Zinc por Volumetría y

Aseguramiento de la
Validez de Resultados

Ing. Juan Cesar Urbina Guarniz

I. Fundamentos
II. Ataques Químicos
III. Preparación de Soluciones y Reactivos

IV. Estandarización de las soluciones Porcentual y Normal

V. Interferentes
VI. Procedimientos

VII. Cálculos y Expresión de Resultados

VIII. QA/QC

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I. Fundamentos
¿Cómo era la Rx
principal de la
titulación del Zn por
EDTA?

Reacción Principal:

(C10H14N2O2Na2).2H2O + (CH3COO)2Zn C10H14N2O2Na2Zn + 2CH3COOH

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I. Fundamentos

EDTA ≡ Zn
Este procedimientos se basa en la
reacción de soluciones cloruradas de
Zinc con solución de EDTA valorada
aun pH de titulación aprox,5.3-5.5
usando como indicador Xilenol Orange.
¡conclusión!

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II. Ataque Químicos
Muestra Sulfuro de Zinc
ZnS + HCl = ZnCl2 + H2S
ZnCl2 + 2HNO3 = Zn(NO3)2 + 2HCl
ZnS + 2HCl + 2HNO3 = Zn(NO3)2 + 2HCl + H2S
Cuando contiene Carbón
ZnS + HCl = ZnCl2 + H2S
ZnCl2 + 2HNO3 = Zn(NO3)2 + 2HCl
2KClO3 + 3C = 2KCl + 3CO2
ZnS + HCl + 2HNO3 + 2KClO3 = Zn(NO3)2 + 2KCl + 3CO2 + 2HCl + H2S

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos
Solución extractiva de Zinc

Solución 0.25% de Xilenol Orange

Solución de Azul de Bromotimol 0.5%

Solución Tampón

Solución de Acético concentrada

Solución de persulfato de amonio 10%

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos
➢Solución extractiva de zinc
Pesar 4 Kg. de Cloruro de Amonio y disolver con agua
caliente, agregar 5 L de hidróxido de amonio y llevar a un
volumen de 25 L con agua fria y homogenizar.
➢Solución 0.25% de de Xilenol Orange
Pesar 0.25 g y disolver en 50 mL de alcohol y llevar a 100 mL
con agua fria.
➢Solución de Azul de Bromotimol 0.5 %
Pesar 0.5 g. y disolver en 50 mL con alcohol y llevar a un
volumen de 100 mL con agua fria.
➢Solución Tampón
Pesar 5.0 kg de acetato de amonio, 2.0 kg de tiosulfato de
sodio, 100g de fluoruro de amonio y diluirlos gradualmente
y llevar a un volumen de 25 L con agua fría y homogeneizar.
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III. Preparación de Soluciones y Reactivos
➢Solución de Acético Glacial
➢Solución de persulfato de amonio 10%
Pesar 100 g de persulfato de amonio, disolver y llevar
a 1L con agua fría y homogenizar.
➢Solución EDTA 0,077 M
Pesar exactamente 660 g de EDTA, disolver con agua,
llevar a un volumen de 22 L y homogeneizar.

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos

Solución Porcentual
1ml EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
1ml EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
1000 𝑚𝑙 EDTA.2H2O = 𝑋 𝑔 𝑍𝑛

!Solución fuerte¡ 𝑥 = 5 𝑔 𝑍𝑛
EDTA.2H2O = 𝑍𝑛
372.24 g = 65.38 𝑔
𝑥 = 5 𝑔 𝑍𝑛
𝑥 = 28.47 𝑔 EDTA.2H2O
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III. Preparación de Soluciones y Reactivos

• Pesar 28.57 g de EDTA.2H2O y se afora a 1

litros de agua desionizada, se recomienda el
almacenamiento en envase de plástico,
porque reacciona químicamente con las sílice
contenida en los envases de vidrio y debe
protegerse de la luz por que se descompone y
debe valorarse después de una semana ya que
el envejecimiento estabiliza la concentración
de la solución.

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III. Preparación de Soluciones y Reactivos

Solución de Tiosulfato de Sodio 0.077M

𝑊𝑚 = 𝑁 𝑥 𝑃𝑚 𝑥 𝑉 𝑥 𝜃
𝑊𝑚 = 0.077𝑥372.24𝑥1

𝑊𝑚= 28.66 𝑔 EDTA.2H2O

372.24 𝑔 = 65.38 𝑔
28.66 = 𝑥 𝑔
𝑊𝑚 = 5.0338 𝑔 𝑍𝑛

1 ml EDTA2H2O= 0.005033g Zn

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IV. Estandarización de las soluciones Porcentual y Normal

Solución fuerte porcentual: Concentrados

1ml EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
40mlEDTA.2H2O = x g Zn
X= 0.2 g Zn metálicos
Solución Molar EDTA 0.077M
1 ml EDTA2H2O = 0.005033 g Zn
40 ml EDTA2H2O = x g Zn
X= 0.2013 g Cu

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V. Interferentes

➢Fe3+, Al3+, Ti4+ , Bi3+

Se Elimina con NH4OH/ NH4Cl y Fluoruro de
amonio.
Mn4+
Se elimina con (NH4)2S2O8 o H2O2
➢NO2
Se elimina calcinando la muestra
➢Cu2+ ,Pb2+ y Ag+
Se elimina con el Tiosulfato de Sodio.

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VI. Procedimiento

➢Pesar 0.25g±0.0001 g de muestra 02 MRC

(Ausu27) por duplicado y transferir a un vaso de
250 ml.
DIGESTION:
• Humedecer la muestra y agregar 5 ml de acido
clorhídrico, llevar a la plancha a una temperatura
de 240ºC±20ºC, hasta sequedad, retirar y enfriar.

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VI. Procedimiento

• Agregar 10 ml de acido nítrico, y

llevar s la plancha a una temperatura
de 240º±20 ºC, hasta eliminación de
vapores nitrosos.
Si persiste los puntos negros adicionar
una pizca de clorato de potasio y
llevarla hasta la eliminación de los
vapores nitrosos”.

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VI. Procedimiento
• Agregar 5ml de ácido clorhídrico y
llevar a la plancha a una temperatura
de 240 ±20 ºC por 2 minutos, retirar
de la plancha.

• Lavar las paredes del vaso y las lunas

de reloj con agua fría, agregar 10 ml
de persulfato de amonio(10%).

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VI. Procedimiento

• Agregar 50 ml de solución extractiva,

llevar a ebullición a una temperatura
de 240±20ºC, retirar los vasos cuando
se forme el anillo de hierro.

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VI. Procedimiento
• Lavar con agua caliente las paredes del
vaso y las lunas reloj(proceso de remoción
del anillo de hierro impregnado en el
vaso), retiradas y filtrar en caliente
utilizando papel filtro Nº41, recibiendo la
solución filtrada en vasos de 600 ml.

• Lavar con agua caliente hasta 300 ml y

dejar enfriar.

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VI. Procedimiento

• Agregar 1 gota azul de bromotimol y

ajustar el pH usando acido actico glacial
gota a gota hasta que la solución vire a
amarillo champagne

• Agregar 20 ml de solución tampón para

amortiguar el pH regulado(asegurarse de
que este frio antes de hacer este paso).

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VI. Procedimiento

• TITULACION DE LA MUESTRA:
Agregar 3 gotas de indicador xilenol
Orange y titular en frio con solución
de EDTA 0.077M hasta viraje de
grosella a amarillo champagne.

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

• Pesar por triplicado aproximadamente 0.09 -

0,11g de Zinc metálico (99.99%) con precisión de
0.1 mg en vasos de 600 ml. hace 3 réplicas.
• Agregar 5 ml de ácido clorhídrico 1:1(HCl), tapar
con lunas de reloj, llevar a la plancha a una
temperatura de 240 ± 20 °C, hasta disolución del
zinc metálico(no hacer secar).

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

• Bajar, lavar las paredes del vaso y la

luna de reloj con agua fría y agregar
50 ml de solución Buffer, completar
con agua fría hasta 300 ml y dejar
enfriar.

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

• Agregar 1 gota de azul de bromotimol.

• Ajustar el pH usando acido acético

glacial hasta obtener un color amarillo
champagne

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VI. Procedimiento ( Estandarización)

• Agregar 20 ml de solución tampón

para amortiguar el pH ajustado.
• Agregar de 3 gotas de Xilenol
Orange.
• Titular con una solución de EDTA
29g/L. hasta amarillo champagne

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VII. Cálculos y Expresión de Resultados
Concentrados:
𝑉𝑔 𝑥 𝑓 𝑥 0.005
%Zn = 𝑥100
𝑊𝑚
%Zn = 𝑉𝑔 𝑥 𝑓

General:
𝑊°
𝑓= 𝑥100
𝑊𝑚 𝑥 𝑉𝑔
%Zn= 𝑓 𝑥 𝑉𝑔

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VII. Cálculos y Expresión de Resultados (ejemplos)

Solución Fuerte:
Si pesamos 0.5 g
25 𝑥 1 𝑥 0.005
%Zn= 𝑥100 = 25%
0.5
Directo:
%Zn = 25 𝑥 1 = 25%
Cualquier peso : 0.25 g
25 𝑥 1 𝑥 0.005
%Zn = 𝑥100 = 50%
0.25
Directo:
%Zn = 25 𝑥 1 𝑥 2 = 50 %

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VII. Cálculos y Expresión de Resultados (ejemplos)

Solución normal 0.077M:

Pesamos 0.25 g
0.1582
𝑓 = 28.8∗0.25 𝑥100 = 2.19722

%Zn= 2.19722 𝑥 25 = 54.93%

Pesamos 0.25 g
0.1582
𝑓= = 0.00549306
28.8

25 𝑥0.00549306
%𝑍𝑛 = 𝑥100 = 54.93%
0.25
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VIII. QA/QC

Aseguramiento de la calidad
✓Formato de verificación de balanza
✓Formato de condiciones ambientales
✓Formato de verificación de bureta
➢ calibración de la balanza
➢Calibración del termohigrómetro
➢Calibración de la bureta
➢Calibración de la plancha de calentamiento

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VIII. QA/QC

Control de Calidad
Materiales de referencias:
✓MRI : 25 ± 0.25 % Zn
✓MRC: 32 ± 0.25% Zn
Duplicados
✓ ± 0.1 %Zn – 0.2%Zn
Evaluar el valor máximo y mínimo si son atípicos (metálicos)
Difmax-% Zn Electrolítico 0.000015
Difmax-% Muestra 0.15

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VIII. QA/QC

MUESTRA DE REFERENCIA CERTIFICADA MUESTRA DE REFERENCIA INTERNA

MC MRI
22.90+/-0.20 22.14 +/-0.20

SOLUCION EDTA 0.077M

FECHA: 20/11/2019

masa metálico gasto factor N° Gasto Conc:Zn %

1 1 #¡VALOR!
2 2 #¡VALOR!
3 3 #¡VALOR!
4 4 #¡VALOR!
5 5 #¡VALOR!
factor prom.
Escrutinio: Gmax #¡DIV/0! 1.764 (<): ok
(Grubss) Gmin #¡DIV/0! 1.715 (<): ok

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VIII. QA/QC

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Observaciones

➢El enmascaramiento se utiliza para impedir que une

elemento interfiera en el análisis de otro elemento.
➢Complejos de metales divalentes con EDTA (MY2-) son
estables a pH ligeramente ácido o básico.
➢Muchos cationes forman precipitados de hidróxidos al pH
que se requiere en las titulaciones con EDTA. Para evitar
este problema es necesario incluir agentes complejantes
auxiliares para mantener el catión en solución.
➢El Ácido Ascórbico, reduce el estado de oxidación por
ejemplo el Fe3+ reduce Fe2+ de esta manera no reacciona
con el EDTA.
➢La Thiourea enmascara al Cu2+ reduciendo a Cu+, formando
un complejo con este.
➢El fluoruro enmascara Al3+, Fe3+, Ti4+ y Be2+
➢Tiosulfato de sodio penthadhidratado: Sb, As, Ag, Hg, Bi, Pb.
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 Caso de Estudio
Reacciones secundarias
ZnS2 + HCl ZnCl2 + H2S
ZnCl2 + 2HNO3 Zn(NO3)2 + 2HCl
Zn(NO3)2 + 2HCl ZnCl2 + 2HNO3
Persulfato de amonio es un oxidante que reacciona con el Mn, el cual, forma el ácido
mangánico evitando que sea un interferente en la titulación.
Adición de la solución extractiva de Zinc: NH4OH/ NH4Cl
ZnCl2 + 2NH4OH Zn(OH)2 + 2NH4Cl
Zn(OH)2 + 4NH4Cl Zn[NH3]4Cl2 + 2H2O + 2HCl
Hervir, filtrar y lavar hasta 300 ml H2O
azul bromotimol, agregar ácido acético hasta cambio de color, regulador de pH.
Adición de solución Tampón : CH3COONH4 + Na2S2O3.5H2O + NH4F
Zn[NH3]4Cl2 + 4CH3COOH (CH3COO)2Zn + 2NH4Cl + 2CH3COONH4

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 Muchas Gracias
“vamos a ver si sembrando nace dijo un ciego o la misma tierra lo produce”

Ing. Juan Cesar Urbina Guarniz

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