Equilibrio

Fisicoquímico
M.C. Alhondra Yokasta de los Santos Vela

Agosto - Diciembre 2022

 Unidad 1
Equilibrio de Sistemas de
un solo componente
 Conceptos básicos
Fase de una sustancia es una forma de la materia,
completamente uniforme tanto en su composición química
como en su estado físico.

Transición de fase, la conversión espontánea de una fase

en otra, ocurre a una temperatura característica para una
presión determinada.

La temperatura de transición, es la temperatura a la cual

las dos fases se encuentran en equilibrio y la energía de
Gibbs es mínima a la presión imperante.
 Conceptos básicos

Diagrama de fases de una sustancia muestra las

regiones de presión y temperatura a las cuales sus
diversas fases son termodinámicamente estables.

Las líneas que separan las regiones, se denominan

límites de las fases, muestran los valores de p y T
en los que las dos fases coexisten en equilibrio.
 Diagrama de Fases
Ayuda a obtener la siguiente información:

Conocer que fases están presentes en diferentes composiciones y

temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).

Averiguar la solubilidad, en el estado sólido y en el equilibrio, de

un elemento (o compuesto) en otro.

Determinar la temperatura en la cual una aleación enfriada bajo

condiciones de equilibrio comienza a solidificarse.

Conocer la temperatura a la cual comienza a fundirse diferentes

fases.
 Sustancia Pura
Es aquella que mantiene la misma composición química en todos los estados.

Ejemplos: Agua, Nitrógeno, Helio, Dióxido de Carbono.

Líquido Comprimido o Líquido Subenfriado: Está en estado líquido, le falta

una adición de calor o un cambio negativo en la presión para poder evaporarse.

Líquido Saturado: Es aquel que está a punto de evaporarse.

Vapor Saturado: Es aquel que está a punto de condensarse.

Vapor Sobrecalentado: Es vapor que está a una temperatura más alta que la
temperatura de vapor saturado para una presión determinada.
Sustancia Pura
Sustancia Presión de saturación: Es la presión de
ebullición para una temperatura

Pura
determinada.

Temperatura de saturación: Es la
temperatura de ebullición para una
presión determinada.

Vapor Saturado + Líquido Saturado: Es

donde coexisten ambas fases en
equilibrio.

Punto Crítico: Líquido + Vapor en

equilibrio con sus valores de presión y
temperatura máximos.
 Estabilidad de fase y
transiciones de fases
Para un sistema de un solo componente, “la energía de Gibbs molar” y el “potencial químico”
son sinónimos, de modo que μ=
Expresa la variación de la energía libre de Gibbs de un componente i 𝐺
𝜇 =𝐺=
𝑖
(en una fase ó una mezcla ó una solución.
𝑛
Potencial químico: tendencia de un componente a escapar de una determinada fase, si el potencial
químico es alto, el componente tendera a salir lo más rápido posible de la fase en que se
encuentra y al contrario si es bajo (o negativo), tenderá a permanecer en ella.

∆ 𝐺=0 𝜇𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 =𝜇𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

En el equilibrio, el potencial químico de una sustancia es el mismo en la totalidad de la muestra,
sin importar cuántas fases se encuentren presentes.
Diagrama de fases del Carbono, C

A la temperatura de 3000K ubique el

rango de presiones posible para
encontrar el C en su fase Diamante

A la temperatura de 3500K ubique

el rango de presiones posible para
encontrar el C en su fase líquida

Ubique las condiciones Py T a las

cuales coexiste el equilibirio de
fases líquido-diamante-carbono III
Condiciones de Equilibrio
 Regla de Fases de Gibbs
La ecuación fue dada por J. W. Gibbs en 1874 y estudiada más a fondo por
H.W.B. Roozeboom en 1884.

La regla de fases es capaz de predecir las condiciones necesarias para que en un

sistema heterogéneo exhiba equilibrio.

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del
tipo de variables que consideremos. Establece la siguiente relación:

F+L = C+2

L = número de grados de libertad

F = número de fases presentes.
C = número de componentes
2 = es el número de variables de estado del sistema (temperatura y presión).
Fase F Fase: cada una de las partes homogéneas
de que consta un sistema.

Fase líquida :
El número de fases líquidas dependen
del número de líquidos presents y de su
miscibilidad.
i) Si dos ii) Si dos
líquidos son líquidos son
inmiscibles, Ejemplo: miscibles, Ejemplo:
formarán Benceno y formarán Agua y
dos fases agua una fase alcohol.
líquidas líquida
separadas. solamente.
 Solid phase

Cada sólido forma una fase separada. El

número de fases sólidas depende del
número de sólidos presentes en él.

Example : Many forms of

sulphur can exist together, but
these are all separate phases.
Gaseous phase
Dado que una mezcla gaseosa es completamente
miscible en todas las proporciones, formará una
sola fase.

Ejemplo : Una mezcla de N2 and H2 forma una

sola fase

Ejemplos combinados :Una mezcla heterogénea:

Dos fases sólidas y una

gas= 3 fases
 C Componente: Se refiere al tipo
Componente (C) de material que puede
. distinguirse de otro por su
naturaleza de sustancia química
diferente.

i) El componente químico de las 3 fases es H2O por lo

tanto es un Sistema de un solo componente.

ii) El azufre existe en 4 fases llamadas: rombica,

monoclínica, líquido y vapor, pero la composición
química de todas las fases es S, por lo tanto es un
Sistema de un solo componente.
 C Componente: Se refiere al tipo
Componente (C) de material que puede
. distinguirse de otro por su
naturaleza de sustancia química
diferente.

iii) A system of saturated solution of NaCl consists of solid salt, salt solution
and water vapour. The chemical composition of all the three phases can be
expressed in terms of NaCl and H2O. Therefore it is a two component
system.

iv)

the minimum components required to express the

composition of each phase is three. Thus it is a three
component system.
 C Componente: Se refiere al tipo
Componente (C) de material que puede
. distinguirse de otro por su
naturaleza de sustancia química
diferente.

v)

El Sistema consiste de dos fases, una sólida NH4Cl y

una gaseosa NH3+HCl
Cuando el amoniaco y HCl estan presentes en
cantidades equivalentes de composición, ambas fases
pueden ser representadas por el mismoc componente
químico: NH4Cl y por lo tanto el Sistema tendrá un
solo componente.

Grados de Libertad L
L Varianza del Sistema (Grados de Libertad): Es
la aplicación de la regla de fases al tipo de
sistemas bajo consideración; la variable
independiente condiciona cuales factores se
consideran; usualmente son la temperatura,
presión y concentración.

Un Sistema de 1, 2, 3 o 0 grados de Libertad es llamado

univariante, bivariante, trivariante y no variante respectivamente.

The three phases can be in equilibrium only at particular temperature and pressure.
Therefore, when all the three phases are present in equilibrium, then no condition need to be
specified. The system is therefore zero variant or invariant or has no degree of freedom.
 L Varianza del Sistema (Grados de Libertad): Es
la aplicación de la regla de fases al tipo de
Grados de Libertad L sistemas bajo consideración; la variable
independiente condiciona cuales factores se
consideran; usualmente son la temperatura,
presión y concentración.

To define this system completely, we

must state either the temperature or
pressure Thus degree of freedom is one
and the system is univariant.

iii) For a system consisting of water vapour phase only, we must

state the values of both the temperature and pressure in order to
define the system completely. Hence the system is bivariant or
has two degrees of freedom.
Equilibrio de fases para un sistema de un
solo componente: Agua
Aplicación de la regla
de las fases
L=C-F+2
Equilibrio entre fases
Se alcanza cuando los potenciales químicos de cada
uno de los componentes de la mezcla son iguales en
cada una de las fases.
Dependencia de G respecto a T y P
Ecuación de Clausius
Clapeyron integrada
 Entalpías y entropías de
los cambios de fase
Entalpía de fusión ( ), es el calor necesario para pasar un
mol de sólido a líquido.

Entalpía de vaporización ( ), es el calor necesario para pasar

un mol de líquido a gas.

Entalpía de sublimación ( ), es el calor necesario para pasar

un mol de sólido a gas.

En el punto triple se cumple la relación: ∆Hsub = ∆Hfus +

∆Hebu
 EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO

Calcule el punto de fusión del hielo a 100atm

para 1g de hielo, sabiendo que
ΔHfus, hielo=79.7cal
 EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO
2. Bajo la presión de 1 atm, el sodio funde a 97.8°C
observándose un aumento del volumen específico de
0,0279mL/g. Calcule la temperatura de fusión de
solido a 100atm.
ΔHfus, Na=630cal/mol

El proceso que se estudia es un

cambio de fase de fusión
Na(s) Na(L)
 EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
3. El punto de ebullición normal del etanol es
78.3°C y a esta temperatura ΔHvap,
CH3CH2OH=38,9kJ/mol. Hasta que valor es
necesario reducir la P si necesitamos que el
etanol hierva a 25°C en una destilación a
presión reducida.

4. The heat of vaporization of hexane is 30.8

kJ/mol. The boiling point of hexane at
a pressure of 1.00 atm is 68.9°C. What will the
boiling point be at a pressure of 0.50 atm?
 EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
3. El punto de ebullición normal del etanol es
78.3°C y a esta temperatura ΔHvap,
CH3CH2OH=38,9kJ/mol. Hasta que valor es
necesario reducir la P si necesitamos que el
etanol hierva a 25°C en una destilación a
presión reducida.
 EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
3. El punto de ebullición normal del etanol es
78.3°C y a esta temperatura ΔHvap,
CH3CH2OH=38,9kJ/mol. Hasta que valor es
necesario reducir la P si necesitamos que el
etanol hierva a 25°C en una destilación a
presión reducida.
Equilibrio sólido-gas