción, significa que se debe aplicar dicha edición. En caso contrario, se debe aplicar la edición vigente,
incluyendo todas sus modificaciones.
Todo documento normativo que se menciona a continuación es indispensable para la aplicación de
este documento.

Cuando en el listado se mencionan documentos normativos en los que se indica el año de publica-
ción, esto significa que se debe aplicar dicha edición, en caso contrario, se debe aplicar la edición
vigente, incluyendo todas sus modificaciones.

IRAM-IAP A 6502-1 - Petróleo y productos de petróleo. Muestreo manual de hidrocarburos

líquidos a granel.

IRAM-IAP A 6502-2 - Petróleo y productos de petróleo. Muestreo automático de hidrocarburos líqui-

dos en cañerías.

IRAM 21428 - Drogas para análisis. Tolueno. (Metilbenceno) (C6H5CH3).

IRAM-AQA AA 91008 - Artículos de vidrio para laboratorio. Vasos de precipitación.

*ASTM D 2892:03a - Standard Test Method for Distillation of crude Petroleum (15-Thoretical Plate
Column).

*ASTM D 5854:96 (2005) - Standard practice for mixing and handling of liquid samples of
petroleum and petroleum products.

* Hasta tanto se estudien las normas IRAM correspondientes, se deben considerar las citadas.

3 RESUMEN

Se disuelve una porción de una muestra representativa de petróleo crudo en tolueno caliente y se filtra
con vacío, a través de una membrana filtrante. Se lava, se seca y se pesa el filtro sobre el cual se acu-
mularon los residuos.

4 REACTIVOS

Tolueno (IRAM 21428).

NOTA. PRECAUCIÓN - Inflamable. Ver hoja de seguridad.

5 INSTRUMENTAL

5.1 Equipo para la filtración (ver figura 1) con succión compuesta por:

5.1.1 Recipiente del filtro. Apto para contener aproximadamente 250 ml de solvente. La parte inferior
del recipiente debe tener 40 mm de diámetro interior y debe estar diseñado para asegurar el filtro de
47 mm de diámetro contra el soporte. El recipiente puede estar encamisado y llevar una bobina calefac-
tora (5.1.6) para facilitar el calentamiento del recipiente y de la muestra, durante el filtrado.

NOTA. Es aconsejable el empleo de recipientes de vidrio para minimizar el efecto de la electricidad estática durante el filtrado.
5.1.2 Soporte del filtro/embudo. La base de apoyo del filtro debe tener una sección central de vidrio
poroso de aproximadamente 40 mm a 43 mm de diámetro. La base de apoyo debe estar diseñada para
ajustarse perfectamente al recipiente, manteniendo el filtro en su lugar sobre la sección porosa. El cuello
del embudo debe poseer el largo necesario para introducirse dentro del matraz de filtración de manera
que su extremo se ubique por debajo de la salida para la succión.

NOTA. En caso de que la placa filtrante presente coloración marrón o marrón oscura, se recomienda
calcinar en mufla a 450 ºC aproximadamente antes del ensayo siguiente.

5.1.3 Conjunto de la abrazadera. Abrazadera de resorte o de tornillo para fijar el recipiente al soporte
del filtro. La abrazadera debe estar lo suficientemente ajustada como para evitar que se produzcan pér-
didas de solvente en la junta entre el vidrio y la membrana filtrante.

5.1.4 Tapón de caucho. Con un sólo orificio, para mantener la parte inferior del cuello del conjunto del
filtro, el soporte y el embudo, asegurado al matraz de filtración (kitasato).

5.1.5 Recipiente de filtración con vacío (kitasato), de 500 ml, como mínimo.

5.1.6 Bobina calefactora para el conjunto del filtro. Compuesta por una tubería de cobre de aproxi-
madamente 3,17 mm de diámetro arrollada alrededor del recipiente, conectada a un baño de circulación
(5.7), de manera de mantener el petróleo dentro del recipiente a 90 ºC ± 2 ºC (ver figura 1). También es
posible emplear métodos alternativos para calentar el recipiente, tal como una camisa térmica de vidrio.

Figura 1 - Equipo de filtración

5.2 Membrana filtrante. Membrana de poliamida, de 47 mm de diámetro y tamaño de poros de
0,45 µm (ver anexo A).

NOTA. Las membranas Whatman son satisfactorias para este ensayo.

5.3 Vaso de precipitación (IRAM-AQA AA 91008), de 200 ml.

5.4 Estufa, regulada a 105 ºC ± 2 ºC.

5.5 Bomba de vacío. Que permita reducir y mantener la presión en -80 kPa (-600 mm Hg)
durante la filtración.

NOTA. Esta presión equivale a -24 in de Hg.

5.6 Balanza analítica.

5.7 Baño de circulación, adecuado para mantener la temperatura a 90 ºC ± 2 ºC.

5.8 Mezclador. (Ver A.2 en anexo A) Mezclador, no aireador, de alta velocidad, que satisfaga los requi-
sitos de eficiencia especificados en la ASTM D 5854 (API MPMS Capítulo 8.3). Se aceptan tanto mez-
cladores de inserción como de circulación, siempre y cuando satisfagan los requisitos de eficiencia ante-
riormente mencionados.

5.9 Desecador sin agente desecante.

5.10 Cable de puesta a tierra, se emplea un cable flexible de acero inoxidable o cobre, de 0,912 mm a
2,59 mm de diámetro instalado en el recipiente a través de la conexión de vacío y conectado a tierra.

6 MUESTREO Y MUESTRAS PARA ANÁLISIS DE SEDIMENTO

6.1 Se emplean muestras representativas obtenidas según la IRAM-IAP A 6502-1 o en la IRAM-IAP

A 6502-2. Se deben analizar las muestras dentro de las dos semanas inmediatamente posteriores a la
toma de ellas. Si se retienen las muestras durante un período de tiempo más prolongado se pueden
afectar los resultados.

6.2 Muestras para análisis. Para el manipuleo de las muestras se debe emplear el procedimiento si-
guiente.

6.2.1 Se mezcla la muestra de petróleo crudo a temperatura ambiente dentro del recipiente original in-
mediatamente 15 min antes de efectuar el análisis para garantizar la homogeneización total. En el caso
de muestras extraídas directamente de sistemas de mezclado dinámico para grandes volúmenes, se
deben analizar lo antes posible, dentro de los 15 min posteriores a su extracción, en caso contrario se
debe proceder a su remezclado.

NOTA. El intervalo de 15 min antes mencionado es un lineamiento general que puede no resultar apli-
cable para todos los crudos, especialmente en el caso de los livianos que no mantienen el agua en sus-
pensión aún durante este breve período de tiempo.

6.2.2 El mezclado de la muestra no debe incrementar la temperatura en más de 10 ºC con respecto a la

temperatura inicial, ya que si se supera este límite se podrían producir pérdidas de agua que afectarían
la composición de la muestra. El tipo de mezclador depende de la cantidad de crudo. Antes de emplear
un mezclador desconocido se debe verificar que cumpla satisfactoriamente con los requerimientos del
ensayo de eficiencia de la homogeneización descripto en la norma ASTM D 5854. El mezclador debe
ser evaluado cada vez que se produzca alguna modificación en el tipo de crudo, la cantidad de crudo o
la forma del recipiente para la muestra.

6.2.3 Para pequeños volúmenes de muestras para análisis de entre 50 ml a 300 ml, se requiere un
mezclador de corte, no aireador, de alta velocidad. Se emplea el tiempo de mezclado, velocidad de
mezclado y altura sobre el fondo del recipiente considerados satisfactorios según la norma ASTM
D 5854.

7 PROCEDIMIENTO

7.1 Se secan las membranas filtrantes en una estufa a 105 ºC ± 2 ºC durante 15 min. Se aconseja no
exceder esta temperatura debido a que se produce cristalización de la membrana. Se enfrían y guardan
los filtros secos dentro de un desecador (sin desecante) hasta el momento del ensayo. Se emplean sólo
filtros nuevos. Se recomienda secar la membrana en el momento previo a la determinación (no es con-
veniente secar la membrana el día anterior).

7.2 Se pesan las membranas inmediatamente antes de su empleo al 0,0001 g.

7.3 Se coloca la membrana filtrante en el centro del soporte del filtro, montado sobre el recipiente de
filtración por medio de un tapón de caucho, empleando pinzas, evitando tocarla con las manos. Se ado-
sa el recipiente al soporte del filtro y se asegura firmemente con una abrazadera.

7.4 Se conecta la bobina calentadora al baño de circulación y se coloca la bobina alrededor de la parte
inferior del recipiente. Se fija la temperatura del baño de circulación de manera de mantener la tempera-
tura del petróleo crudo dentro del recipiente en 90 ºC ± 2 ºC.
NOTA. Se debe evitar el sobrecalentamiento del recipiente de manera de no provocar la evaporación del tolueno y la polimeriza-
ción (vitrificado) del filtro.

7.5 Se pesan al 0,0001 g, 10 g de una muestra completamente mezclada y se colocan dentro de un

vaso de 200 ml. Se agregan dentro del vaso 100 ml de tolueno y se calienta la mezcla, agitándola, hasta
lograr una temperatura de 90 ºC ± 2 ºC. Se mantiene la temperatura durante aproximadamente 15 min
para disolver las ceras que pudiera contener la muestra.

7.6 Se enciende la bomba de vacío y se ajusta la presión a -80 kPa (-600 mm Hg). Cuidadosamente, se
vierte la mezcla de muestra dentro del recipiente en tres porciones, evitando el ingreso de aire ya que
esto produce la precipitación de parafinas. Generalmente la muestra demora en filtrarse de 10 min a
15 min. Si la naturaleza del crudo o la cantidad de sedimento provoca que la filtración se produzca a una
velocidad excesivamente lenta (por ejemplo, tiempos de filtración superiores a los 30 min), se debe re-
ducir el tamaño de la muestra a 5 g o menos y se repite el ensayo, mantenido el volumen de tolueno
igual a 100 ml. Si la filtración de un petróleo crudo habitualmente demora menos de 10 min y, durante
este tiempo, la temperatura de la muestra se mantiene en 90 ºC ± 2 ºC, es posible que el calentamiento
del recipiente del filtro sea innecesario.

NOTA. Si se utiliza filtro sin calefacción, se recomienda que el tiempo de filtrado sea menor que 1 min
para asegurar la temperatura. Se puede utilizar como recurso calefaccionar todo el filtro en estufa a
90 ºC o bien filtrar tolueno caliente antes de pasar la muestra (menos recomendable).
7.7 Antes de que se haya filtrado completamente la tercera porción de la muestra, se lava el recipiente y
el filtro con 50 ml de tolueno caliente (90 ºC) hasta que no haya crudo visible sobre el filtro. Con la bom-
ba de vacío encendida, se deja que el filtro permanezca en el aparato durante 2 min.

7.8 Se desarma el aparato de filtración quitando la abrazadera y el recipiente. Se inspecciona el estado

del filtro. Si el filtro ha sido montado correctamente puede ser que sea innecesario lavar los bordes luego
del desarmado. Sin embargo, si al quitar el recipiente se visualizan manchas oscuras alrededor de los
bordes del filtro, es necesario lavarlo nuevamente. Con la bomba de vacío encendida, se emplea un
gotero para lavar los bordes del filtro con tolueno caliente (90 ºC).

7.9 Si después del lavado descripto en el apartado anterior, el filtro se encuentra total o parcialmente
cubierto con residuos negros o marrones oscuros, se repite el ensayo con una muestra de menor tama-
ño.

NOTA. Normalmente el color del sedimento en el filtro es gris o marrón claro. Los sedimentos negros o marrones oscuros sobre
el filtro indican que el lavado ha sido incompleto. Luego se observa el color de la membrana y si fuera negro o marrón oscuro se
lava nuevamente con tolueno a 90 ºC ± 2 ºC.

7.10 Si el aspecto del filtro es aceptable (como se describe en 7.9), se quita cuidadosamente usando
las pinzas y se coloca en una caja de Petri o entre vidrios de reloj y luego dentro de una estufa a 105 ºC
± 2 ºC durante 15 min. Se enfría en un desecador hasta temperatura ambiente y se pesa nuevamente al
0,0001 g.

NOTA. Se recomienda no emplear agente desecante.

8 CÁLCULOS

8.1 Se calcula el porcentaje en masa de los sedimentos mediante la fórmula siguiente:

mr
S= ⋅ 100
m

siendo:

S el contenido de los sedimentos en gramos por cien gra-

mos;

mr la masa del residuo sobre el filtro, en gramos;

m la masa de la muestra, en gramos.

Los resultados se expresan con tres cifras decimales.

8.2 Dado que los valores del agua y el sedimento son comúnmente informados en porcentaje en volu-
men, se calcula el volumen del sedimento como un porcentaje de la muestra original. Dado que la mayor
proporción del sedimento podría ser arena (dióxido de silicio, cuya densidad es 2,32 g/ml) y una peque-
ña cantidad de otras sustancias naturales (con una densidad relativa más baja que la arena), se utiliza
una densidad arbitraria de 2,0 g/ml para el sedimento resultante. Por consiguiente, para obtener el por-
centaje en volumen del sedimento, se divide el porcentaje en masa del sedimento por 2,0 g/ml y se mul-
tiplica por la densidad del petróleo crudo. La precisión dada en la norma ha sido realizada en base al
porcentaje en masa del sedimento y no en base al porcentaje en volumen.
 S
Sv = ⋅D
2,0

siendo:

Sv el contenido de los sedimentos en mililitros por cien milili-

tros;

S el contenido de los sedimentos en gramos por cien gra-

mos.

D la densidad del crudo a la temperatura de la toma de

muestra, en gramos por mililitro.

2,0 densidad del sedimento en gramos por mililitro.

9 INFORME

a) la identificación completa de la muestra;

b) la determinación realizada y la mención de esta norma;

c) los resultados, como el porcentaje en masa de los sedimentos obtenidos por filtración con membra-
na, redondeados al 0,001 g/100 g;

d) la fecha del ensayo;

e) el operador;

f) cualquier observación de interés.

10 PRECISIÓN

10.1 Repetibilidad. La diferencia entre resultados de ensayos sucesivos realizados sobre idéntico ma-
terial, obtenidos por el mismo operador bajo condiciones de operación constantes y suponiendo una
aplicación correcta y normal del método de ensayo, excede, los siguientes valores sólo en uno de cada
veinte casos (ver tabla 1):

0,04388 (X1/2)

donde X es la media de la muestra.

10.2 Reproducibilidad. La diferencia entre dos resultados únicos e independientes, obtenidos por dife-
rentes operadores trabajando sobre idéntico material en diferentes laboratorios y suponiendo una apli-
cación correcta y normal del método de ensayo, excede, los siguientes valores sólo en uno de cada
veinte casos:

0,1176 (X1/2)

donde X es la media de la muestra.

 Tabla 1 - Intervalos de precisión

Masa de sedimentos
Repetibilidad Reproducibilidad
(g)
0,0050 0,0031 0,0083
0,0100 0,0044 0,0118
0,0150 0,0054 0,0144
0,0200 0,0062 0,0166
0,0250 0,0069 0,0186
0,0300 0,0076 0,0204
0,0350 0,0082 0,0220
0,0400 0,0088 0,0235
0,0450 0,0093 0,0249
0,0500 0,0098 0,0263
0,0600 0,0107 0,0288
0,0700 0,0116 0,0311
0,0800 0,0124 0,0333
0,0900 0,0132 0,0353
0,1000 0,0139 0,0372
0,1250 0,0155 0,0416
0,1500 0,0170 0,0455
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Anexo A
(Informativo)

Consideraciones sobre la filtración

A.1 Los micro filtros, tal como indica la norma ASTM D 4865, son generadores prolíficos de cargas elec-
troestáticas. Esto es particularmente cierto en el caso de los filtros de membrana que se utilizan en esta
norma. Para determinar la precisión se empleó el siguiente filtro: Membrana filtrante MSI Nylon 60, de
Fisher Scientific, Número de catálogo NO-4-SP047-00. Otros filtros de poliamida de 0,45 µm de porosi-
dad también pueden resultar aceptables.

A.1.1 El flujo de petróleo crudo, al atravesar la membrana durante el ensayo, provoca la separación
de cargas debido a la presencia de impurezas iónicas o aditivos en el petróleo. Las cargas de una
dada polaridad son llevadas por el petróleo en movimiento mientras que las cargas de polaridad
opuestas se acumulan en la membrana y su soporte. Las cargas superficiales buscan un camino de
descarga a tierra.

A.1.2 La velocidad a la que estas cargas se recombinan dependen de la conductividad del petróleo.
El tiempo de relajación pude ser del orden de 10 s a 100 s con petróleos de baja conductividad. En la
filtración con membrana hay muy poco tiempo para la recombinación de las cargas debido a las altas
velocidades a través de la membrana.

Como consecuencia, incluso en petróleos de alta conductividad, puede causarse la acumulación de

cargas en el soporte de la membrana y el embudo, y desarrollar diferencias de tensión significativas
entre el petróleo y el dispositivo. Empleando un recipiente receptor de vidrio y colocando un cable de
puesta a tierra se minimiza el desarrollo de diferencias de potencial en el combustible.

A.1.3 Aunque la puesta a tierra del dispositivo no evita la separación o acumulación de cargas en el
petróleo, es necesario conectar todas las partes del dispositivo de filtración y colocar un cable de
puesta a tierra. Es esencial que no haya componentes metálicos sin conectar durante la filtración ya
que estos concentran la carga y desarrollan diferencias de potencial suficientes para provocar la des-
carga estática dentro del dispositivo.

A.1.4 Para verificar que la conexión de todas las partes del dispositivo de filtración esté completa es
necesario realizar una prueba de conductividad empleando un multímetro.

La resistencia entre dos puntos cualesquiera debe ser 10 Ω como máximo

A.2 Con los siguientes mezcladores se han obtenido resultados satisfactorios para muestras por
debajo de 300 ml: Ultra Turrax Modelo TP 18/10, Brinkman Polytron Modelo PT 35, y Kraft Apparatus
Modelo S-25.

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Anexo B
(Informativo)

Equivalencias entre medidas de presión para medir el vacío

mm Hg kPa in Hg a 0 ºC in Hg a 15,6 ºC mb

Presión normal 760 101,32 29,92 30 1 013,25

Lectura positiva 159,95 21,3 6,3 6,31 213,3

Lectura negativa -600,05 -80 -23,62 -23,69 -800

NOTA. La norma ASTM tomada como antecedente redondea el valor en in de Hg tomando como valor -24, sin especificar si
el valor se refiere al Hg a 0 ºC ó al Hg a 15,56 ºC.

80 kPa = 600,05 mm Hg

80 kPa= 23,62 in Hg a 0 ºC y 23,69 in Hg a 15,56 ºC

80 kPa = 800 mb

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Anexo C
(Informativo)

Bibliografía

En la revisión de esta norma se han tenido en cuenta los antecedentes siguientes:

IRAM - INSTITUTO ARGENTINO DE NORMALIZACIÓN Y CERTIFICACIÓN

IRAM-IAPG A 6982:2006 - Petróleo crudo. Determinación del sedimento por filtración con
membrana.

ASTM - AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS

ASTM D 4807:2005 - Standard test method for sediment in crude oil by membrane filtration.

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