Guía 8.

Síntesis de los isómeros cis y trans-diacuodioxalatocromato(III) de potasio

Introducción

Los metales de transición tienen una tendencia particular a formar iones complejos. Los compuestos de
coordinación generalmente consisten de un ion complejo y un contraión (o dos iones complejos, o una molécula
sin carga). Las moléculas o iones que están alrededor del metal se denominan ligantes. Estos, se enlazan al metal
a través de un enlace covalente coordinado, por interacción ácido (metal) – base (ligante) de Lewis. Los ligantes
se pueden clasificar en monodentados, que solo forman un enlace con el metal; los bidentados, dos; los
tridentados, tres, etc. Comúnmente, a los ligantes que forman dos o más enlaces con el metal, se les llama
agentes quelantes.

Estos compuestos presentan diferentes tipos de isomería, en la que se puede destacar la geométrica. Los
isómeros geométricos son un tipo de estereoisómeros que no pueden convertirse uno en el otro sin que haya
el rompimiento de un enlace. En este tipo de isomería podemos tener dos clases: los cis-trans, y los fac-mer,
dependiendo del tipo y cantidad de ligantes alrededor del metal. Y, aunque la composición y grupos funcionales
alrededor del metal son exactamente los mismos, la distribución en el espacio es diferente, redundado en
distintas propiedades, como lo son por ejemplo el color, el punto de fusión, el momento dipolar, la reactividad,
etc. En esta práctica se sintetizarán los isómeros cis-trans del compuesto diacuodioxalatocromato(III) de potasio
y compararemos sus propiedades. En la imagen siguiente se pueden ver las estructuras de los iones complejos
correspondientes a cada estereoisómero. El ion potasio es el contraión que compensa la carga en la molécula.

Objetivos

El estudiante:

 Sintetizará los dos isómeros geométricos del compuesto diacuodioxalatocromato(III) de potasio y

calculará el porcentaje de rendimiento de la reacción.
 Comparará las características físicas de los compuestos obtenidos (y de los reactivos de partida).
 Analizará los espectros infrarrojos de los compuestos en función de lo reportado en la literatura.

Tareas de aprendizaje para el preinforme

Los estudiantes realizarán la consulta (RAE: búsqueda de información en una fuente de documentación para
aprender una cosa o para aclarar una duda) sobre:

 ¿Qué es un compuesto de coordinación y un compuesto organometálico?

 Nomenclatura STOCK de los compuestos de coordinación.
 Tipos de isomería en los compuestos de coordinación.
  Características de los isómeros geométricos cis – trans y fac – mer.
 Establezca las reacciones químicas de las síntesis propuestas. Determine el reactivos limita y el
rendimiento teórico de la reacción según las cantidades dadas.
 Espectroscopia Infrarroja aplicada a compuestos de coordinación. Busque los espectros infrarrojos de
estos compuestos.

Procedimiento

Síntesis del isómero cis

En un mortero seco, disponga 0,25 g de dicromato de potasio con 0,75 g de ácido oxálico y mezcle los sólidos lo
más íntimamente posible. Colóquelos en un vaso de precipitados de 50 mL. Agregue una gota de agua dentro
del vaso y tápelo con un vidrio de reloj. Coloque el vaso sobre una plancha y caliente suavemente (puede ser
entre 40-60 °C). Después de un breve intervalo de tiempo, se produce una reacción vigorosa de manera
espontánea (tenga cuidado: hay desprendimiento de vapor y dióxido de carbono), que, se extiende rápidamente
a través de la mezcla, generando un jarabe de color oscuro (morado, muy oscuro, negro a la luz del sol).
Sin esperar a que el líquido espeso se enfríe, se vierten sobre él máximo unos 5,0 mL de etanol y, mientras se
calienta el recipiente sobre la placa calefactora, se tritura el producto de la reacción hasta que solidifique,
utilizando una espátula de metal primero y un mortero después. Si la solidificación es lenta, decante la mezcla,
deseche el disolvente y repita el proceso con una nueva porción de alcohol. Una vez se obtenga un producto
sólido, se filtra la mezcla (pese previamente el papel filtro) y se deja secar al aire. Péselo y determine el
rendimiento de la reacción.

Síntesis del isómero trans

Ponga a hervir unos 50 mL de agua en un vaso de precipitados. En otro vaso de precipitados de 50 mL, disuelva
0,25 g de dicromato de potasio con la mínima cantidad de agua caliente. Coloque 0,75 g de ácido oxálico en un
vaso de precipitados de 100 mL y disuélvalos también en la mínima cantidad de agua calentada hasta ebullición.
Con una pipeta Pasteur, añada gota a gota la disolución de dicromato de potasio a la de ácido oxálico, tapando
el vaso con un vidrio de reloj mientras se desarrolla la violenta interacción.
Cuando se complete la mezcla, enfríe el vaso de precipitados y su contenido, y luego transfiera la solución de
color oscuro a un plato de cristalización de vidrio o permita la evaporación espontánea a temperatura normal
(inferior a 50 °C), hasta aproximadamente un tercio del volumen original. Recoger los cristales (rosa-violeta)
depositados en un filtro, lavarlos varias veces con agua fría y finalmente con alcohol. Péselo y determine el
rendimiento de la reacción.

NOTA: En la disolución existen en equilibrio tanto el isómero cis como el trans. Éste último es más insoluble y
por lo tanto debe ser el primero en precipitar. Sin embargo, evite inducir la evaporación rápida del disolvente,
ya que de lo contrario podría comenzar a precipitar el isómero cis, contaminando de esta manera al compuesto
deseado.

Espectros IR

Tome los espectros infrarrojos ATR de los dos sólidos y discuta sobre lo encontrado, soportando su análisis con
la información que consultó de la literatura.
Basado en:

Palmer, W., 1970. Experimental Inorganic Chemistry. [online] Google Books. Available at:
<https://books.google.es/books?hl=es&lr=&id=aDI9AAAAIAAJ&oi=fnd&pg=PR3&dq=diaquo+dioxalate+chromate&ots=Ln
86tDf0MW&sig=BhM5JfadS7pCmKN4BK-R0khzd34#v=onepage&q=diaquo%20dioxalate%20chromate&f=false>
[Accessed 1 February 2021]. pp 38-389.

Gasque Silva, L., 2004. LABORATORIO DE QUÍMICA DE COORDINACIÓN. [online] Depa.fquim.unam.mx. Available at:
<http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ManualdelaboratoriodeQ.deCoordinacion_10366.pdf> [Accessed 1 February
2021]. pp 8.