1 - Clases Unidad 1

Ingeniería en Materiales
Transiciones de Fases
M.C. Patricia Sheilla Costa
Saltillo – Coahuila, 2018
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Unidad I
Cinética de las transformaciones de fase
1.1 Clasificación de las transformaciones de fase

1.2 Nucleación homogénea y heterogénea
1.3 Crecimiento
1.4 Cinética de las transformaciones y cálculo de
constantes empíricas
1.5 Métodos de medición de la cinética de una
transformación

1.1 Clasificación de las trasformaciones de fases
 Transformación de fase es una alteración en el número y/o carácter de las fases

presentes en un material
• Las propiedades mecánicas de una pieza o

componente dependen de su microestructura,
la cual está relacionada con la composición
química y condiciones de fabricación a que
el material fue sometido. Así, el control de la
microestructura del material es muy
importante para que su aplicación sea
adecuada
ESTRUCTURA PROPIEDADES
3 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

SIN cambio en el • Solidificación de un metal puro

número y
composición de las • Transformaciones Alotrópicas
fases presentes • Recristalización
Con
Difusión
CON cambio en la
Transformaciones composición y, a • Reacción eutectoide
veces, en el número
de fases de las fases presentes
Sin Difusión • Formación de fase metaestable

• Transformación martensítica
Difusión:
fenómeno de
transporte por
movimiento
atómico


Figure 9.27 Photomicrograph of a eutectoid steel

showing the pearlite microstructure consisting of
alternating layers of ferrite (the light phase) and Fe3C
(thin layers most of which appear dark). 500X
(Reproduced with permission from Metals Handbook,
9th edition, Vol. 9, Metallography and Microstructures,
American Society for Metals, Materials Park, OH,
1985.)

Figure 9.30
Photomicrograph of a 0.38 wt% C steel having a microstructure
consisting of pearlite and proeutectoide ferrite. 635X
(Photomicrograph courtesy of Republic Steel Corporation.)

Figure 9.33
Photomicrograph of a 1.4 wt% C steel having a microstructure
consisting of a white proeutectoide cementite network surrounding
the pearlite colonies. 1000X (Copyright 1971 by United States Steel
Corporation.)

• El estudio de las transformaciones de fase se basa en como una o más fases en una
aleación (sistema) cambia a una nueva fase o mezcla de fases.
• La razón por la cual una transformación ocurre es debido a que el estado inicial de una
aleación es inestable relativo al estado final.
G = H - TS H = E + PV
G = Energía Libre de Gibbs H = Entalpia
H = Entalpia E = Energía interna
T = Temperatura absoluta P = Presión
S = Entropía V = Volumen

• Cualquiera transformación que resulte en una disminución en la Energía Libre

de Gibbs es posible
ΔG = G2 – G1 < 0 Reacción espontanea
TERMODINÁMICA
CINÉTICA

Formación de partículas muy pequeñas, o

Nucleación de manera
núcleos de una nueva fase, capaces de crecer.
Homogénea uniforme en toda la fase
matriz
Nucleación
Cinética de las Nucleación en sitios

transformaciones Heterogénea preferenciales
de fases (inhomogeneidades
estructurales)
Crecimiento
Incremento de
tamaño del núcleo
La transformación es completa sí el crecimiento de estas nuevas partículas de fases

llega hasta alcanzar el equilibrio.

Nucleación Homogénea
Consideraciones:
• La solidificación ocurre en un metal puro;
• Los núcleos de la fase sólida se forma en el interior del líquido;
• Cada núcleo tiene geometría esférica de radio r;

Nucleación Homogénea (solidificación)

Son dos las contribuciones al cambio de energía libre total que acompaña la
transformación de solidificación:
4 3
∆𝐺 = 𝜋𝑟 ∆𝐺𝑣 + 4𝜋𝑟 2 𝛾
3
ΔGv - Energía libre de volumen

• Es la diferencia de energía libre entre las fases sólido y líquido. Su valor será negativo si la
temperatura está por debajo de la temperatura de solidificación de equilibrio. La magnitud de su
contribución es el producto de ΔGV por el volumen del núcleo esférico (4/3πr3).
g - Energía libre superficial

• Es la energía libre que proviene de la formación del límite sólido líquido durante la transformación
de solidificación. Su valor es positivo. La magnitud de su contribución es el producto de γ por el
área superficial del núcleo esférico (4πr2)

Curvas esquemáticas para las contribuciones de energía libre de volumen y superficie.
A medida que comienza a formarse una partícula sólida, al formar los átomos aglomerados
en el líquido, su energía libre primero aumenta. Si este aglomerado alcanza un tamaño que
corresponde al radio crítico r*, entonces el crecimiento continuará junto con una disminución
de la energía libre.


 Por otro lado, un aglomerado con un radio menor que el crítico se encogerá y se
redisolverá. A esta partícula subcrítica se le llama embrión.
 La partícula de radio mayor que r* se denomina núcleo. La energía libre crítica, ΔG*,
ocurre en el radio crítico, es decir, en su valor máximo. Esta ΔG* corresponde a una
energía libre de activación, que es la energía libre requerida para la formación de un
núcleo estable.
4 3 𝑑(∆𝐺)
∆𝐺 = 𝜋𝑟 ∆𝐺𝑣 + 4𝜋𝑟 2 𝛾 = 0
3 𝑑𝑟
16𝜋𝛾 3
2𝛾
∗
𝑟 =− ∆𝐺 ∗ =
∆𝐺𝑣 3(∆𝐺𝑣 )2

 En la temperatura de solidificación de equilibrio (Tf), DGv=0
∆𝐻𝑓 (𝑇𝑓 − 𝑇)
∆𝐺𝑣 =
𝑇𝑓
ΔHf = Calor latente de fusión (calor liberado durante la solidificación)
 Puede demostrarse que tanto ΔG* como r* disminuyen al disminuir la temperatura, lo

cual es intuitivo, ya que cuanto menor es la temperatura, más rápido ocurre la
solidificación. Dicho de otra forma, a menor temperatura se forman mayor cantidad de
núcleos de radio mayor a r*, con lo cual la nucleación ocurre con mayor facilidad.
** El subenfriamiento ΔT es la temperatura de solidificación al equilibrio, menos la temperatura real del líquido


 Durante el enfriamiento de un líquido, no se observará una velocidad de nucleación
homogénea apreciable (es decir, solidificación) hasta que la temperatura haya descendido
por debajo de la temperatura de solidificación de equilibrio. A este fenómeno se lo
denomina subenfriamiento.
 El subenfriamiento necesario para una
nucleación homogénea llega a ser de varios
cientos de grados para la mayoría de los
sistemas (por ejemplo 295°C para el hierro).
Dado que en la práctica sólo se necesita de
algunos grados de subenfriamiento, queda
claro que debe ocurrir otro mecanismo de la
nucleación, la heterogénea.


Nucleación Homogénea (solidificación - Ejemplo)

1. Para la solidificación del oro puro, calcule el radio crítico (r*) y la energía libre de
activación (ΔG*) si la nucleación es homogénea. Utilice el valor de superenfriamiento de
la Tabla 10.1.
∆𝐻𝑓 = −1.16 × 109 J/m3
𝛾 = 0.132 J/m2
Tf = 1064°C

Nucleación Heterogénea (solidificación)

 Aunque los niveles de subenfriamiento para la nucleación homogénea pueden ser
significativos (cientos de grados en ocasiones), en la práctica sólo se requiere de unos
cuantos grados Celsius solamente.
 La razón de esto es que la energía de activación para la nucleación (ΔG*) disminuye

cuando se forman núcleos en las superficies o interfaces preexistentes, ya que se reduce la
energía libre superficial (γ). Este tipo de nucleación se denomina heterogénea.

Consideraciones:
• La nucleación ocurre sobre una superficie plana de una partícula sólida a partir
de una fase líquida;
• Tanto las fase sólida como líquida mojan esta superficie plana;
𝛾𝐼𝐿 = 𝛾𝑆𝐼 + 𝛾𝑆𝐿 cos 𝜃

γIL = Energía interfacial líquido-interfase
γSI = Energía interfacial sólido-interfase
Diagrama esquemático que muestra la nucleación γSL = Energía interfacial sólido-líquido
heterogénea de una partícula sólida en un líquido.
Haciendo el equilibrio de las

fuerzas de tensión superficial

Utilizando el mismo procedimiento semejante al da nucleación homogénea:
2𝛾𝑆𝐿 3
∗ 16𝜋𝛾𝑆𝐿
𝑟 =− ∆𝐺 ∗ = 2 𝑆(𝜃)
∆𝐺𝑣 3∆𝐺𝑣
• S(θ) es una función de θ (por ejemplo la forma del núcleo) y tiene un valor numérico entre 0 y 1
• Por ejemplo, para ángulos θ de 30° y 90°, los valores de S(θ) son aproximadamente 0.01 y 0.5,
respectivamente.

Ejercicios
1. Si el hielo se nuclea homogéneamente en -40ºC, calcule el radio crítico dado los valores
-3.1x10-8de J/m3 y 25x10-3 J/m2, respectivamente, para el calor latente de fusión y la
energía libre superficial.

1.3 Crecimiento en la solidificación
• La etapa del crecimiento en una transformación de fase comienza una vez que un embrión
ha sobrepasado el tamaño crítico r*, y se convierte en un núcleo estable.
• Claramente, la nucleación continuará ocurriendo de manera simultánea con el crecimiento

de las nuevas partículas de fase.
• El crecimiento de las partículas ocurre mediante el proceso de difusión atómica a larga

distancia.
• En los sitios de gradientes térmicos muy acentuados (paredes de lingoteras, etc.) este
crecimiento se hará más velozmente en la dirección del gradiente térmico, dando lugar a
granos alargados.
• En otras condiciones, los granos serán más o menos equiaxiales. El crecimiento se efectúa
según determinados ejes cristalográficos en forma arborescente, llamados dendritos.

 La naturaleza del crecimiento del sólido dependerá

de la forma en que se va extrayendo el calor del
Aumento de superenfriamiento Constitucional

Equilibrio Planar
sistema. La manera en la cual se libere o retire este
calor determinará el mecanismo de crecimiento de
los núcleos y la estructura final. Celular
Crecimiento planar: cuando un líquido bien inoculado se

Columnar
enfría al equilibrio, la temperatura del líquido es mayor que la dendrítico
temperatura de solidificación, y la temperatura del sólido está Superenfriamiento
en o por debajo de esa temperatura. constitucional
Equiaxial
dendrítico
Crecimiento dendrítico: cuando la nucleación es débil, el
líquido se subenfría antes de que se forme el sólido. Bajo
estas condiciones, una protuberancia sólida pequeña, llamada
Efecto del superenfriamiento constitucional en el
dendrita se forma en la interfase. modo de solidificación. (a) planar; (b) celular; (c)
columnar dendrítico; (d) Equiaxial dendrítico.(S,
L y M significan sólido, líquido y zona mushy,
respectivamente)

Izq. Representación esquemática de las diferentes etapas en la solidificación de un

material policristalino. Der. Estructura de colada de un lingote de aluminio
Esquema de una dendrita y estructura dendrítica de un material policristalino

Durante la solidificación, las impurezas quedan atrapadas en los bordes de grano. Es el
fenómeno denominado segregación. Estas estructuras se llaman de colada (formación de
cristales a partir de un metal líquido)

Cinética de reacciones en estado sólido
• La mayoría de las reacciones en estado sólido no ocurren instantáneamente porque los

obstáculos impiden el desarrollo de la reacción y la hacen depender del tiempo.
• Por ejemplo, la mayoría de las transformaciones representan la formación de una nueva

fase que tiene una composición y/o estructura cristalina diferente de la de partida y se
requiere algún reordenamiento atómico mediante la difusión.
• Desde el punto de vista microestructural, el primer proceso que acompaña a una

transformación de fase es la nucleación o formación de partículas muy pequeñas, casi
submicroscópicas, o núcleos de una nueva fase, capaces de crecer.
• Las posiciones favorables para la formación de estos núcleos son las imperfecciones,
especialmente los límites de grano. El segundo proceso es el crecimiento o incremento
de tamaño del núcleo.

• La velocidad de transformación tiene importancia capital en el tratamiento térmico de los

materiales y su estudio constituye la cinética.
• Usualmente se sigue la evolución de la transformación mediante observación

microscópica o midiendo alguna propiedad física, como la conductividad eléctrica, cuya
magnitud sea distinta en la nueva fase.
• Los datos se representan gráficamente como la fracción de material transformado en

función del logaritmo del tiempo. Una curva en forma de S, parecida a la de la Figura
10.10, representa el comportamiento cinético típico de la mayoría de las reacciones en
estado sólido. En esta figura se aprecian las etapas de la nucleación y del crecimiento.


• Las transformaciones en estado sólido que se comportan cinéticamente como la

representación de la Figura 10.10, la fracción de transformación g es función del tiempo t
según:
• Donde k y n son constantes de la reacción
𝒏
𝒚 = 𝟏 − 𝐞𝐱𝐩(−𝒌𝒕 ) independientes del tiempo. Esta expresión se suele
denominar ecuación de Avrami.
• Por convención, la velocidad de una transformación r se toma como el recíproco del

tiempo necesario para conseguir la mitad de la transformación, t0,5.
𝟏
𝒓=
𝒕𝟎.𝟓

• La temperatura es una variable controlable en los tratamientos térmicos y puede tener
gran influencia en la cinética y en la velocidad de transformación. Esto se demuestra en la
Figura 10.11, que representa los valores de g frente a log t, gráficas en forma de S, de la
recristalización del cobre a varias temperaturas.

• Conviene recordar que el coeficiente de difusión depende de la temperatura. Los procesos

cuyo coeficiente tiene esta relación con la temperatura se denominan activados
térmicamente.
𝑄𝑑
𝐷 = 𝐷0 𝑒𝑥𝑝 −
𝑅𝑇

Transformaciones multifases
• En las aleaciones metálicas pueden ocurrir transformaciones multifase al variar la

temperatura, la composición y la presión externa; sin embargo, en los tratamientos
térmicos se utilizan exclusivamente los cambios de temperatura para generar
cambios de fases.
• Durante una transformación de fases, una aleación evoluciona a través de estados de

equilibrio caracterizados por un diagrama de fases en términos de fases producidas,
composición y cuantidad relativa.
• La mayoría de las transformaciones de fases necesitan tiempo finito para completarse y la

velocidad suele ser importante en la relación entre tratamientos térmicos y
microestructura desarrollada.
• Una limitación de los diagramas de equilibrio es su incapacidad para indicar el tiempo

necesario para alcanzar el equilibrio.

• Los sistemas sólidos se aproximan al equilibrio a una velocidad tan lenta que raramente
se consiguen las verdaderas estructuras de equilibrio. Las condiciones de equilibrio sólo
se alcanzan si las velocidades de calentamiento o de enfriamiento se realizan a una
velocidad tan lenta como impráctica.
• En los enfriamientos de no equilibrio, las transformaciones ocurren a temperaturas

inferiores a las indicadas por el diagrama de fases; en los calentamientos, los cambios son
a temperaturas superiores. Estos fenómenos se denominan subenfriamiento y
sobrecalentamiento, respectivamente.
• Para muchas aleaciones de importancia tecnológica la microestructura es metaestable,

intermedia entre los estados iniciales y de equilibrio; a veces interesa una microestructura
lejana a la del equilibrio. Por este motivo es de gran interés investigar la influencia del
tiempo en las transformaciones de fases. En última instancia, la información cinética es
más interesante que el estado final de equilibrio.

Los principios fundamentales de las transformaciones en estado sólido en este apartado

se amplían y se aplican a las aleaciones hierro-carbono en términos de las relaciones
entre tratamiento térmico, evolución de microestructuras y propiedades mecánicas. Se
ha escogido la aleación hierro carbono (acero) debido a su gran aplicación y a la gran
variedad de microestructuras y de propiedades.

Diagramas TTT - Perlita
• La reacción eutectoide hierro-carburo de hierro es fundamental en el desarrollo

microestructural de los aceros.
• Enfriando la austenita en una concentración intermedia de carbono, se transforma en fase

ferrita, con un contenido de carbono inferior, y en cementita, con un porcentaje muy
superior de carbono. Los átomos de carbono necesitan difundir para segregar
selectivamente.

• La Figura 10.3 ilustra

esquemáticamente los cambios
microestructurales que acompañan
la reacción eutectoide de
formación de perlita.

• La temperatura juega un importante papel en la velocidad de la transformación austenita-

perlita. La Figura 10.12 representa las curvas en forma de S o porcentajes de
transformación en función del logaritmo del tiempo, a tres temperaturas distintas, para
un acero eutectoide.


• Los datos de cada curva se
refieren al tiempo transcurrido
después de enfriar rápidamente
hasta la temperatura indicada
una probeta compuesta de 100%
de austenita; la temperatura se
mantuvo constante mientras
transcurría la reacción.

• Los diagramas, como los de la Figura 10.5, tienen varias restricciones. En primer lugar,
estas gráficas sólo son válidas para un acero de composición eutectoide; para otra
composición, las curvas tienen diferente configuración.
• En segundo lugar, estas gráficas son válidas para las transformaciones realizadas a
temperatura constante durante la reacción; es decir, en condiciones isotérmicas. Las
gráficas como las de la Figura 10.5 se denominan diagramas de transformación
isotérmica o gráficas transformación-tiempo-temperatura o T-T-T.
• En la Figura 10.7 se muestran fotomicrografías de perlita gruesa y fina de un acero de

composición eutectoide.



• En los aceros de otra composición

la perlita coexiste con fase
proeutectoide (ferrita o cementita).
La Figura 10.8 muestra parte de un
diagrama de transformación
isotérmica de un acero de 1,13% C,
donde se aprecia la curva
correspondiente a la transformación
proeutectoide.

Diagramas TTT - Bainita
• En la transformación de la austenita se forma, además de la perlita, un constituyente

denominado bainita.
• La microestructura bainítica consta de las fases ferrita y cementita y en su formación

intervienen procesos de difusión.
• La bainita forma agujas o placas, dependiendo de la temperatura de transformación; los

detalles microestructurales de la bainita son tan finos que su resolución sólo es posible
mediante el microscopio electrónico.
• La Figura 10.9 es una micrografía electrónica que muestra agujas de bainita (en posición
diagonal: de inferior izquierda a superior derecha); está compuesta de una matriz
ferrítica y de partículas alargadas de carburos de hierro.


• La transformación bainítica
también depende del tiempo y de la
temperatura y se puede representar
en un diagrama de transformación
isotérmico, a temperaturas
inferiores a las de formación de la
perlita; las curvas de inicio, final y
semirreacción son parecidas a las
de la transformación perlítica, como
muestra la Figura 10.10, que es el
diagrama de transformación
isotérmico de un acero eutectoide,
ampliado a bajas temperaturas.
Figura 10.10 – Diagrama de transformación isotérmica de un acero eutectoide

Diagramas TTT - Esferoidita
• Si un acero con microestructura perlítica se

calienta hasta una temperatura inferior a Ja
eutectoide durante un período de tiempo largo,
por ejemplo a 700ºC entre 18 y 24 h, se forma
una nueva microestructura denominada
esferoidita, cementita globular o esferoidal
(Figura 10.11). .

Diagramas TTT - Martensita
• El enfriamiento rápido (o temple), hasta temperatura próxima a la ambiental, del acero

austenizado origina otro microconstituyente denominado martensita, que resulta como
una estructura de no equilibrio de la transformación sin difusión de la austenita.
• La transformación martensítica tiene lugar a velocidades de temple muy rápidas que

dificultan la difusión del carbono. Si hubiera difusión se formarían las fases ferrita y
cementita.
• Esta transformación significa que la austenita FCC experimenta

una transformación polimórfica a la martensita tetragonal
centrada en el cuerpo (BCT). La cedilla unidad de esta estructura
cristalina (Figura 10.12) es un cubo, alargado en una de sus tres
dimensiones, centrado en el cuerpo; esta estructura es diferente
de la ferrita BCC.


• Todos los átomos de carbono permanecen como solutos intersticiales en la martensita y
constituyen una disolución sólida. La mayoría de los aceros retienen la estructura
martensítica casi indefinidamente a temperatura ambiente.
• La transformación martensítica no sólo ocurre en el acero, sino que otros sistemas de

aleación se caracterizan por experimentar transformaciones sin difusión.
• Ya que la transformación martensítica no implica difusión, ocurre casi instantáneamente;

los granos martensíticos se nuclean y crecen a velocidad muy alta: la velocidad del sonido
dentro de la matriz austenítica. De este modo, a efectos prácticos, la velocidad de
transformación de la austenita es independiente del tiempo.

• Los granos de martensita, como indica la Figura

10.13, tienen la apariencia de láminas o de
agujas. La fase blanca de la micrografía es
austenita (austenita retenida) que no se
transforma durante el temple rápido. La
martensita también puede coexistir con otros
constituyentes, como por ejemplo la perlita.

• Puesto que la transformación martensítica es instantánea y en ausencia de difusión,
presenta en este diagrama (TTT) unas características distintas que las de las reacciones
perlítica y bainítica.
• El inicio de esta transformación se representa por la línea horizontal M (inicio). Se trazan

otras dos líneas horizontales discontinuas denominadas M(50%) y M(90%) que indican el
porcentaje de transformación austenita martensita.
• Estas líneas están localizadas a temperaturas que dependen de la composición del acero,
pero deben ser relativamente bajas para impedir la difusión del carbono.
• El carácter horizontal y lineal de estas gráficas indica que la transformación martensítica

es independiente del tiempo; sólo es función de la temperatura a que la aleación es
enfriada rápidamente o templa. Una transformación de este tipo se denomina
transformación atérmica.



Diagramas CCT
• En la práctica los tratamientos isotérmicos son difíciles de llevar a cabo por que una
aleación debe enfriarse rápidamente desde una temperatura superior a la eutectoide y
mantenerse a elevada temperatura.
• La mayoría de los tratamientos térmicos del acero implican enfriamiento continuo de la

muestra hasta temperatura ambiente. Un diagrama de transformación isotérmico sólo es
válido en .condiciones de temperatura constante y debe modificarse si las
transformaciones ocurren a temperaturas que cambian continuamente.
• En los enfriamientos continuos, los tiempos requeridos para que la reacción empiece y
termine se retrasan. De este modo el diagrama isotérmico se desplaza en el sentido que
necesita más tiempo y menos temperatura, como indica la Figura 10.17, correspondiente al
acero eutectoide.

Diagramas CCT
• La representación gráfica de las curvas
de inicio y fin de la transformación se
denominan diagramas de transformación
por enfriamiento continuo (TEC / CCT).
La velocidad de enfriamiento se puede
controlar modificando el medio de
enfriamiento.

Diagramas CCT

Diagramas CCT
Velocidad crítica: representa la

velocidad de temple mínima
para generar una estructura
totalmente martensítica.

Diagramas CCT Clasificación AISI
El carbono y los otros elementos de

aleación cambian el aspecto de la
gráfica de transformación perlítica
y proeutectoide y bainítica
alargando el tiempo y
disminuyendo la velocidad crítica
de enfriamiento

Diagramas CCT

Comportamiento mecánico de las aleaciones Fe-Fe3C
• Se discute ahora el comportamiento mecánico de los aceros al carbono con perlita fina,
perlita gruesa, esferoidita, bainita y martensita y la relación entre la microestructura y las
propiedades mecánicas.
• La cementita es más dura y más frágil que la ferrita. Por este motivo al aumentar la
fracción de Fe3C en un acero, mientras permanecen constantes los otros elementos
microestructurales, resulta un material duro y resistente. Puesto que la cementita es más
frágil, incrementando su contenido disminuye la ductilidad y la tenacidad (o energía al
impacto).
• La perlita fina es más dura y resistente que la perlita gruesa. Eso ocurre porque la cementita
refuerza a la ferrita. Este grado de reforzamiento es más elevado en la perlita fina porque es
mayor la superficie de límites de fases por unidad de volumen del material.


• Además, los límites de fases sirven de barrera para el movimiento de dislocaciones del
mismo modo que los límites de grano. En la perlita fina y durante la deformación plástica
las dislocaciones deben cruzar más límites de fases que en la perlita gruesa. De este modo
el mayor reforzamiento y restricción del movimiento de las dislocaciones en la perlita fina
se traducen en mayor dureza y resistencia mecánica.
• La forma y la disposición de la fase cementita tienen diferencias muy claras en las

microestructuras perlita y esferoidita. Los aceros con microestructura perlítica dan valores
de dureza y resistencia superiores a los aceros con esferoidita.
• Existen menos superficies de límite de fase por unidad de volumen en la esferoidita y, con
siguientemente, la deformación plástica no está tan impedida, lo que origina un material
relativamente blando. En efecto, el acero más blando es el que tiene esferoidita.


• Los aceros bainíticos son más duros y

resistentes que los perlíticos porque
tienen una estructura más fina a base de
partículas diminutas de Fe3C en una
matriz ferrítica; por este motivo exhiben
una interesante combinación de
resistencia y ductilidad.
Dureza Brinell y resistencia a la tensión (a temperatura

ambiente) en función de la temperatura de transformación
isotérmica para una aleación hierro-carbono de composición
eutectoide, tomada en el intervalo de temperatura en el que
se forman microestructuras bainíticas y perlíticas.

• Los aceros con microestructura martensítica son los más duros y mecánicamente
resistentes, pero también los más frágiles y menos dúctiles.
• La austenita es ligeramente más densa que la martensita y, por lo tanto, el volumen

aumenta durante la transformación de fase que ocurre durante el temple.
Consiguientemente, el temple rápido de piezas relativamente grandes puede producir
grietas debido a las tensiones internas; problema especialmente importante si el contenido
en carbono del acero es superior al 0,5% en peso.
• La martensita resultante del temple es muy dura y muy frágil y, por lo tanto, inservible para
la mayoría de las aplicaciones; además, las tensiones internas introducidas durante el
temple ejercen un efecto fragilizante. La ductilidad y la tenacidad de la martensita se
incrementa y las tensiones internas se reducen mediante el tratamiento térmico conocido
como revenido.

• El revenido se lleva a cabo calentando

el acero martensítico a una
temperatura inferior a la eutectoide
durante un período de tiempo
específico. Normalmente el revenido
se realiza calentando entre los 250 y
650ºC; sin embargo, las tensiones
internas se pueden eliminar a
temperaturas de unos 200ºC.
Dureza (a temperatura ambiente) en función de la

concentración de carbono para acero plano martensítico,
martensítico revenido (revenido a 371ºC) y aceros perlíticos.

• Durante el tratamiento térmico de revenido se puede conseguir, por un proceso de

difusión, la formación de martensita revenida. La martensita monofásica BCT
sobresaturada de carbono se transforma en martensita revenida, compuesta por las fases
ferrita estable y cementita, según indica el diagrama de fases hierro-carburo de hierro.
• La microestructura de la martensita revenida consiste en partículas extremadamente

pequeñas de cementita embebidas en una matriz ferrítica continua y uniformemente
dispersas
Martensita Martensita revenida

(monofásica BCT) (bifásica a + Fe3C)

• La martensita revenida casi es tan dura y resistente como la martensita, pero mucho más
dúctil y tenaz. La dureza y la resistencia se explican por la gran superficie de límite de
fase por unidad de volumen que existe en las di minutas y numerosas partículas de
cementita.
• De nuevo, la dura fase cementita refuerza la matriz ferrítica mediante los límites, que
también actúan como barrera para el movimiento de las dislocaciones durante la
deformación plástica. La fase ferrita es muy dúctil y relativamente tenaz y aporta estas dos
propiedades a la martensita revenida.


REVISIÓN
Austenita (g)
Enfriamiento lento Enfriamiento Rápido
Enfriamiento
Moderado
Perlita + Fase
Bainita Martensita
proeutectoide
Recalentamiento
Martensita
Revenida
REVISIÓN
Martensita
Martensita Revenida
Resistencia Bainita
Ductilidad
Mecánica Perlita fina
Perlita gruesa
Esferoidita

Ejercicios
1. Nombrar las dos etapas implicada en la formación de una nueva fase. Describirlos
brevemente.
2. Algunas transformaciones tienen una cinética que obedece a la ecuación de Avrami. Si el
valor del parámetro n es 1.5 y después de 125s la reacción alcanza un 25% de
transformación, ¿ cuánto tiempo se necesita para llegar al 90% de transformación?
3. Calcular la velocidad de una reacción que cumple la ley cinética de Avrami, suponiendo
que las constantes n y k valen 2.0 y 5x10-4, respectivamente, para el tiempo en segundos.
4. Se sabe que la cinética de la recristalización de algunas aleaciones cumple la ecuación de
Avrami y el valor de n en la exponencial es 5.0. Si a una temperatura la fracción
recristalizada es 0.30 después de 100min, determinar la velocidad de recristalización a
esta temperatura.

Ejercicios
5. La cinética de la transformación austenita-perlita cumple la reacción de Avrami.

Utilizando los datos debajo de fracción transformada-tiempo, determinar el tiempo
necesario para que el 95% de la austenita se transforme en perlita.
Fracción transformada Tiempo

0.2 280
0.6 425

transformación
Existen distintos procedimientos experimentales para obtener los datos necesarios para trazar
los diagramas de equilibrio y las curvas CCT y TTT.
En la mayoría de los casos se utilizan varios de ellos para obtener los datos que nos van a
permitir trazar dichos diagramas.
Para los sistemas temperatura-composición hay dos tipos de métodos:
Métodos isotérmicos
• Medida de solubilidad
(microscopia, rayos X…)
Métodos de isocomposición
• Análisis térmico
(TGA, DTA, DSC…)

transformación

transformación
Curva real de enfriamiento de una solución sólida

transformación
Curvas reales de enfriamiento de una aleación eutéctica y una aleación hipereutéctica

transformación
Dilatometría
Consiste en medir las variaciones de volumen que acompañan a los cambios de fase en una
aleación. Se estudia la evolución de la longitud de una muestra durante el calentamiento o el
enfriamiento.
Se registra la variación de longitud con la temperatura, pudiéndose observar que se produce

una variación del comportamiento cuando se pasa de un campo monofásico a uno bifásico.
Dilatómetro de temple RITA

transformación
Dilatometría
Espiras para calentamiento inductivo
Muestra
Sensor
Helio
DL
Salida de Helio
Termopar (medición de temperatura)
Representación de un dilatómetro

transformación
Curva TTT o CCT por Dilatometría - Etapas
Caracterización Propiedades
Dilatometría
Metalográfica Mecánicas
Microscopía Dureza
óptica Rockwell
Análisis de las
curvas
dilatométricas
Microscopía
Microdureza
electrónica de
Vickers
barrido

transformación
Curva TTT por Dilatometría
Cinética de formación de la perlita. X indica la nariz de la curva C

transformación
Curva CCT por Dilatometría
Temperatura / longitud
Temperatura / longitud
Tiempo Tiempo
Temperatura
Temperatura
Diagrama CCT de un acero hipoeutectóide

(0.44%C, 0.22%Si, 0.66%Mn, 0.15%Cr
Tiempo Tiempo
Construcción de la curva CCT de un acero eutectoide (%C = 0.8)

transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría – Acero de llegada
Tabla 5.1. Composición química (%e.p) del acero API 5L X70 estudiado.
%C %S %Mn %P %Si %Cr %Ni %Mo %Cu %V %Nb %Ti %W
Acero en
0,07 0,002 1,50 0,005 0,28 0,19 0,04 0,22 0,014 0,04 0,068 0,009 0,002
estudio
Tabla 5.2. Propiedades mecánicas del acero API 5L X70 en estudio.
Esfuerzo
Registro Esfuerzo Alargamiento
fluencia
COMIMSA Máx. (MPa) (%)
(MPa)
Acero en estudio 702 542 31

transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría - Condiciones
Tabla 4.1. Condiciones utilizadas para las pruebas de dilatometría.

transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría – Curvas dilatométricas
350
DL X70_0.1Cs
350 DL X70_1Cs
X70_1Cs
DL X70_0.1Cs
300 DL X70_5Cs
DL X70_200Cs X70_1Cs
300 DL X70_10Cs
DL X70_10Cs
DL X70_30Cs X70_0.1Cs
DL X70_100Cs 250 DL X70_50RCs
DL X70_30Cs X70_0.1Cs Transformation Start
250 Ac1 DL X70_70Cs
DL X70_5Cs DL X70_100Cs
DL X70_70Cs 200 X70_50RCs
X70_50RCs DL X70_200Cs
200 X70_70Cs
DL X70_50RCs X70_70Cs
DL (m)
X70_200Cs
Ac3
DL (m)
X70_200Cs
DL X70_1Cs 150
150
Ac1 X70_100Cs End of the Transformation X70_100Cs
X70_5Cs X70_5Cs
X70_10Cs X70_10Cs
100
100 X70_30Cs Transformation Start X70_30Cs
Ac3 50
50
0
0
End of the Transformation
-50
-50
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200
Temperature (°C)
Temperature (°C)
Figura 5.3. Curvas de calentamiento de las pruebas de dilatometría. Figura 5.4. Curvas de enfriamiento de las pruebas de dilatom

transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría – Caracterización
X70_0.1Cs 163HV X70_1Cs 218HV X70_5Cs 215 HV
X70_10Cs 234HV X70_30Cs 285HV X70_50RCs 300HV

88
transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría – Caracterización
X70_70Cs 292HV X70_100Cs 300HV X70_200Cs 319HV
89
transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría – microdureza
350 300
Microdureza (HV0.5)
Velocidad de enfriamiento (°C/s)

Velocidad de enfriamiento (°C/s)
250
300
Microdureza (HV0.5)
200
250
150
200
100
150 50
0
100 X70_50RCs
X70_0.1Cs
X70_1Cs
X70_5Cs
X70_10Cs
X70_30Cs
X70_70Cs
X70_100Cs
Figura 5.5. Microdureza HV para los diferentes ciclosMuestra

térmicos aplicados al acero API L X70 en las pruebas de dilatometría. X70_200Cs

transformación
Ejemplo de una curva CCT obtenida por dilatometría – CCT Experimental
Figura 5.5. Curva CCT experimental propuesta para el acero API 5L X70 en estudio
.

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Ingeniería en Materiales

M.C. Patricia Sheilla Costa

Saltillo – Coahuila, 2018

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Cinética de las transformaciones de fase

1.1 Clasificación de las transformaciones de fase

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

 Transformación de fase es una alteración en el número y/o carácter de las fases

• Las propiedades mecánicas de una pieza o

3 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

SIN cambio en el • Solidificación de un metal puro

Sin Difusión • Formación de fase metaestable

4 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

5 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Figure 9.27 Photomicrograph of a eutectoid steel

6 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

7 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

8 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

9 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

• Cualquiera transformación que resulte en una disminución en la Energía Libre

ΔG = G2 – G1 < 0 Reacción espontanea

10 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Formación de partículas muy pequeñas, o

Cinética de las Nucleación en sitios

La transformación es completa sí el crecimiento de estas nuevas partículas de fases

11 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

12 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación)

ΔGv - Energía libre de volumen

g - Energía libre superficial

13 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación)

Curvas esquemáticas para las contribuciones de energía libre de volumen y superficie.

14 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación)

15 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación)

 En la temperatura de solidificación de equilibrio (Tf), DGv=0

 Puede demostrarse que tanto ΔG* como r* disminuyen al disminuir la temperatura, lo

** El subenfriamiento ΔT es la temperatura de solidificación al equilibrio, menos la temperatura real del líquido

16 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación)

17 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación)

18 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Homogénea (solidificación - Ejemplo)

19 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Heterogénea (solidificación)

 La razón de esto es que la energía de activación para la nucleación (ΔG*) disminuye

20 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Heterogénea (solidificación)

𝛾𝐼𝐿 = 𝛾𝑆𝐼 + 𝛾𝑆𝐿 cos 𝜃

Haciendo el equilibrio de las

21 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

Nucleación Heterogénea (solidificación)

Utilizando el mismo procedimiento semejante al da nucleación homogénea:

22 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

23 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

• Claramente, la nucleación continuará ocurriendo de manera simultánea con el crecimiento

• El crecimiento de las partículas ocurre mediante el proceso de difusión atómica a larga

24 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SALTILLO

 La naturaleza del crecimiento del sólido dependerá

Aumento de superenfriamiento Constitucional

Crecimiento planar: cuando un líquido bien inoculado se