REVISTA COLO^íBIANA DE llSfCA> VOL. 38> No 2.

Km

ES riMACIÓN DEL TIENÍPODE MDA PA.KA EL POLIE.STIKENO 1170 POlí LA

TÉCNICAS DE ANÁLISIS TE«MOGIU^'IMÉTRICO ESTÁNDAR Y MODUl-ADO

N. Prieto C , P. Prneda G.., A Rosiik-s-Rivera y C. Pérez M.

LúbúriJíoríü de .^.íafflüri^•n•lo y Alaieiiales Avíi.nrúdú.^
UniverxidùdMaciüiial de Colombia. Sude Síaiuzaíes
flletibido 2 6 de S€p.20D5; Aceptado 3 0 de Mar. 2 0 0 6 ; Publicado 16 de km. 2006)

RESUMEN
Se pi'e.sei«» un « n i d i o ele ariAIÍKÍs téniíico ckl ¡»tíincio i»tiesiireiw 1170, «.> tavés cte \m leciricas
ele tennogravünietiía coaveisciofial (Tü.'\} y inixtiílada (M'I'GA), variando la teniperaturíi entre
25°C y ó W C UsíiirfoTGA SÍ hizo un estudio <k \tt ÚÍÚÚCÍÍ sometiendo líi misíst« íil i>.i'ogi'aiTtó
de temperütiiríi con diferentes ffit.vis, Hn los c s m d i « éü M'fG.A tíi nruesiífr ftic soíneinJft a wm \-m\-
jM de ternpäratiuü incxlutadü. Usando aiiiba.^ (éciiicíui se olHiivo hi enefgia <fe aelivación a tnix'éa
de iJi¥! ley íip<? Airlienjií.s y a \m\tí de estcis issiiltactils se t>l>twviera> tos tie.tni:)os de vida del rnftt«-
rial de estudio.

Puiabni« Claves: Temujgravimetria, Pdiestileno.

ABSTILVCT
A Uïennal anatysis ol" polystyrene 1170 iä presenled, by tli« application of tectmiqiies stajidard
temiogravinKtiy íTGA) atîd riicdwlatêd (MTG.'\). by the vudatiOfi of the tenjiieratme tetween
25''C aiid óOu*C. A study of ttîe kinetic was niadeed »ubmiitirç: tiie sample to several pfogra.tn.s of
tieatiiM; for differem vais. In tlte KITOA ïhidies ti« sampíe was \m\ luukr a ra.mp of modulated
teraperatme, Appbing Iwüi leduwpies tluoiigh a Isiw .^trhemiB type, tlie «ctivftüwt enefg>' v«is
otrtained and froni these results the nmelife ofthe study material were analvTsd.

Kfj'word.s; Teni»grftVi)notiy> PolystyreiK.

1. I ntrúdticción
En la actualidad el tiso de maieriates ixvlimérioos ha aumentado .signiiicativatiienie y de igual
t'omia sus residuos. La estimación de su tiempo de vida .re.sulta práctico por do.s razones: el
mejoramiento de tas propiedades ]>ara las diversas aplicaciones y la sensit>ilización de la socie-
dad hacia los procesos de su reciclaje. En la estimación del tiempo de vida .se hace necesario
cotiocer los iirarátnetros cinéticos en el prœeso de degradación, Existen diferentes tnétodos para
el cálculo de estos parátmetros, En este tiabajo se estudia la cinética de dcgradíición ck un IK>1Í-
mero (poliestireno 1170). a.sociada a la pérdídi de tiiasa, a ]>artir de la técnicas de análisis ter-
mogravimétrico (TOA y KfTGA). que i>roveen itifomnación sobre catnbio de tniasa en función
de la tetrtperñtura

2. Dc$¿ii-rull«
La cantidad de muestra utilizada para los diferentes experimentos fue de 1 ?.(» ± l.ftft mg. El
álii TO t'ue realizado u.sando un equi|xi TGA Q5(K) de TA instrutnent5, La tnuestra fue

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REVISTA COLOMBIANA DE F.1SJCA. VOL 3S. Mo, 2, 2006

colocada en una oharoln de |>íai.inoy sometidia a diversas ratas d« csknteoiieiUo r = 2, 5. 10, 20

C/mín, con un prf^rama de leiiii i>craiura convencionai entre 25'iZ y ÓOOX, y un flujo de; nitró-
geno de alia purezít 999WAI tk f!i},0 ml/mrn como gas de purga Para estudiar ti efecto de la
aíniósfera en los |x>rániatroí! cinéticos sa realizaron estos mismos evenîos en un ílujo de air¿í
seco de 60 0 iiil''niin, L,as imiesfras l'ueron también e.síudiadas |x>r MÏGA. coji las .siguienies
condiciones e?<perinventóie.s; teni|X'ratura modulada de ± 5,00 '^C, amplitud de 2Q0 segundos, y
r=5,00'T;/mi.n
3. KesulUidos y discusión
Lfi figura 1 muestra la ciíiva del anáüsi-s (TGX para pruebas con r = 2, 5, 10. 20 ^'C/min, para la
íiimósfci'a de aire. I..OS terrnogratnas indican que etporcintaje de pérdida de maaa dcix-nde de. la
rata de calentamiento. .4demás que la reacción de descomposición comienza a ser compleja en
2S0''C aproximadamente. Con el incremento de la rala de calentamiento se presenta un despla-
zamiento de las cuivas hacia mayores tenij>eratiiras[í].
• ' \
\ •J 0.06
\ \ \ \
\ *' ^: • 0,1
\ \ >*'. 0,1. •
\ \
ij TÏ 0,5
S \ '\
\ • 0,8
\^«1
\
• ci.
J T»

o I. Pérdida áe mx-ia en tiHidóíide la Figura No, 2. Pigiira No. 2. Ln {r) en. fti.iK;ión
tí;nt|ísríitur¡;i d d poliesliRi» eii mía auiióstl-ríi <Jel inveBo ik la Piñipütíitum píM* dilliïMites
de aire niveies de com'ersióii (atmóslsra de aire).
La ciiiélka de reíicción es descrita usando dos ecuaciones; la ecuíicióii que relaciona la veloci-
dad de péixiida de iTiasíi (da'dt) con el tiempo y cantidad de material y de una ley tipo í\iThenius
que describe la relación entre la const4:Uite de velocidad de reacción (A") y la temperatura, Esía
última descrita como:
- E
- A exp( j
(1)
donde K está díida en (%min''). A es el factor preexponencial (min''). E la energía de activación
(K.IÁnol). R la constante de los ga.ses ideales (J/molK), y T la temperatura absoluta (K). Para el
análisis del proceso de de^adación térmica en priiner lugar se calcula el grado de convexión
(a) o de avance de la reacción
Mo-M . cy)

donde Mo. M y Mt". indican la nias.a inicial, actual y final, respectivamente. Existen diferentes
]>lanteaniientos sobre cómo se desarrolla una reacción de degradación. Uno de los métodos más
empleados es el de Ozawa el ctoal considera que d a d t , dei>ende de la tmasa que no ha reac<^io-
nado de tal manera que a medida que se consume el material en la reacción, ésta se hace cada
vez más lenta ha.sta que temiina [2];
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donde n es el orden do: ia reacción A |>}ii1ir del dtísfirrolio niatemátieo propuesi.o en el modelo
de Ozínvii ¡4} y considerando r =dT/dL se obtiene.
_E__ donde ia con.<itsmte C está íL'idfj por ¡;'= /„ _..áK.^ ^ <, ^^t^ (4)

y g(a) representa la pérdida de masa La dependencia de Ln(r) en íuiioión de 1/T permite obte-
ner la energia de activacioix a partir de la peodieníe para detemii.nado,^ valores ele a como se
obser\'a en la figura 2 Las energías de ¡tctivación oblenida,s s« presentan entre 117 y 140
K.l/mol para a en un ïmgo <k *}.O5 y O S, las cuales concuerdan con resultados reix>rtados en ia
literatura [3J. lisiosmismos eventos fuero» realizados jKira wna atniósferíi de niüx>geno. presen-
tando un único proceso de desxxumposición, ia energía de activación cae en un rango de 207 a
252 K.l/nio! piüíi a entre 0.05 y 0.5.
Oü'o métiKlo para estudiar k degradación de níateriales iwliméiicos es la tenisogravímetria
modulada [4].. donde la energía de activaciài es calcuiada por medio de la relación:
Ea = --1 '

donde '\\^ es la temperatura promedio, T^p es la amplitud de la motlulacíén de la temperatura y

L es el logaritmo natural de la amplitud de la rata de pérdida de masa tejo iina modulación. El
resultado de la energía de activación como función de la temperaiura, obtenido por este método
se muestra, en la figiira 5.

Ttompí do «á» on M.
Tiempo de vida en Aire

300 40O 5O0

Temperatura 'C Kl 300 3 » .Í30
C"C)
Figura 'No 3. Eiiei-gia áa iictivaciài del Polies- Figura No 4. Tiernix^ (le vi'clii del Poliestii^no
tireno 1170 en nitrógeno y en aire. 1170 en nitrógeno y -en aire.
.K partir de la ecuación (3) se calcula el factor preexponcial, para una conversión del 0.0,1 to-
mando el valor de la energía de activación en el punto donde se presenta dicha conversión
(lCW.SKI'mol)., evaluado por el método MTOA. Usando la técnica de Kissinger, el orden de
reacción se calcula a partir de la de segunda derivada de la pérdida de rnasa en funcitin del
tiempo (DDTG), de acuerdo con [2]:
n = ],
donde L denota la pi>sición del valor máximo del exüemo izquierdo en la función DDTG y R, la
posición del valor mínimo del extremo derecho para el proceso en estudio. Los valores obteni-
dos para A son: 1,474x10" nun"' y l.l43.xK/ min"' y para el n, 1.6157 y 0,8356 en atmósferas

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R.liVISTA COLOKffllAKA 13E FISICA, VOL.. 3S. No. 2. 20iJ6

de nitrógeno y a.ire respect i varäi ente. Esíoa valorease ajusian a los reportados por M.Brov.'o para
el análisis de la térmico de niatenales | .5].
En la gráfica 2 puede notarse que ¡.Kira el tratíimiento con aire la de.scorií|X).sición se da
en dos etapas. Un priinier proceso tiene lugar en tin intervalo de temperatura 213.03'"'C £ 1' <
A4\.7°C, y un segundo priX-eso est.á dado para 459..58'-'C < T £ .53ÍÍ.4S-C.. En el segundo priXie-
so de descom|Xisición se presentan residuos inorgánicos [ó|. Estœ residuo.'; puederi ser obieni-
úüs de manera cuantitativa en el primer punto inflexiórs dei termograma que aparece en la figura
( I), donde se presenta un residuo llníil de 6.1 % que es corresjwndiente a las cargas inorgáriicas.
Este valor fue tomado como masa final para el cálculo de la conversión del 5% en IÍI obtención
de i œ parâmetrœ cinéticos.
Integrarido la ecuacióri (3) se obtiene una relación que permite la estimación tlel
tieni[X> de vida del material, t|-|2]:
, (I-0.9S'-") , E n^\'. . '>-0-^'3 ...^ -g «=1 (T;
. l ( f - « ) ^ RT ''• .'í fíT
A pank de los paramétras cinéticos d^î la muesti« en estudio, .se gráfica tren función de- la íem-
jwratura como .se ilttstra en la figura 4 El tiempo de vida del ixíliestireno resulla .ser raayor &n
nitrógerío que. en aire, debido a que la atmósfera influye en las reacciones de degradación, en
particular el aire puede originar jxocesos de o.\idación[2].

Un aspecto p-áctico impi>rt3nte erï el estudio de la cinética de degrfidación es la estijnación del

tieiíiix> de vida de los materiales ]x>liméa'icos. Ei método MTGA [xir ser una deconvolución en
tiempo real de, Fourier permite obseivar el comportamiento de la energía da activación durante
t<xlo el proceso de descomposición, lo cual puede propiciar mejores condiciones experimenüiles
IMra el análisis del íiemjx) de vida. En ei estudio realizado se- identificaron ios efectos sobre loa
ixirámetros cinéticos al someter el material a dos attiiósfera.'j diferente.•*. aire y nitr(%eno. .El
tierti|X> de vida del potiesúreno está fuerteiinente itifluenciado ]x>r la atmósfera a la cual este
sometida 1;» muestra, de modo que se obtuvo uiia diferencia de un orden ele 4 magnitudes a
tem|>eratura ambiente.

Agradecimientos: A la Dirección de Invetigjición de la Universidad Nacioiml de Colombia

sede Manizíiles (DIMA) ixvr el apoyo brindado a la realización de este proyecto y a la empresa
Mal.>s Colombia por proveer la.s muestras para este estudio.

Referencias

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[2) Hiiiimn Wang, Xiaomiiig Tao and EWÄÜ.1 Neí«<ion, Thermal degiadjlion ldneiiçi mû life htm
jwediction of a luminesceni caïKÎîicting pol>Tner. Pdviner Intamaticfial. 2003.
|3] Yu-Hlsiaiig Hsi, ChHlvViiiig Chen. Cheng-Chien Wang. Polyraei: degradation aiid stability, 2OQ4,
[4J Blairie Roger. A Faster approach to oteinirig Kirtetic parameters. iVnierican Latorator\-'. 1W8.
[5) M.E. Brown. Introduction toTemial j\nal%^s. 2^'' Editou. liJwer .*Vcadernic ftiblislier.20Ûl
[6] Balai't Gimeno» Rafael. Técnicas expenmotetes ck a.nÁlisis tártriico de (»limeros, UrúversicLid Poli-
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