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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA


INGENIERIA QUIMICA

PRODUCCIÓN DE
ANILINA POR
HIDROGENACION DE
NITROBENCENO

ESTUDIANTE: MATERIA: DISEÑO DE PLANTAS


QUÍMICAS
DOCENTE: SEMESTRE: I I/ 2020

COCHABAMBA - BOLIVIA
1. RESUMEN OPERATIVO
1.1 Resumen
La anilina es un producto básico en la fabricación de toda una familia de
colorantes llamados colorantes azoicos, ya que el grupo básico que origina el color
es el grupo azo R-N=N-R´ (siendo R y R´ distintos radicales orgánicos). Esta
familia está compuesta de cientos de productos dependiendo de los radicales que
van unidos al grupo azo y fácilmente pueden tener treinta o cuarenta átomos de C
en la molécula.
Las anilinas se utilizan principalmente como productos intermedios en la
fabricación de colorantes y pigmentos. Algunas de ellas son también sustancias
intermedias en la fabricación de productos farmacéuticos, herbicidas, insecticidas
y sustancias químicas para el procesado del caucho. La propia anilina se utiliza
ampliamente en la fabricación de colorantes sintéticos, tintas para imprenta y
tintes textiles, esta industria va incrementándose, la demanda de anilina también
va aumentando, a causa de que este segmento de mercado tienen un alto
consumo de anilina para poder ofertar una amplia gama de productos elaborados,
que requieren de manera directa el uso de este compuesto ya que es requerido no
solo en la industria textil sino también en otras como ser el caucho, los plásticos,
medicamentos, etc.
Se produce industrialmente a partir del benceno, es un “derivado tercero” de los
hidrocarburos básicos derivados del petróleo.
Esta puede ser utilizada en la preparación de analgésicos, antipiréticos,
antialérgicos y vitaminas
El proceso desarrollado en este proyecto para la fabricación de anilina consiste en
la reducción del nitrobenceno con hidrógeno en presencia de un catalizador. El
catalizador empleado es de paladio.
La planta será ubicada en el municipio de Carapari en la provincia de Gran chaco
del departamento de Tarija.
La accesibilidad y comunicación a la red de carreteras es de vital importancia para
la llegada y salida de las materias primas así como de los productos acabados.
Debido a que el nitrobenceno puede ser obtenido del benceno que es producto de
la hulla que se encuentra en el petróleo siendo una de las fuentes de materia
prima. Esta se encuentra junto con las industrias petroleras de los municipios de
Tarija.
Por último en lo que respecta a la evaluación económica y financiera se pudo
evidenciar la rentabilidad de dicha planta generando unos indicadores económicos
financieros prometedores para la implementación de dicha planta proporcionando
indicadores de Valor actual neto positivo y relación costo beneficio mayor a 1 con
valor de 1.17 indicando la factibilidad de dicho proyecto.
1.2 Introducción
La anilina (fenilamina) con un peso molecular de93.13 gr/mol, es una molécula de
la familia de las amigas aromáticas. Es un líquido aceitoso con un olor
característico y sin color, pero adquiere un color oscuro en contacto con la luz y el
aire. La anilina es insoluble en agua pero se mezcla con la mayoría de solventes
orgánicos, reacciona violentamente con óxidos y ácidos.
El principal uso de la anilina es la fabricación de materiales colorantes para
textiles, pieles y cueros, la cual se obtiene por medio de la oxidación de la anilina
en ciertas condiciones de reacción. Se usa también como intermediario en
diferentes campos de aplicación como, por ejemplo, en la industria farmacéutica
para producir fenaticina, acetanilida, etc. la perfumería, en compuestos químicos
agrícolas y en la fabricación de explosivos.
La demanda de anilina es un indicador del crecimiento económico y comercial de
la región, dependiendo indirectamente de las industrias de textiles, manufacturas e
industrias farmacéuticas, por la cual este proyecto ha de ser viable en términos
de diseño y economía.
1.3 Antecedentes
La anilina es el amino-benceno o la fenilamina la de la familia de las aminas
aromáticas. Se obtiene: Por la reducción del nitrobenceno tratándolo con hierro y
ácido clorhídrico o por reducción catalítica en fase gaseosa, empleando el cobre
como catalizado.
Fue aislada por primera vez a principios del siglo XIX, concretamente en 1826
mediante la destilación seca del añil. En 1840 el mismo líquido aceitoso fue
obtenido calentando el añil con potasa, y se obtuvo la anilina actualmente
conocida. La estructura de la anilina fue finalmente establecida en 1843 por W.
Von Hoffmann con la demostración que podría ser obtenida por la reducción del
nitrobenceno.
El primer proceso técnicamente aplicable para la producción de anilina (proceso
Bechamp) fue desarrollado en 1854. Durante los siguientes 145 años la anilina ha
llegado a ser uno de los bloques de construcción más importantes en la química.
La anilina se usa como intermediario en diferentes campos de aplicación como,
por ejemplo, isocianatos, tintes y pigmentos, compuestos químicos agrícolas o
farmacéuticos…etc.
La anilina se utiliza como materia prima en la industria química para la síntesis
orgánica de numerosos productos como tintes y colorantes, isocianatos, productos
fitosanitarios (herbicidas y fungicidas), farmacéuticos, explosivos o de química
fina. Esta sustancia también se usa en la industria de los polímeros para la
fabricación de intermedios en la síntesis de los poliuretanos, así como en la
industria del caucho como antioxidante y acelerador de vulcanización. Además, la
anilina se emplea como disolvente en la elaboración de perfumes, barnices y
resinas. En el ambiente laboral se halla principalmente en estado vapor.
La anilina es un líquido aceitoso e incoloro a temperatura ambiente que tiende a
oscurecer con la exposición al aire o la luz. En condiciones de presión y
temperatura normales es un producto estable, altamente soluble en agua y
miscible con la mayoría de los disolventes orgánicos.
1.3.1 Propiedades físicas de la anilina
La anilina, C6H5NH2, también llamada aminobenceno, benzamina,phenylamina
es un líquido aceitoso incoloro que posee un característico olor dulce. La anilina se
vuelve marrón a la exposición del aire y de la luz. La anilina es parcialmente
soluble en agua y miscible en la mayoría de los disolventes orgánicos como el
etanol, la acetona y el benceno.
1.3.2 Propiedades químicas de la anilina
La química de la anilina está determinada por el grupo primario amino y por los
núcleos activados del benceno.
El solitario par de electrones del nitrógeno del grupo amino está parcialmente
deslocalizado en el sistema del anillo aromático. Por lo tanto la anilina es la única
base débil (pKa=4.60) comparada con aminas alifáticas como la ciclohexilamina
(pKa=10.64).
Sin embargo la anilina forma sales solubles en agua estables con ácidos
minerales fuertes como el clorhídrico y el ácido sulfúrico.
1.3.3 Usos de la anilina
Las anilinas se utilizan principalmente como productos intermedios en la
fabricación de colorantes y pigmentos. Algunas de ellas son también sustancias
intermedias en la fabricación de productos farmacéuticos, herbicidas, insecticidas
y sustancias químicas para el procesado del caucho. La propia anilina se utiliza
ampliamente en la fabricación de colorantes sintéticos, tintas para imprenta y
tintes textiles, así como en la fabricación de resina, barnices, perfumes, colorantes
para zapatos, productos químicos para fotografía, explosivos, herbicidas y
fungicidas. La anilina se emplea en la fabricación del caucho y como agente de
vulcanización, antioxidante y agente antiozono. Otra aplicación importante de la
anilina es en la fabricación del p,p’-metilen-bis- fenildiisocianato (MDI), que se
utiliza para preparar resinas de poliuretano y fibras spandex y para adherir caucho
a rayón y nylon.
1.3.3.1 Productos farmacéuticos
La anilina se utiliza en la preparación de analgésicos, antipiréticos, antialérgicos y
vitaminas. Se espera un crecimiento seguro en la demanda de este tipo de
substancias durante los próximos cinco años, en contraposición con la disminución
del uso de la anilina para la producción de vitaminas, ya que esta ruta ha sido
abandonada a favor de la tecnología de la fermentación.
1.3.3.2 Ciclohexilamina / Diciclohexilamina
En 1990, la anilina se convirtió en la materia prima elegida para la producción de
estas aminas. Ambas son usadas fundamentalmente como intermediarios para los
aceleradores de vulcanización. La ciclohexilamina también se emplea en grandes
cantidades como inhibidor de la corrosión.
Mientras que el uso de estas aminas en los aceleradores y en el tratamiento de
aguas se espera que crezca a una velocidad del 3-4% al año, el consumo de la
ciclohexilamina para la producción de ciclomates fluctúa considerablemente por lo
que es difícil de predecir.
1.3.3.3 Manufactura de caucho
En la primera década de este siglo la anilina pura se utilizaba como un acelerador
de la vulcanización. El uso futuro de la anilina en la industria del caucho se
pronostica que aumentará un 2-3% por año, equivalente al crecimiento mundial de
la demanda de cauchos sintético y naturales.
1.3.3.4 Tintes y pigmentos
Más del 50% de las formulaciones conocidas que emplean anilina como materia
prima, se emplean como intermediarios en la fabricación de tintes y pigmentos,
aunque la mayoría de ellos son de menor importancia. La clase más grande es la
de los compuestos mono-, di- y triazo. La producción de tintes y pigmentos se ha
trasladado a países asiáticos, como China y la India. De todas formas, algunas
plantas de tintes a escala mundial de Europa y NAFTA (Estados Unidos, Canadá y
Mexico) siguen utilizando anilina, por ejemplo para la producción de índigo. Desde
la realización industrial de la síntesis química del índigo a finales del siglo XIX por
BASF, este es el tinte basado en la anilina más importante
1.3.3.5 Compuestos químicos agrícolas
Más de 40 substancias activas para los pesticidas (herbicidas, fungicidas e
insecticidas) usan anilina como materia prima. Los más importantes son los
herbicidas de amidas y urea. Las compañías de NAFTA soportan más del 50% del
consumo mundial de anilina para productos químicos agrícolas. Las sustancias
activas basadas en la anilina están fundamentalmente en la última etapa de su
ciclo de vida y están a punto de ser substituidas. Por tanto, se prevé que el
consumo global de las mismas disminuya un 1-2% por año.
1.3.3.6 MDI
El MDI es uno de los principales isocianatos que reacciona con alcoholes para
producir poliuretanos (PU). Éstos se emplean principalmente en la construcción,
para la fabricación de muebles, en la industria automovilística y como aislante.
Debido al amplio espectro de usos tradicionales y a la reciente promoción en
nuevos campos de aplicación, el MDI-PU seguirá mostrando un fuerte crecimiento
en el mercado emergente.
1.3.4 Contexto internacional
La anilina es muy necesaria para la producción de MDI, que se requiere aún más
para la producción de espuma de PU. Ha habido una demanda cada vez mayor de
espuma de poliuretano rígida y flexible debido a sus propiedades de aislamiento,
de varias industrias de usuarios finales que incluyen el sector automotriz y de
construcción.
El aumento de la demanda de anilina por parte de varias industrias de uso final
como materia prima en la fabricación de varios productos finales es un factor
importante que se espera que impulse el crecimiento del mercado global. La
creciente venta de automóviles en todo el mundo, junto con la alta adopción de
anilina por parte de los fabricantes de automóviles para la producción de espumas
de diisocianato de metilen difenilo, que es otro factor que se espera que respalde
aún más el crecimiento del mercado objetivo en cierta medida.
Además, se espera que la creciente demanda de espumas rígidas de poliuretano
como aislante en las industrias de la construcción y el plástico impulse aún más el
crecimiento del mercado de anilina. La rápida industrialización en los países
desarrollados y en desarrollo, el aumento de las actividades de I + D en la
industria del petróleo y el aumento del consumo de gasolina, junto con la creciente
demanda de anilina como solvente y aditivo antidetonante de la gasolina son
algunos otros factores que se espera que respalden aún más el crecimiento del
mercado en cierta medida.
En la región de Asia y el Pacífico, China es el mayor productor y consumidor
mundial de productos de poliuretano. La demanda en China de productos de
poliuretano representa aproximadamente el 45% de la demanda mundial, y se
espera que mantenga una tasa de crecimiento de alrededor del 10% en los
próximos dos años
Se espera que el mercado en América del Norte sea testigo de la segunda mayor
demanda en el mercado global. Este dominio puede atribuirse al aumento de la
demanda de la industria del embalaje y el caucho, y la presencia de los principales
actores que operan en los países de esta región. Por lo que el aumento de las
actividades de expansión a través de fusiones y adquisiciones estratégicas
respalde aún más el crecimiento del mercado en cierta medida en esta región.
Con el crecimiento constante de la industria automotriz y el auge del sector de la
construcción en los países en desarrollo, como China, India e Indonesia, se
espera que impulsen el mercado de la anilina.
1.3.5 Contexto Nacional
La industria en Bolivia es pequeña y se limita a la fabricación de artículos
destinados al consumo interno,
En la actualidad la industria boliviana puede ser:
- Textil: Tejidos a base de algodón y lino, las materias primas pueden ser
importadas, como es el caso de la ciudad de El Alto que utiliza algodón peruano.
- Calzados y vestidos: Con centros de producción en La Paz, Oruro y
Cochabamba.
- Productos químicos: Jabones, artículos de tocador, pinturas y productos
farmacéuticos. Sus centros son La Paz, Santa Cruz, Oruro, Cochabamba y Potosí.
- Plásticos: Goma, caucho, con instalaciones en Cochabamba y La paz Santa
Cruz, Oruro, Tarija
Cabe reiterar que la industria boliviana es muy incipiente, habiendo sido nuestro
país un simple exportador de materias primas sin valor agregado, caso de los
minerales y actualmente el gas. En Bolivia la artesanía es fundamental porque
proporciona muchas fuentes de trabajo.
Acorde a nuestra situación actual, algunos recursos naturales para su
industrialización son los hidrocarburos. Recientemente nuestras autoridades
anunciaron la industrialización de los hidrocarburos, con la instalación de una
“mega planta separadora de líquidos” en la región de Madrejones-Yacuiba (Tarija),
que generaría GLP y gasolina con un ingreso de 1.000 millones de dólares
anuales. Así separaríamos metano, GLP y gasolina.
1.4 Justificación
En los últimos años, Bolivia tuvo un crecimiento considerable en términos de
industrialización, la cual influye en un incremento progresivo de la economía
interna en este ámbito la industria de textiles tuvo un desarrollo significativo,
considerables demandas internas y con exportaciones a diversos países
latinoamericanos, otras industrias como las manufacturas de cuero y
farmacéuticas también tuvieron un incremento comercial en el país.
La anilina es uno de los compuestos de mayor interés en este tipo de industrias,
pero al no contar con una planta de producción directa, esta se importa de países
vecinos con elevado valor agregado, por lo cual la producción de este
compuesto en el país, sería de gran importancia reduciendo costos en las
industrias y mejorando la calidad de sus productos. Razón por la cual se
pretende establecer una planta de producción de anilina a partir de nitrobenceno.
Por tanto es necesario conocer los principios de cómo se realiza la producción de
este compuesto químico, para poder elaborarlo de manera sofisticada y eficiente a
nivel industrial y de esta manera poder satisfacer la demanda del mercado
nacional de Bolivia e industrializar nuestros recursos naturales generando
empleos en las zonas menos favorecidas y contribuyendo tanto al desarrollo
económico del país mejorando la calidad de vida de nuestros habitantes ya que la
anilina se usa para la síntesis de muchos medicamentos y de esta manera frenar
la propagación de algunos males que aqueja a la población..
1.5 Objetivos
1.5.1 Objetivo específico
Realizar el estudio y diseño de una planta para la producción de anilina a partir de
nitrobenceno.
1.5.2 Objetivos específicos

 Realizar el estudio de demanda y oferta para la anilina en Bolivia.


 Describir el proceso de obtención de anilina por medio de la
hidrogenación catalítica del nitrobenceno.
 Realizar el diagrama de flujo para la producción de anilina a partir de
nitrobenceno.
 Realizar los balances de masa y de energía para todas las líneas en
la producción de anilina, para una producción acorde a la capacidad de
planta.
1.6 Alcance
En el presente se ha realizado un diseño básico de un proyecto para la
implantación de una planta química para la obtención de anilina por hidrogenación
de nitrobenceno.
Los objetivos se han basado en realizar inicialmente un estudio de los procesos
industriales existentes en el presente, tanto técnicamente como económicamente,
para seleccionar el método de producción óptimo. Una vez elegido el más
conveniente, se ha desarrollado parámetros de diseño básico.
La planta está diseñada para operar durante 8.000 horas anuales de manera
continua con una capacidad de producción de 2700 kg/hr de anilina como
producto principal.
2. ANTECEDENTES DEL PROYECTO
2.1 Materias primas
La síntesis de anilina más usada comercialmente comienza en el benceno. Existe
bibliografía sobre la aminación directa del mismo, pero las altas temperaturas y
presiones requeridas así como la necesidad de usar un gran exceso de amonio no
han permitido el desarrollo de un proceso económico.
Hasta ahora, todas las técnicas aplicadas en la síntesis de anilina usan una vía
indirecta para su producción a partir del benceno. En todos los casos, una clase
de derivación se incluye como paso intermedio. En esta etapa se forma uno de los
dos precursores directos de la anilina: nitrobenceno o fenol.

 El nitrobenceno

Se fabrica comercialmente por la nitración directa del benceno en fase líquida


usando una mezcla de ácido nítrico y sulfúrico. Hay básicamente dos vías para la
nitración del benceno: reacción isotérmica y reacción adiabática.

En el proceso isotérmico, la nitración del benceno tiene lugar en una reacción en


cascada en reactores cilíndricos con agitación o bien reactores tubulares, a
temperaturas desde 50ºC hasta 100ºC y a presión atmosférica. La temperatura se
mantiene mediante un enfriamiento interno y/o externo con agua. Una ventaja del
proceso isotérmico es la mínima formación de subproductos, debido a la baja
temperatura de reacción.
La mezcla ácida necesaria para la nitración está formada por ácido sulfúrico
humeante y ácido nítrico concentrado.
En el proceso adiabático, la nitración tiene lugar en una cascada de reactores
agitados a temperaturas de 90 a 100ºC y presión atmosférica. Como mezcla ácida
se utiliza un gran volumen con un 65 a 85 % de ácido sulfúrico y también ácido
nítrico concentrado.
La ventaja de este proceso es que el calor de la reacción de nitración se emplea
para reconcentrar el ácido sulfúrico gastado.

 Fenol

El proceso de oxidación del cumeno (proceso Hock) es el proceso comercial más


importante para la síntesis del fenol.
El cumeno se prepara mediante la alquilación del benceno con propeno usando un
catalizador que contiene ácido fosfórico absorbido, a la temperatura de 230ºC y
una presión de 3500 kPa. Otro proceso es la oxidación de tolueno vía ácido
benzoico.
2.2 Rutas de síntesis
2.2.1 Hidrogenación catalítica del nitrobenceno
La hidrogenación catalítica del nitrobenceno es una reacción altamente exotérmica
(∆H=-544 KJ/mol a 200ºC) que puede llevarse a cabo tanto en fase vapor como en
fase líquida, en los procesos usados comercialmente.

El intercambio y la utilización del calor de reacción es un punto crucial para todos


los procesos que emplean el nitrobenceno como materia prima.
-Hidrogenación catalítica en fase vapor
En el proceso en fase vapor, el nitrobenceno es hidrogenado a anilina con un
rendimiento, normalmente, de más del 99%, usando un lecho fijo o bien fluidizado.
El catalizador más efectivo en este caso parece ser el cobre o el paladio sobre
carbón activado o un soporte oxídico, combinado con otros metales (Pb, V, P, Cr)
como promotores para alcanzar altas actividad y selectividad.
En el proceso Lonza una alimentación homogénea de hidrógeno y nitrobenceno se
pasa sobre un lecho fijo de catalizador de cobre con una temperatura de entrada
de unos 200ºC. La razón molar entre el nitrobenceno alimentado y el hidrógeno
total es de 1:1000 a la entrada del reactor. Los productos de reacción salen del
reactor a una temperatura superior a los 300ºC.
El calor de la hidrogenación se usa para producir vapor y para calentar la
corriente de gas recirculado. La salida del reactor se enfría en un condensador; a
continuación se separan el exceso de hidrógeno, la anilina bruta y el agua.
Finalmente, la anilina es purificada por destilación.
-Hidrogenación catalítica en fase líquida
Los procesos industriales ICI y Dupont para la fabricación de anilina implican la
hidrogenación del nitrobenceno en fase líquida. Este proceso de hidrogenación
opera a 90-200ºC y 100-600kPa. La reacción en fase líquida debe ser llevada a
cabo en reactores de lecho fluidizado. Normalmente se alcanza una conversión
del 98 al 99%.
La comparación entre la hidrogenación del nitrobenceno en fase líquida y en fase
vapor no muestra prácticamente diferencias en cuanto a rendimiento y calidad del
producto para ambos procesos.
El proceso en fase líquida tiene la ventaja del alto rendimiento espacio-tiempo y
además no necesita un lazo de gas recirculado debido al bajo requerimiento
energético
El proceso en fase vapor presenta la ventaja del buen aprovechamiento del calor
de reacción debido al vapor producido, no necesita la separación producto-
catalizador y el catalizador tiene una mayor vida.
2.2.2 Aminación del fenol
En la ruta comercial del fenol desarrollada por Halcon, el fenol se amina en fase
Vapor usando amonio en presencia de un catalizador de silica-alumina:

La reacción es medianamente exotérmica y reversible por lo que la alta conversión


solo se obtiene con el uso de un exceso de amonio (razón molar 20:1) y una baja
temperatura de reacción, la cual reduce también la disociación del amonio.
Las impurezas producidas incluyen difenilamina, trifenilamina y carbazole. Su
formación también se ve inhibida con el uso de un exceso de amonio. El
rendimiento respecto al fenol y al amonio es del 96% y 80% respectivamente.

Como se ve en la figura anterior, el fenol y el amonio fresco y recirculado son


vaporizados separadamente y mezclados en el reactor de lecho fijo (a), que
contiene el catalizador. Después de la reacción a 370ºC y 1.7 MPa, el gas se
enfría. Parte se condensa y el exceso de amonio se pasa a una columna de
separación (b) donde se recupera, comprime y recircula. El producto de
condensación se pasa a través de una columna de secado para eliminar el agua y
luego a través de otra columna para separar la anilina del fenol residual y de las
impurezas, en condiciones de vacío. El fenol que contiene restos de anilina se
recircula.
Comparación de los métodos anteriores
La comparación entre la ruta del fenol y la del nitrobenceno para la obtención de
anilina muestra que, aunque en ambas parten del benceno, para el primer caso se
necesitan cuatro etapas (el paso de cumeno a fenol implica dos pasos
intermedios) mientras que en para el segundo solo se requieren dos.
La ruta del nitrobenceno presenta una gran ventaja en cuanto al rendimiento y al
bajo requerimiento energético. Por otro lado, la vía fenol tiene una ventaja en la
prolongada vida del catalizador y la calidad del producto final. Este método es el
preferido siempre que el coste del fenol lo haga viable económicamente.
3. MERCADO Y CAPACIDAD DE PLANTA
3.1 Información del mercado mundial del producto
El consumo mundial de anilina creció a una tasa promedio anual del 3% durante
2006-10, y en casi 7% en el 2009 hasta 2014.
Este fue impulsado por el crecimiento en la producción de diicisianto de
difenilmetano o MDI por sus siglas en Inglés
de diisocianatode difenilmetano o MDI por sus siglas en inglés (methylene di-p- ph
enylene isocyanate). La fuerte demanda asiática para todas lasaplicaciones de MD
I ha impulsado la demanda de anilina en el mundoen los últimos años. El consumo 
mundial de anilina se prevé quecrezca a una  tasa
promedio anual de alrededor del 6,5% durante el2014 y 2019. En la siguiente grafi
ca se muestra el  consumo mundial de anilina.

Distribución del consumo


La anilina de utiliza en más de 300 productos diferentes, siendo más importante el
MDI. La producción de este presenta más del 80% del consumo mundial de
anilina, otras aplicaciones de gran tamaño incluyen el uso como producto químico
para la elaboración del caucho, colorante y pigmentos. A continuación se muestra
el porcentaje de consumo por uso.

Así como la anilina; los herbicidas, colorantes, pigmentos y productos para la


elaboración del caucho son productos de química básica por loque la calidad
requerida para estos es de grado industrial. Una pequeña parte del uso de la
anilina es dedicado a la industria farmacéutica (aproximadamente 1%), por lo tanto
en este caso se requiere una alta pureza, mayor al 99%.
3.2 Estudio de la demanda y oferta en Bolivia
En Bolivia no existen plantas productoras de Anilina. Por lo que la oferta total se
puede medir como la cantidad total de Anilina importada al país. Además se ara la
suposición que la demanda total es igual a la oferta total. Debido a la carencia de
datos estadísticos actualizados sobre la importación de anilina al país se
procederá a realizar el estudio de mercado en función a las actividades
comerciales manufactureras que demandan de manera directa este tipo de
insumos para elaborar sus productos.

Sector manufacturero de Bolivia


En anteriores años el sector manufacturero boliviano debido a su tardía formación,
limitaciones del mercado local por su bajo poder adquisitivo, falta de tecnología y
la existencia de productos importados legal o ilegalmente era consecuencia de su
lento crecimiento. Es a partir de las posibilidades de exportación de los productos
textiles que algunas empresas han orientado sus actividades en base a
inversiones en modernas tecnologías y diseños con calidades de exportación y de
esta forma permanecen en actividad. Además de la creciente actividad económica
interna que habilito nuevos mercados para este sector. Sin embargo el l análisis
del sector muestra que la actividad textil en Bolivia no ha podido encadenar
ciertas materias primas de interés. Esta situación ha llevado a las empresas
textiles a depender de insumos importados. Muchos de estos productos son
internados de contrabando restando posibilidades a los producidos en el país,
provocando situaciones de conflicto e incluso el cierre de empresas.
Las anilinas utilizadas por el sector manufacturero suelen ser importadas de
países vecinos como Argentina, Uruguay, Paraguay, Brasil y México, pero
mayoritariamente de Argentina.
Según el análisis realizado de oferta-demanda se determinó que la demanda de
anilina es insuficiente por parte de las industrias de caucho, tintes, textiles,
farmacéuticas, etc. con lo que se determinó llegar a cubrir hasta un 25% del
mercado con la implementación de la planta. En la tabla representa un estudio de
mercado para la implementación de la planta.

Consumo de anilina en Bolivia

Deman Latinoamér Bolivia


Año da ica

2020 205550 71942,5 17985,62


5

2021 245154, 85803,97 21450,99


2 25

2022 284758, 99665,44 24916,36


4

2023 324362, 113526,91 28381,72


6 75

2024 363966, 127388,38 31847,09


8 5

2025 403571 141249,85 35312,46


25

40000
Bolivia
35000
30000
25000 Bo-
20000 livia
15000
10000
5000
0
2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026

3.3 Costos de producción


El producto a comercializar presenta los siguientes precios a nivel internacional
recabado de industrias argentinas.

3.4 Capacidad de planta


Debido a la falta de datos se tuvo q realizar una aproximación del crecimiento del
mercado de anilina a nivel mundial para de esta manera aproximar a la demanda
en Bolivia por regresión aportando como una información relevante para la
determinación de la capacidad de planta con la cual se prevee llegar a cubrir un
10% del mercado nacional con un incremento del 1% anual dentro el mercado
nacional.

Año Bolivia planta planta


(Tn/año) (Tn/año) (kg/año)
2020 17985,625 1798,5625 1798562,5
2021 21450,9925 2574,1191 2574119,1
2022 24916,36 3488,2904 3488290,4
2023 28381,7275 4541,0764 4541076,4
2024 31847,095 5732,4771 5732477,1
2025 35312,4625 7062,4925 7062492,5

40000
35000
30000
25000
20000 Bolivia
planta
15000
10000
5000
0
2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026

4. MATERIALES E INSUMOS
4.1 Especificación de las materias primas
Las materias primas utilizadas en el proceso de hidrogenación del nitrobenceno
Para la obtención de anilina son: nitrobenceno, hidrógeno y un catalizador de
paladio.
Las especificaciones de cada uno de estos compuestos se muestran en la
siguiente tabla:

NITROBENCENO HIDROGENO CATALIZADOR


Fase Liquida gaseosa solida
Consumo (kg/h) 24545.388 1197.336
Composición 100% 100% 100%
molar
Presión( atm) 1 1
Temperatura(ºC) 110 -252.8

4.2 Características de los reactivos y productos


Nitrobenceno. El nitrobenceno se emplea en la industria química como intermedio
para la producción de anilina, bencidina y otros productos derivados de la anilina.
También para producir aceites lubricantes como aquellos usados en motores y en
maquinarias. Una pequeña cantidad de nitrobenceno se usa en la fabricación de
colorantes, medicamentos, pesticidas y goma sintética.

Nitrobenceno

Hidrogeno. El hidrogeno es el decimoquinto elemento más abundante en la


superficie terrestre. La mayor parte del hidrogeno terrestre se encuentra formando
partes de compuestos químicos tales como los hidrocarburos o el agua. El
hidrogeno gaseoso es producido por algunas bacterias y algas, y es un
componente natural de las flatulencias.
Hidrogeno

Anilina. También llamada fenilamina o aminobenceno es un compuesto orgánico


que fue aislado por primera ves a principios del siglo XIX, concretamente en 1826
mediante la destilación seca del añil. En 1840 el mismo líquido aceitoso fue
obtenido calentando el añil con potasa, y se obtuvo la anilina actualmente
conocida. La estructura de la anilina fue establecida en 1843 por W. Von Hoffman
con la demostración que podía ser obtenida por la reducción del nitrobenceno.

Anilina
Agua. El agua es una molécula formada por dos átomos de hidrogeno y uno de
oxígeno, unidos por enlaces covalentes muy fuertes que hacen que la molécula
sea muy estable. Tiene una distribución irregular de la densidad electrónica, pues
el oxígeno, uno de los elementos más electronegativos atrae hacia si los
electrones de ambos enlaces covalentes, de manera que alrededor del átomo de
oxigeno se concentra la mayor densidad electrónica (carga negativa) y cerca de
los hidrógenos la menor (carga positiva).
Agua

4.3 Costos de materias primas


Incluye el coste valorado en el almacén y las pérdidas de producto originadas por
la manipulación de la materia primera.
También se incluyen las materias primas secundarias, como el catalizador. Este
tiene una vida útil de 1 año.
4.3 Fuentes de materia prima
Entre la fuentes de materia prima tenemos a uno de los gases de síntesis
producidos por el metano (hidrógeno) con ayuda de un reactor similar al que se
encuentra en planta piloto del CTA de la UMSS y otra de las fuentes
(nitrobenceno) se encontrarían en industrias argentinas como ser FARBE MR
(Argentina), Productos Químicos Monterrey, Pronor (Brasil), INMOBAL-NUTRER
(Argentina) etc.
5. UBICACIÓN Y EMPLAZAMIENTO
La planta será ubicada en el municipio de Carapari en la provincia de Gran chaco
del departamento de Tarija.
5.1 accesibilidad y comunicaciones
La accesibilidad y comunicación a la red de carreteras es de vital importancia para
la llegada y salida de las materias primas así como de los productos acabados.
En este caso existen buenas comunicaciones por carretera ya que la planta tiene
accesos cercanos a los ejes de integración departamental, municipal teniendo
comunicación a través de estos con los municipios de Santa Rosa, Campo Largo,
palmarcito, etc. En el siguiente mapa se ilustra las vías de accesibilidad en el
municipio de Carapari.
Mapa de accesibilidad al municipio de Carapari

5.2 materias primas


Debido a que el nitrobenceno puede ser obtenido del benceno que es producto de
la hulla que se encuentra en el petróleo siendo una de las fuentes de materia
prima. Esta se encuentra junto con las industrias petroleras de los municipios de
Tarija.
El departamento de Tarija en 11 años se transforma en el mayor productor de gas
natural e hidrocarburos líquidos en Bolivia (ver gráficos). En 2000 produjo 763
millones de metros cúbicos de gas y un millón de barriles de hidrocarburos
líquidos que equivalían al 24 y 8% respectivamente de la producción nacional. En
2011 subió la producción a 11.198 millones de metros cúbicos y 11,6 millones de
barriles con un 71% de la producción nacional tanto de gas natural como de
hidrocarburos líquidos.
Cabe recalcar que otra vía de accesibilidad a las fuentes de materia prima sería la
importación de por parte de industrias argentinas las cuales se encuentran cerca
del municipio por ser esta una región fronteriza.
En la figura se ilustra la gran riqueza petrolera de municipio, fue para le obtención
de nitrobenceno materia prima para la producción de la anilina.

6. INGENIERIA DEL PROYECTO


6.1 Diagrama de flujo de proceso (DPF)
LISTADO DE LOS EQUIPOS
CODICO EQUIPOS
V-100 Vaporizador
R-200 Reactor catalítico
E-210 Condensador
S-220 Separador de fases
D-230 Decantador
E-240 Intercambiador de calor
T-300 Torre de destilación

6.2 Descripción del proceso


El proceso desarrollado en este proyecto para la fabricación de anilina consiste en
la reducción del nitrobenceno con hidrógeno en presencia de un catalizador. Tal y
como se explica anteriormente, este proceso se puede llevar a cabo tanto en fase
líquida como en fase vapor. Se ha escogido esta última porque al ser la reacción
fuertemente exotérmica es posible un buen aprovechamiento del calor de reacción
en el calentamiento de las corrientes de entrada al reactor así como para la
producción de vapor. El catalizador empleado es de paladio.
En la siguiente figura se muestra un diagrama de bloques del proceso. Como se
puede ver no es muy complejo. Se distinguen unas zonas claramente
diferenciadas que se resumen a continuación.
Zona de almacenamiento
En esta zona se encuentran los tanques de almacenamiento de nitrobenceno y
anilina. A su vez también se encuentra la estación de almacenamiento de
hidrógeno en estado líquido de aire líquido.
Desde esta zona se inicia el proceso productivo, impulsando los reactivos, y
también es el final del proceso, puesto que se recoge la anilina producida,
cargándose los camiones en este punto.
Zona de mezcla
En la zona de mezcla, la corriente de hidrógeno es calentada y la corriente de
nitrobenceno es calentada y vaporizada. Este calentamiento se consigue por el
intercambio de calor con los gases que provienen de reacción, cuando la planta
está en régimen estacionario, o mediante la combustión de gas natural en los
heaters, en la puesta en marcha de la planta.
En el tramo final de esta zona, se produce la mezcla y homogeneización de los
gases de reacción.
Zona de reacción
En un primer paso, los gases de reacción son comprimidos, alcanzando la presión
de 40 bar y aumentando su temperatura, por compresión adiabática, hasta la
temperatura de reacción. Seguidamente entra el gas en los reactores y en
contacto con el catalizador que se encuentra en el interior de los tubos y a las
condiciones de operación exigidas, se produce la reacción de hidrogenación del
nitrobenceno, produciendo anilina.
Dada la reacción exotérmica, los reactores son refrigerados mediante agua, y esta
a su vez se vaporiza creando un vapor de media presión (40 bar) que utilizaremos
en toda el área de servicios.
Zona de separación
A la salida del reactor los gases pasan por los intercambiadores mencionados
anteriormente, hasta que llegan al intercambiador de calor vertical.
En este equipo se disminuye la temperatura de la mezcla de gases hasta 40º C de
forma que se consiga la separación de hidrógeno de dicha mezcla, ya que el resto
de componentes pasarán a estado líquido. El pitch elegido fue triangular, con él se
consigue una mayor transferencia de calor. Esto se lleva a cabo teniendo en
cuenta que por los tubos del intercambiador circula agua que no cambia de fase.
Se han colocado, para facilitar la separación y evitar la salida de gotitas de líquido
con la corriente de hidrógeno, unas placas que lo retendrán y asegurarán la salida
al 100% de hidrógeno. Este hidrógeno se recircula mediante unas soplantes a la
corriente de hidrógeno de alimentación.
Zona de purificación
El proceso de purificación de la anilina comienza con una primera separación de la
mezcla de reacción en dos fases, una orgánica y una acuosa, mediante
decantación.
La fase acuosa contendrá trazas de anilina y la orgánica anilina, el nitrobenceno
que no ha reaccionado y agua. A continuación, cada una de estas fases se
someterá a una destilación bajo presión atmosférica para dar, en el caso de la
acuosa, una mezcla de anilina-nitrobenceno-agua por cabezas y, por colas, agua
relativamente libre de anilina; y en el caso de la fase orgánica la misma mezcla por
cabezas y, por colas, anilina contaminada con nitrobenceno. Por último, esta
corriente se somete a una destilación a vacío con el fin de separar el nitrobenceno
de la anilina.
La corriente que sale por cabezas de las dos primeras columnas se recircula a la
etapa de decantación y el nitrobenceno de la última se recircula a la corriente de
entrada al reactor previa a los intercambiadores.
Los productos resultantes de la hidrogenación catalítica del nitrobenceno, que
después de separar el hidrógeno contienen aproximadamente un 70 % de anilina,
3% de nitrobenceno y un 27% de agua, se mezclan con la corriente recirculada de
las columnas de destilación y se introducen en un recipiente de decantación a
presión atmosférica y una temperatura de 40ºC aproximadamente, donde tiene
lugar la separación de las dos fases. La fase acuosa resultante contiene un 98,8%
de agua, un 1% de anilina y casi nada de nitrobenceno, mientras que la fase
orgánica está formada por un 70% de anilina, un 27% de agua y un 3%
aproximadamente de nitrobenceno.
La fase acuosa es bombeada a través de un intercambiador donde se eleva su
temperatura a 98ºC y a continuación se introduce en una columna de destilación
que trabaja a presión atmosférica. Como destilado se obtiene una mezcla de
anilina-agua y nitrobenceno. Esta corriente se recircula a la entrada del
decantador. Por colas se separa agua prácticamente libre de anilina.
La fase orgánica obtenida en el decantador se bombea a través de un
intercambiador para calentar hasta 98ºC y se alimenta a otra columna de
destilación que trabaja también a presión atmosférica. Por cabeza se obtiene de
nuevo una mezcla anilina-agua y nitrobenceno. Después de condensarla es
necesario introducir una parte en la columna como reflujo mientras que el
destilado se recircula al decantador inicial. El producto de colas, que está formado
por un 95% de anilina y una pequeña cantidad de nitrobenceno, se pasa a la
rectificación final.
La anilina obtenida por colas en la destilación anterior se enfría a una temperatura
de 140ºC y se bombea hacia la columna de rectificación a vacío, donde será
purificada. Se trata de una columna de relleno. Por el fondo de esta columna se
obtiene una corriente formada fundamentalmente por nitrobenceno, que se
recircula hasta la corriente de entrada del reactor previa a los intercambiadores.
Como destilado se obtiene la anilina con una pureza del 98%, que bombea hacia
los tanques de almacenamiento.
6.3 Balance de masa
Balance por retroceso cantidad a producir es: 100000 Tn/ año
kg
m16=18382.353 197.65 Kmol/hr . Pureza al 99.95 %
hr

Cantidad de anilina en el producto


18382.353*0.9995= 18373.162 kg/h anilina pura
Cantidad de agua = 18382.352-18373.162= 9.191 kg/h
Cantidad de anilina que se recupera de T-300 al 99%
18373.162/ 0.99 = 18558.749 kg/h e ingresa a la torre T-300
Para el reactor R-200
X=0.95
kg
∗1
h kmol
m13=18558.749 =199.556 anilina
93 h

Según la reacción en el reactor tenemos los siguientes datos:


C6H5NO2 +3H2 → C6H5NH2 +2H20
N ANILINA =199.556 kmol /h

N ANI =N NITRO (O)∗X

199.556 kmol
N NTRO(O)= =210.059 En corriente 3
0.95 h
kmol kmol
N HIDR=210.059∗( 3−3∗0.95 )=31.509 , x N HIDR(O)=630.178
h h
kmol
N H 2 O =210.059∗2 ( 0.95 ) =399.112
h
kmol
N NITRO=210.059∗( 1−0.95 )=10.503 Que no reacciona
h

En corriente 2
kmol
mHIDRO =630.178−31.509=598.669
h

Corriente 6
kmol kmol
mnitr =210.059 , mHidr =630.178
h h
kmol
m6=840.237
h

Corriente 3= corriente 4
Corriente 9
m9=m6−m2−m 4

kmol
m9=840.277−598.664−210.056=31.514 hidrogeno
h

Corriente 7= corriente 8
kmol
mHidro =31.509 , x=0.049
h
kmol
mnitrob =10.510 , x=0.016
h
kmol
magua =399.112 , x=0.311
h
kmol
manilina =199.556 , x=0.624
h
kmol
mtotal 7=640.69
h

Corriente 10
m 10 =m 8−m 9
kmol
mtotal 10=640.69−31.504=609.176
h
kmol kmol
mnitro =10.356 , x=0.017 x magua =397.792 , x=0.653
h h
kmol
manilina =201.028 , x=0.33
h

Corriente 11, solo tenemos nitrobenceno que no reacciona y recircula


kmol
mnitro11=10.503
h

Corriente 12
kmol
m12=609.176−10.503=598.673
h
kmol
manilina =203.548 , x =0.34
h
kmol
magua =395.124 , x=0.66
h

Corriente 12 = corriente 13
BIBLIOGRAFÍA
• Eugene F. Megyesy
Manual de recipientes a presión, Diseño y cálculo 7ª . Editorial Limusa 2001,
Grupo Noriega Editorial
•Ullmann’s Enciclopedy of Industry Chemistry
6th Edition (2002)
•Anthony Lawrence Kohan
Pressure Vessel Systems 1987. Editorial Mc Graw-Hill Book Company
•Coulson J.M, Richardson J.F
Chemical Engineering Volume 6 Editorial Pergamon
•Trambaze P, Van Landeghem H., Wauquiev J.P.
Chemical reactors Editions Technip, 1988
•Warren L Mc Cabe, Julian C. Smith, Peter Harriot
Operaciones unitarias en Ingeniería Química Editorial Mc Graw-Hill. 6ª Edición
2002
• Robert H. Perry, Don W.Green, James O. Maloney
Manual del Ingeniero Químico 6ª Edición (1997) Mc Graw-hill
ANEXOS

DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESOS (DFP) PLANTA D EPRODUCCION DE ANILINA

LISTADO DE LOS EQUIPOS


CODICO EQUIPOS
V-100 Vaporizador
R-200 Reactor catalítico
E-210 Condensador
S-220 Separador de fases
D-230 Decantador
E-240 Intercambiador de calor
T-300 Torre de destilación
CUADRO DE BALANCE DE MASA

Compues 1 2 3 4 5
to Kmol Kmol Kmol Kmol Kmol
/h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h
Hidrogen 598,6 1197,3 630,1 1260,3
o 0 0 69 38 0 0 0 0 78 56
Nitroben 199,5 24545, 210,0 25837, 210,0 25837,
ceno 56 388 0 0 59 257 59 257 0 0

Agua 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Anilina 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
199,5 24545, 598,6 1197,3 210,0 25837, 210,0 25837, 630,1 1260,3
Total 56 388 69 38 59 257 59 257 78 56

Compues 6 7 8 9 10
to Kmol Kmol Kmol Kmol Kmol
/h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h
Hidrogen 630,1 1260,3 31,50 31,50 31,5 63,0
o 78 56 9 63,018 9 63,018 09 18 0 0
Nitrobenc 210,0 25837, 10,50 1291,8 10,50 1291,8 10,50 1291,8
eno 59 257 3 69 3 69 0 0 3 69
399,1 7184,0 399,1 7184,0 399,1 7184,0
Agua 0 0 12 16 12 16 0 0 12 16
199,5 18558, 199,5 18558, 199,5 18558,
Anilina 0 0 56 708 56 708 0 0 56 708
840,2 27097, 640,6 27097, 640,6 27097, 31,5 63,0 609,1 27034,
Total 37 613 8 611 8 611 09 18 71 593

Compue 11 12 13 14 15
sto Kmo Kmol Kmol Kmol/ Kmol/
l/h Kg/h /h Kg/h /h Kg/h h Kg/h h Kg/h
Hidroge
no 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Nitroben 10,5 1291,
ceno 03 869 0 0 0 0 0 0 0 0
399, 7184,0 399, 7184,0 398,59 7174,7 398,59 7174,7
Agua 0 0 112 16 112 16 91 838 91 838
199, 18558, 199, 18558, 185,58 185,58
Anilina 0 0 556 708 556 708 1,996 708 1,996 708
10,5 1291, 598, 25742, 598, 25742, 400,59 7360,3 400,59 7360,3
Total 03 869 668 724 668 724 466 7088 466 7088
16
Compuesto
Kmol/h Kg/h
Hidrogeno 0 0
Nitrobenceno 0 0
Agua 0,513 9,232
Anilina 197,560 18373,121
Total 198,07334 18382,353
Kg 16 h 340 dias 1Tn Tn
18382.353 x x x =100000
h 1 día 1 año 1000 Kg año

18373.121
%Pureza= ∗100=99.9498 % x
18382.353

C1
Descripcion C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9

Presión (atm) 1 1 1 1 40 40 1 1 1
Temperatura
(ºC) 110 -253 -98 210 305 306 237 40 98
Flujo masico
(Kh/h) 363,77 17,37 18,289 374,92 393,22 393,21 393,21 373,17 90,44

cp (kcal/kgºC) 0,289 3,313 3,34 0,301 0,439 0,343 0,343 0,633 0,99

H 31,79 -838,18 -327,5 63,3 62,348 104,95 81,29 25 97,76

                   

Descripcion C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18

Presión (atm) 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Temperatura
(ºC) 98 138 151 138 99 99 99 99 40
Flujo masico
(Kh/h) 299,65 281,11 11,15 270 36,61 22,37 53,67 58,97 0,9148

cp (kcal/kgºC) 0,526 0,504 0,305 0,508 0,998 0,97 1 0,98 3,358

H 51,64 69,73 46,18 70,1 98,802 96,03 99 97,02 134,32


BALANCE DE ENERGIA

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