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Captulo 5.

- Produccin de Aromticos
5.1 Introduccin

Se llama Aromticos a la serie de hidrocarburos homlogos CnH2n-6, integrada por:

Benceno, Tolueno y los ismeros C8: Etilbenceno y los Xilenos orto, para y meta.

El Benceno, C6H6,
Es el primer miembro de la serie de
los aromticos. Es un lquido incoloro e
inflamable, cuyo principal destino es la
produccin de estireno: aproximadamente
la mitad de la produccin de benceno se
somete a un proceso de alquilacin en
presencia de etileno para producir primero
etilbenceno, el cual luego es
deshidrogenado para obtener el estireno.
La segunda aplicacin importante, es la produccin de cumeno (isopropil benceno), el cual
a su vez, sirve de materia prima para la produccin de fenol y acetona. El tercer derivado
ms importante del benceno, es el ciclohexano, base fundamental en la produccin de
Nylon. Otros derivados de menor importancia son el nitrobenceno, resorcinol, anhdrido
malico y clorobenceno. Adems de sus usos como materia prima, el benceno es un
excelente solvente para ceras, resinas, caucho y otros materiales orgnicos y es ingrediente
en varias mezclas de combustibles.

El metilbenceno o Tolueno,
Es el nico homlogo C7H8. Es un lquido incoloro, se quema con una llama humeante
cuando se enciende, prcticamente insoluble en agua pero soluble en alcohol, ter y otros
lquidos orgnicos. Se emplea como fuente alterna para la produccin de benceno al cual
se llega por la va de la Hidrodealquilacin (HDA) o el Desproporcionamiento, siendo el
primer proceso el ms usado. Como la conversin de tolueno a benceno es ms costosa que
su extraccin de la nafta reformada, las plantas de HDA operan en funcin de la demanda,
la cual es de carcter estacional.

Procesos Petroqumicos 82
El tolueno tambin es utilizado como
ingrediente principal de muchos explosivos
y de numerosos materiales sintticos, se
emplea en la sntesis trinitrotolueno (TNT),
cido benzoico, fenol y ciertos solventes.
Al igual que su homlogo el benceno, el
tolueno tambin es un excelente solvente y
es usado en algunas mezclas de
combustibles para aumentar el octanaje

Etilbenceno y Xilenos,
El siguiente homlogo, C8H10, existe en cuatro formas isomricas: Etilbenceno
(usado en la produccin de estireno), orto, meta y para XILENO. Los Xilenos son lquidos
inflamables de olor agradable. En su mayora, los xilenos son enviados al pool de gasolinas
ya que permiten incrementar el octanaje de las mismas.
Un corte promedio de la mezcla de xilenos que se puede extraer de una nafta
reformada contiene: 18% de p-xileno, 22% de o-xileno, 40% de m-xileno y 20% de
Etilbenceno. Siendo comn la instalacin de unidades de isomerizacin, las cuales se
encargan de incrementar la fraccin de los ismeros de mayor demanda.
Los xilenos son la base de numerosas sntesis orgnicas: El o-xileno se usa para
producir anhdrido ftlico, el cual es un intermediario para una extensa variedad de
productos que incluye plastificantes de vinilo, resinas alqudicas y polisteres insaturados.
El p-xileno sirve para la produccin de cido tereftlico purificado (TPA) y
dimetiltereftalato (DMT), todos ellos intermediarios en la fabricacin de fibras de polister
y resinas. Por ltimo, el m-xileno se emplea en la fabricacin de cido isoftlico y de otros
compuestos base para la obtencin de plsticos.
En la actualidad, el petrleo constituye la fuente principal de suministro de
aromticos, an cuando stos se encuentran en cantidades relativamente pequeas (6, 10-
12%), y en menor proporcin, en la corriente de gasolina de pirolisis subproducto del
proceso de craqueo al vapor. Adicionalmente los naftenos se encuentran en las fracciones
de petrleo (gasolinas) en proporciones variables de 10 hasta 50%.
.

Procesos Petroqumicos 82
Como consecuencia de las bajas concentraciones de aromticos, en las refineras se
suele utilizar el proceso llamado Reformacin cataltica a fin de aumentar el contenido
de aromticos a las Naftas. La corriente de salida de este proceso es conocida como
reformado y es utilizada principalmente para la formulacin de combustibles.
Para la Industria Petroqumica el reformado es la fuente principal a partir de la
cual es posible obtener los compuestos Aromticos antes mencionados, para ello se hace
necesario someter este reformado a una serie de procesos de
separacin/extraccin/transformacin cuyo fin primordial es la obtencin de las fracciones
puras de los compuestos aromticos que se desee obtener.

5.2 Procesos de separacin/extraccin de BTX


Las tcnicas para extraer compuestos aromticos, estn basadas principalmente en
procesos fsico trmicos, siendo algunas de ellas especficas para una alimentacin
determinada. stas tcnicas son:

Extraccin lquido lquido, empleando solventes.


Se basa en la propiedad que tienen ciertos compuestos polares para disolver
aromticos relativamente inmiscibles con parafinas e hidrocarburos naftnicos. El grado de
eficiencia de la extraccin depender de lo bueno que sea el solvente.
El solvente debe cumplir una serie de caractersticas para asegurar su uso a nivel
industrial, ellas son: alta selectividad, formacin de una zona de inmiscibilidad con la
alimentacin a ser tratada, densidad distinta a la de la alimentacin a tratar, baja
viscosidad, punto de ebullicin tan diferente como sea posible al de los aromticos, buena
estabilidad trmica, baja toxicidad y bajo precio.
El solvente despus de utilizado puede ser regenerado por re-extraccin o destilacin.
La primera se lleva a cabo en dos etapas: una explota la propiedad de destilacin extractiva
incrementando la pureza de los aromticos y en la otra, se separa el solvente por simple
destilacin y se libera de impurezas aromticas.

Procesos Petroqumicos 82
Separacin de Aromticos (BTX)

1 Separacin de aromticos de NO aromticos


EXTRACCIN lquido - lquido

Solvente

No aromticos
(Refinado)

Aromticos
(Extracto)
Nafta reformada Mezcla al mximo 2 fases
contacto

Fig. 1. Principio de la extraccin con solventes

Destilacin/Fraccionamiento
Esta tcnica se basa en el uso del punto de ebullicin como propiedad trmica de los
compuestos. La separacin del benceno, tolueno y la fraccin de la mezcla de xilenos ms
los C9+ , se efecta mediante el uso de tres columnas sucesivas de destilacin simple.
Para la separacin del etilbenceno y orto-xileno de sus ismeros meta- y para-, se usan
columnas con un alto nmero de etapas tericas (superfraccionamiento) que van por el
orden de 390 platos reales y de relaciones de reflujo de 80 a 90; la razn de esto se
encuentra en el hecho de que los ismeros del xileno son compuestos con puntos de
ebullicin muy cercanos entre si. Este proceso permite una separacin casi perfecta de los
ismeros meta/para del orto y C9+. de ebullicin muy cercanos entre si.

Procesos Petroqumicos 83
Separacin de Aromticos (BTX)
Destilacin simple y
fraccionamiento

Fig. 2. Separacin de BTX por destilacin simple y fraccionamiento

Separacin de Aromticos (BTX)


Sper fraccionamiento: Obtencin de orto-xileno

Etilbenceno
P-xileno
M-xileno

Alimentacin,
corte C8

Orto-xileno
Aromticos C9+

Fig. 3. Superfraccionamiento para la separacin de los isomeros C8

Procesos Petroqumicos 84
Adsorcin
La relacin de recuperacin del paraxileno mediante esta tcnica es mayor y ms
ventajosa que con el proceso de cristalizacin. Cuando esta tcnica se combina con
isomerizacin, la tcnica reduce la capacidad de tratamiento de la alimentacin en un 40%
al momento de comparar con producciones idnticas de paraxileno mediante otras tcnicas.

Cristalizacin
Esta tcnica ha sido principalmente utilizada para la separacin del para-xileno y se
basa en las diferencias en temperatura de cristalizacin que observan los distintos isomeros
C8. No obstante, debido a las complicaciones que suele tener esta tecnologa hoy da ha
sido superada por los procesos de Absorcin. La alimentacin es enfriada hasta el punto de
cristalizacin de los compuestos a separar. Los cristales resultantes de este proceso se
separan por filtracin o por centrifugacin. El proceso se ejecuta varias veces, hasta
obtener un producto con las especificaciones comerciales requeridas (99,5% en
paraxileno).

5.3 Procesos de transformacin de aromticos


Entre las tcnicas de transformacin de aromticos ms aplicadas comercialmente se
encuentran:

Hidrodealquilacin (HDA)
Es usada en la produccin de benceno a partir de tolueno. Durante el proceso se
remueven los grupos metilo fijados en el anillo bencnico obtenindose como producto
final benceno de alta pureza y metano. El consumo de H2 es muy elevado. A parte de la
primera reaccin, se suceden una serie de reacciones secundarias que dan lugar a la
formacin de aromticos pesados, principalmente bifenilos, formacin de ciclohexano por
la va de la hidrogenacin del anillo bencnico, formacin de coque.
Este proceso puede ser de dos tipos: cataltico o trmico y la selectividad del benceno
en relacin al tolueno vara entre un 95 a 98% dependiendo del tipo de proceso escogido.

Isomerizacin
Esta tcnica se lleva a cabo en fase lquida o vapor, en presencia de un catalizador y se
produce un equilibrio entre orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etilbenceno.

Procesos Petroqumicos 85
Dependiendo del catalizador usado y del medio en que se realice la reaccin (presencia de
H2), pueden ocurrir varias reacciones secundarias, tales como: hidrogenacin de
aromticos, deshidrogenacin de naftenos, desproporcionamiento de aromticos,
dealquilacin de aromticos e hidrocraqueo de compuestos saturados.
Este proceso ocurre mediante la reubicacin o transferencia de un grupo metilo (CH3)
siguiendo un mecanismo de ion carbanin. La isomerizacin del etilbenceno la ms
compleja y conlleva consumo de hidrgeno.
Dependiendo del medio en donde se lleve a cabo la reaccin, el catalizador a usar ser
distinto; si es en fase lquida los catalizadores sern del tipo Friedel Crafts, y si es en fase
gas, el catalizador ser de silica almina o metal noble.

Desproporcionamiento y transalquilacin
Estos procesos se usan para aumentar la produccin de benceno y mezcla de xilenos a
partir de tolueno. Adicionalmente, con la separacin del para-xileno por cristalizacin o
isomerizacin, se produce una cantidad adicional de orto- y para-xilenos, sin la necesidad
de incrementar la cantidad de reformado a ser tratada. La reaccin de conversin del
tolueno se lleva a cabo en fase lquida o gaseosa en presencia de un catalizador slido. La
presencia de hidrgeno no es necesaria, aunque limita la produccin de coque como
reaccin secundaria.

5.4 Esquemas de Produccin de BTX

Un esquema convencional directo de produccin de BTX cumple con la siguiente


secuencia de operaciones:
1- Unidad de reformacin cataltica o craqueo al vapor de la nafta, para producir una
gasolina aromtica.
2- Unidad de extraccin por solvente para separar los compuestos aromticos de los
compuestos no aromaticos. Una de las tecnologas comerciales mas utilizadas es la que
emplea el solvente Sulfolane como medio de extraccin.
3- Unidad de separacin para obtener benceno y tolueno puros: la fraccin de
compuestos aromticos es sometida a destilacin simple para separar primero el
benceno, y luego en una segunda torre de destilacin, se separa el tolueno.

Procesos Petroqumicos 86
4- Segn el mercado que se desee atender, el resto de la fraccin de aromticos se
somete a algunos de los tratamientos adicionales que se mencionan a continuacin.
Cabe sealar que en el caso particular de Venezuela el inters se centra en la
produccin, adems de los ya mencionados bencenoy tolueno, del o-xileno, de
manera tal que las unidades con las que se cuenta son:
Unidad de destilacin de C8 aromtico para obtener, por superfraccionamiento,
etilbenceno y o-xileno,
Unidad de transformacin de aromticos por la va de hidrodealquilacin,
isomerizacin y transalquilacin, para aumentar la produccin de alguna fraccin
en particular.
Produccin de o-xileno a baja temperatura, con un lquido madre rico en
m-xileno como co-producto

En la figura 4 se muestra un diagrama sencillo donde se integran las diferentes unidades


que serviran para separar de una corriente de nafta reformada los BTX presentes,
considerando desde el Benceno hasta cada uno de los isomeros C8.

5.5 Planta Modelo para obtener BTX

En general, la produccin de BTX comprende dos grandes plantas, la unidad de


reformacin cataltica y la unidad de obtencin de BTX. En la primera de stas, es donde
ocurren las reacciones de conversin de los compuestos parafnicos y naftnicos que se
encuentran en la nafta para obtener compuestos aromticos mediante el uso de un reactor
cataltico. El producto de esta planta es llamado nafta reformada y sirve como materia
prima para la planta de BTX.
La planta de obtencin de BTX incluye unidades de separacin de aromticos/no
aromticos, de hidrodealquilacin trmica, de isomerizacin de xilenos y de
fraccionamiento de xilenos.
En la figura 5. se presenta un diagrama de bloques de la refinera El Palito, donde se
seala la ubicacin del complejo BTX, seguidamente el conjunto de figuras de la 6 a la 10,
muestran los diagramas de bloques que integran las distintas unidades que conforman esta
Planta de BTX.

Procesos Petroqumicos 87
Introduccin a los procesos petroqumicos
Aromticos (BTX)
Diagrama bsico para la separacin de BTX

Tratamiento del corte C8 aromticos


Hidrgeno 22 Benceno 62
C1 + C2 19
Tolueno 181

C 204 Etilbenceno 40

Extraccin
por solventes Cristalizacin
Nafta p - xileno 27

1,000 p - xileno 38
Reformado
NO 95 Adsorcin
o - xileno 47

No-aromticos C9+
221 67
Mezcla de Xilenos 99

Mezcla de Xilenos 110

Productos pesados
17

Figura 4. Sepacin de BTX

Procesos Petroqumicos 88
Separacin de Aromticos (BTX)
Refinera El Palito Gas
Combustible GLP
y GLP

Gasolina natural
Reformacin Gasolina Export.
y otras Naftas Cataltica
Gasolina alta
Mezclado
Gasolina media
MTBE Alquilacin
Crudo TAME
Destilacin
atmosfrica Kerosene
Tratamiento Azufre Destilados Diesel
Isobutano
Azufre
Azufre
Destilacin Desintegracin
al vaco cataltica Combustible Aceite combustible
residual

Heptano comercial
Disolin 54 A
Solventes Xileno comercial
Disolin 88 A
Benceno
BTX Tolueno
Orto-xileno

Figura 5. Diagrama General de Planta de BTX

Figura 6. Diagrama General de Planta de BTX

Procesos Petroqumicos 87
- Unidad de separacin de aromticos/no aromticos
Esta unidad constituye el corazn de la planta dado que es donde ocurre la
separacin de la fraccin de todos los aromticos (BTX) de la corriente de nafta reformada
proveniente de la unidad de reformacin cataltica. Su importancia se ve reflejada en la
complejidad de la unidad, pues es mucho mayor que las otras tres unidades.
La unidad comprende dos secciones: 1) la seccin de extraccin, donde se separan
los aromticos de la nafta reformada, mediante un proceso de extraccin lquido lquido y
2) la seccin de separacin donde los componentes aromticos son separados en tres
corrientes: una de benceno puro, otra de tolueno puro, y una tercera compuesta por una
mezcla de xilenos y otros compuestos pesados, la cual ser tratada en las siguientes
unidades.
Descripcin del proceso:
La unidad ha sido diseada para procesar 851 TMD de nafta reformada y 161 TMD
de benceno proveniente de la unidad de hidrodealquilacin trmica (HDT), obtenindose
como productos 175 TMD de tolueno, 198 TMD de benceno, 257 TMD de mezcla de
xilenos y como subproducto 382 TMD de refinado.
La corriente de nafta reformada proveniente de la unidad de reformacin cataltica
es dirigida al extractor constituido por 94 platos donde se pone en contacto en
contracorriente con el solvente Sulfolane (figura 7), con el cual se retiran selectivamente los
aromticos de la alimentacin, dejando una corriente pobre en aromticos que abandona el
extractor por el tope del mismo. Por el fondo del extractor se retiran los aromticos disuelto
en el solvente, junto con algunos compuestos NO aromticos.
La corriente de tope del extractor, es decir, el refinado, es una corriente compuesta
por altos porcentajes de hidrocarburos lineales, saturados e insaturados, y una pequea
cantidad de solvente. Para retirar este solvente del subproducto, se procesa dicha corriente
en la torre de lavado del refinado de 7 platos, en donde un flujo de agua en contracorriente
retira el solvente, dejando un refinado puro en hidrocarburos que abandona el lavado por el
tope, hacia la refinera, para su uso en el pool de gasolinas.
La corriente de fondo del extractor es calentada para entrar a la torre de
despojamiento, en donde se retiran los compuestos NO aromticos de la mezcla: solvente +
aromticos, por medio de 30 platos. Por el tope se obtiene una corriente de compuestos NO

Procesos Petroqumicos 89
aromticos, con ciertas cantidades de solvente, los cuales son despus separados por
decantacin. El solvente obtenido es enviado a la torre recuperadora de solvente y los
hidrocarburos obtenidos son enviados a mezclarse con la corriente de alimentacin de la
unidad.
Por el fondo de la torre de despojamiento se obtiene una corriente pura en
aromticos y solvente, para ser luego procesada y retirarle el solvente en la torre
recuperadora de solvente. Esta torre consta de 33 platos y 2 intercambiadores de calor
internos, adems del rehervidor, con lo cual se logra separar el solvente de los aromticos.
El solvente separado, obtenido por el fondo de la torre, es enviado al tope del extractor,
para que retire los aromticos de la corriente de entrada.
Por el tope de la torre recuperadora de solvente, se obtiene una corriente rica en
aromticos con cantidades de agua. El agua es retirada por medio de decantacin y enviada
a la torre de lavado del refinado para recuperar el solvente del mismo. La corriente rica en
aromticos es precalentada y mezclada con la corriente de benceno proveniente de la
unidad de hidrodealquilacin trmica para ser enviada hacia las torres de arcilla. En estas
torres, los compuestos olefnicos son eliminados, obtenindose una corriente pura en
aromticos desde 6 carbones en adelante. Los aromticos entonces, pueden ser fraccionados
en los productos finales por medio de destilaciones continuas.
Estos entran a la torre de benceno en donde por el tope de la misma, es retirado el
producto con un alto grado de pureza. Seguidamente, la corriente de fondo es procesada en
la torre de tolueno.
En esta torre de 50 platos, el tolueno es separado de la mezcla de xilenos,
obtenindose como producto por el tope. Este tolueno obtenido puede ser enviado a la
unidad de hidrodealquilacin trmica o despachado como producto a los tanques de
almacenamiento. Por el fondo de la torre se obtiene la mezcla de xilenos y aromticos
pesados, los cuales son enviados a la torre de fraccionamiento de xilenos en la unidad de
fraccionamiento.

- Hidrodealquilacin trmica - HDT


Esta unidad esta diseada para darle flexibilidad a la planta segn las condiciones de
mercado existentes, pues es capaz de procesar tolueno para producir benceno. De tal

Procesos Petroqumicos 90
manera que parte del tolueno que sale de la torre de separacin del tolueno es enviado a
esta unidad. El proceso de Hidrodealquilacin (HDT) consiste en hacer reaccionar el
tolueno con hidrgeno para formar benceno y gas combustible (CH4).

Descripcin del proceso:


En el reactor de hidrodealquilacin (figura 8), la dealquilacin se logra mediante
altas temperaturas (750 C) sin el uso de catalizador, siendo necesaria una alta cantidad de
hidrgeno pues los grupos metilos y los anillos correspondientes se encuentran deficientes
de hidrgeno cuando el grupo metilo es retirado del anillo. La reaccin se caracteriza por
ser exotrmica e irreversible, produciendo as una gran cantidad de calor.

La reaccin principal que se lleva a cabo es la siguiente:


C7H8 + H2 ====== C6H6 + CH4
Cabe sealar que debido a que en el reactor adems del tolueno entran otros
aromticos pesados, ocurren reacciones simultneas como el hidrocraqueo, la
hidrogenacin, la condensacin y la formacin de coque. La hidrodealquilacin ocurre ms
rpido en los anillos aromticos ms sustituidos y ms lento en los menos sustituidos, es
por esto que cierta cantidad de tolueno es encontrado en el efluente del reactor. Las
reacciones de hidrocraqueo eliminan las parafinas y naftenos de la corriente de entrada
evitando as la contaminacin del producto, pero por otro lado estas reacciones consumen
una gran cantidad de hidrgeno. Las reacciones des condensacin son perjudiciales, pues
producen bifeniles a partir del benceno, contaminando as el producto, sin embargo esta
reaccin es limitada por el equilibrio, siendo reducida la presencia de estobifeniles.
El efluente del reactor es enfriado continuamente, para ser introducido en el
separador de livianos, en donde, se obtiene por el tope de la columna hidrocarburos
livianos, hidrgeno y cierta cantidad de benceno. Por el fondo de este separador se obtiene
una corriente rica en benceno, con pequeas cantidades de hidrocarburos livianos, los
cuales son retirados de dicha corriente en el despojador.

Procesos Petroqumicos 91
Figura 7. Esquema general de la unidad de separacin de aromticos/NO aromticos.

Procesos Petroqumicos 92
La corriente gaseosa del tope se enva a un absorbedor en donde es despojada del
benceno retenido por una corriente de aceites provenientes de la unidad de fraccionamiento
de xilenos. Este lquido rico en benceno, es mezclado con la corriente de alimentacin al
reactor. El gas depurado de benceno es enviado en parte al sistema purificador de
hidrgeno y en parte al sistema de gas combustible de la refinera.
En el sistema purificador de hidrgeno, se logra obtener hidrgeno de alta pureza a
partir de esta corriente y de hidrgeno de reposicin de la unidad de reformacin. Este
hidrgeno de alta pureza es enviado a la corriente de alimentacin del reactor para que
ocurra la reaccin de hidrodealquilacin.
La corriente de fondo del separador se enva a un despojador, donde se separan los
hidrocarburos livianos por el tope envindolos al sistema de gas combustible, y por el
fondo, una corriente rica en benceno, la cual es enviada hacia la unidad de separacin de
aromticos/no aromticos, para su posterior separacin.

Figura 8. Esquema General de la unidad de Hidrodealquilacin Trmica - HDT

Procesos Petroqumicos 93
- Isomerizacin de xilenos
Dado que la demanda de orto-xileno es superior a la del meta- xileno y el para-
xileno, se dispone de la unidad de isomerizacin (ver figura 9) que permite incrementar la
produccin del orto-xileno. Esta unidad toma una corriente pobre en orto-xileno y por
medio de un proceso de isomerizacin logra alcanzar niveles cercanos al equilibrio qumico
de los ismeros, produciendo as una corriente con mayor contenido de orto-xileno.

Descripcin del proceso:


La unidad de isomerizacin est diseada para producir 955 TMD de mezcla de
xilenos en equilibrio a partir de 974 TMD de mezcla de meta, para-xileno y Etilbenceno,
provenientes de la unidad de fraccionamiento de xilenos.
La alimentacin a la unidad la provee la mezcla de xilenos provenientes de la
seccin de tope de la columna fraccionadora de xilenos. Esta mezcla est compuesta
bsicamente de meta-xileno, para-xileno y etilbenceno. Hidrgeno de reposicin y de
reciclo es aadido a la corriente a ser precalentada, antes de entrar al horno de
calentamiento, con el cual se alcanza la temperatura ptima de reaccin. Una vez calentada
la corriente de alimentacin, esta entra al reactor de isomerizacin por el tope del mismo.
En la tabla 1, se muestran las concentraciones de los ismeros y del etilbenceno en
equilibrio a diferentes temperaturas, comparada con la concentracin de entrada de la
mezcla a la unidad. La presencia de platino en el catalizador es necesaria para lograr la
conversin del etilbenceno a xilenos, pues es un potencial contaminante del producto. Esta
conversin es lograda va puente de naftenos, los cuales mediante la progresiva
hidrogenacin y deshidrogenacin son convertidos a xilenos. Para lograr estas reacciones es
necesaria la presencia de hidrgeno y de un catalizador metlico como el platino. As
mismo, existen reacciones secundarias como el hidrocraqueo y la deshidrogenacin,
produciendo as compuestos livianos y olefnicos en la corriente de salida del reactor.
El efluente del reactor es enfriado en etapas progresivas, para luego proceder a
retirar el hidrgeno excedente de la reaccin en el separador de hidrgeno. En este equipo,
se toma el hidrgeno gaseoso y se comprime para ser enviado como hidrgeno de reciclo a
la alimentacin de la unidad o al sistema de gas combustible de la refinera, a s mismo, el

Procesos Petroqumicos 94
lquido contiene la mezcla de hidrocarburos, es enviado a la torre deheptanizadora. La
corriente previamente calentada es despojada de los hidrocarburos livianos en una torre de
destilacin de 40 platos, para de esta forma lograr por el fondo de la misma una corriente de
xilenos en una composicin cercana al equilibrio qumico. Los hidrocarburos livianos son
obtenidos por el tope de la torre donde son luego condensados y enviados al sistema de gas
combustible o para alimentar la unidad de reformacin cataltica.
Tabla 1: Concentraciones msicas de equilibrio de la unidad de isomerizacin
EQUILIBRIO ENTRADA A
ISOMERIZACIN
COMPUESTO 227 C 427 C 527 C 135 C
Etilbenceno 4 8 11 12
Oxileno 20 22 23 4
m-xileno 53 48 46 58
p-xileno 23 22 20 25

La mezcla de xilenos es obtenida por el fondo de la deheptanizadora, para


ser enviada a las torres de arcilla donde se eliminan las trazas olefnicas, capaces de
contaminar el orto-xileno como producto. Este efluente es enviado a la torre de
fraccionamiento de xilenos, donde es unida con la corriente proveniente de la unidad de
separacin de aromticos/no aromticos.

- Fraccionamiento de xilenos
La unidad de fraccionamiento de xilenos (ver figura 10) procesa dos corrientes y las
fracciona en cuatro productos. Una corriente de mezcla de xilenos proveniente de la unidad
de separacin de aromticos/no aromticos y otra mezcla de los ismeros de xileno
proveniente de la unidad de isomerizacin, son separados en cuatro cortes distintos. El
primero, corresponde a la mezcla de los ismeros meta y para del xileno que son enviados a
la unidad de isomerizacin. El segundo corresponde al orto-xileno puro. El tercer y cuarto
corte corresponde a una mezcla de aromticos pesados (A9 A11) y a una mezcla de
bifeniles respectivamente.

Procesos Petroqumicos 95
Figura 9. Esquema general de la unidad de isomerizacin

Descripcin del proceso:


Esta unidad fue diseada para producir 150 TMD de orto-xileno a partir de 235
TMD de mezcla de xilenos proveniente de la unidad de separacin de aromticos/no
aromticos y de 955 TMD de mezcla de xilenos provenientes de la unidad de
isomerizacin.
Las dos corrientes de alimentacin se unen para ser precalentadas y entrar a la torre
de fraccionamiento de xilenos. Esta torre tiene como finalidad separar los ismeros meta y
para del ismero orto de la mezcla de xilenos de alimentacin. Esta torre posee doscientos
platos y debido a problemas de altura, esta es dividida en dos secciones, la seccin tope y la
seccin de fondo, cada una con cien platos. Es necesaria tal cantidad de platos pues la
separacin entre los ismeros es muy difcil, ya que tienen el punto de ebullicin muy
cercano entre si.

Procesos Petroqumicos 96
La corriente de alimentacin entra por la seccin de tope, separndose en una
corriente rica en meta-xileno, para-xileno y etilbenceno por el tope y otra corriente rica en
orto-xileno y aromticos pesados por el fondo.
Debido a la gran cantidad de calor contenida en el vapor de tope, se utilizan diversos
intercambiadores de calor para lograr generar vapor de agua de utilizacin en los procesos
de calentamiento de la planta, producindose as un ahorro considerable de energa.
As mismo, se logra condensar el vapor de tope, separando luego en un reflujo hacia
la torre y otra parte como alimentacin a la unidad de isomerizacin. Por el fondo de la
torre circula el orto-xileno y los aromticos pesados que son en parte vaporizados en un
horno e introducidos de nuevo a la columna y en parte enviados a la columna se separacin
de orto-xileno.
En la torre se separacin de orto-xileno, se retiran los aromticos pesados del orto-
xileno de la corriente previamente enfriada proveniente del fondo de la torre fraccionadora.
Por la seccin de tope de esta torre de destilacin de 76 platos, se retira el orto-xileno como
producto puro (97% molar) el cual es enviado a los tanques de almacenamiento.
Un corte de aromticos desde nueve carbones en adelante, es obtenido por el fondo
de dicha columna, para ser procesado en la columna de fraccionamiento de aromticos
pesados. En esta columna se logra separar la alimentacin en dos cortes de aromticos, uno
desde nueve hasta once carbones y otro desde doce en adelante. El corte ms liviano se
obtiene por el tope de la torre. Este subproducto es enviado a la planta productora de
solventes y a la unidad de hidrodealquilacin trmica. Por el fondo de la columna se
obtienen aromticos ms pesados (bifeniles, naftenos y otros), los cuales son enviados una
parte al depsito de mezcla residual y otra parte es enviada a la unidad de
hidrodealquilacin.

Procesos Petroqumicos 97
Figura 10. Esquema general de la unidad de Fraccionamiento de xilenos

Procesos Petroqumicos 98
5.6 Especificaciones tcnicas del benceno, tolueno y el o-xileno.

ECOPETROL Catlogo de productos


BENCENO
DESCRIPCION DEL PRODUCTO
Es un hidrocarburo aromtico lquido, voltil, incoloro, inflamable, de olor aromtico
caracterstico.
USOS
Se utiliza en la fabricacin de ciclohexano, estireno, clorobencenos, fenil
nitrobenceno y anhdrido maleico.

BENCENO
CLASE: Producto petroqumico - Disolvente
GRADO: Nitracin
REFERENCIA: ASTM D 835
ESPECIFICACION DE EMPRESA: 1-0881
FECHA DE ACTUALIZACION: ENERO DE 2001
PROPIEDADES METODO UNIDADES ESPECIFICACION
ASTM MIN MAX
Acidez D 847 Pasa
apariencia [1] Pasa
Color escala platino-cobalto D 1209 20
Color de lavado cido D 848 2
Compuestos de azufre D 849 [2] Pasa
Corrocin lmina de cobre D 853 [3] Pasa
Cromatografa D 4492 [4]
Contenido de Benceno %masa 99.85
Contenido de no aromticos %masa 0.15
Densidad relativa a 15.6C D 4052 0.882 0.886
Densidad a 20C D 4052 g/cm3 0.878 0.882
Destilacin D 850
Rango de destilacin C(F) 1 (1.8)
Temperatura incluida C(F) 80.1(176.2)
Punto de solidificacin D 852 C(F) 4.85(40.7)
Tiofeno D 1685 mg/kg 1

NOTAS:
[1] Lquido claro libre de sedimentos u opacidad entre 18.3 y 25.6C
[2] Libre de H2S y SO2; anlisis cualitativo.
[3] 30 minutos a la temperatura del punto inicial de ebullicin (PIE)
[4] Mtodo alterno para la determinacin de benceno ASTM D 2360 o UOP 555

PRECAUCIONES PARA USO Y MANEJO


Es muy voltil e inflamable por lo que plantea riesgo de incendio donde se almacene

Procesos Petroqumicos 99
o se use, pero el empleo de un equipo apropiado para manipularlo y su
almacenamiento bajo ventilacin adecuada disminuyen el riesgo.
La concentracin de benceno permitida en el aire para una exposicin de personas
durante una jornada diaria de 8 horas es de 1 ppm y slo se permite un mximo de 5
ppm durante 15 minutos.

La inhalacin de vapores con concentraciones elevadas del benceno durante unos


pocos minutos, produce depresin del sistema nervioso central y en los casos graves
puede causar parlisis del centro respiratorio y hasta la muerte.
MODALIDAD DE VENTA
Este producto se despacha en carrotanques (mnimo 3000 galones).
SITIO DE ENTREGA
Refinera de Barrancabermeja.

Ref.: http://www.ecopetrol.com.co/especiales/catalogo/benceno.htm

TOLUENO
DESCRIPCION DEL PRODUCTO
El tolueno se produce por destilacin de la fraccin de aromticos (BTX) obtenida en
el proceso de reformado cataltico de las naftas de petrleo. Es un hidrocarburo
aromtico lquido, voltil, poco soluble en agua, pero se mezcla fcilmente con
alcohol, ter, cloroformo, acetona, cido y bisulfuro de carbono.
USOS
Se utiliza como disolvente en la fabricacin de pinturas, resinas, thinner y tintas.
Sirve como materia prima para la fabricacin de benceno y puede reemplazarlo en
ciertas formulaciones.
PRECAUCIONES PARA USO Y MANEJO
Es inflamable por lo cual deben eliminarse las fuentes de posible ignicin y tomar las
precauciones necesarias para un manejo seguro. Adicionalmente, es un narctico
fuerte y en concetraciones altas de vapores puede resultar fatal debido a que causa
parlisis respiratoria.
Produce efecto irritante en la piel humana. La aceptibilidad sensorial es de 300 ppm.
El lmite mximo permitido de concentracin de vapores en el aire para un tiempo de
exposicin diario de 8 horas, es de 100 ppm.
MODALIDAD DE VENTA
Este producto se despacha en carrotanques (mnimo 3000 galones).
SITIO DE ENTREGA
Refinera de Barrancabermeja.

Procesos Petroqumicos 100


TOLUENO
CLASE: Producto petroqumico - Disolvente
GRADO: Nitracin
REFERENCIA: ASTM D 841
ESPECIFICACION DE EMPRESA: 1-1106
FECHA DE ACTUALIZACION: ENERO DE 2001
PROPIEDADES METODO UNIDADES ESPECIFICACION
ASTM MIN MAX
Acidez D 847 Pasa
apariencia [1] Pasa
Color escala platino-cobalto D 1209 20
Color de lavado cido D 848 2
Compuestos de azufre D 853 [2] Pasa
Corrocin lmina de cobre D 849 Pasa
Cromatografa D 2360
Contenido de no aromticos %Vol. 1.5
Densidad relativa a 15.6C D 4052 0.869 0.873
Densidad a 20C D 4052 g/cm3 0.865 0.87
Destilacin D 850
Rango de destilacin C(F) 1 (1.8)
Temperatura incluida C(F) 110.6(231)
NOTAS:
[1] Lquido claro libre de sedimentos u opacidad entre 18.3 y 25.6C
[2] Libre de H2S y SO2; anlisis cualitativo.
Ref.: http://www.ecopetrol.com.co/especiales/catalogo/tolueno.htm

NOTA SOBRE EL o-XILENO


ORTOXILENO
DESCRIPCION DEL PRODUCTO
El ortoxileno se produce por destilacin de la fraccin de xilenos mezclados (O-
xileno, M-xileno y P-xileno) que se obtiene por destilacin de la fraccin de
aromticos (BTX) provenientes del proceso de reformado cataltico de las naftas del
petrleo.
USOS
Se utiliza como materia prima para la produccin de anhdrido naftlico.
PRECAUCIONES PARA USO Y MANEJO
Es un lquido inflamable por lo cual debe almacenarse lejos de posibles fuentes de
ignicin. Adicionalmente, produce irritacin en la piel y bajo una exposicin
prolongada causa envenenamiento.
MODALIDAD DE VENTA
Este producto se despacha en carrotanques (mnimo 3000 galones).

Procesos Petroqumicos 101


ORTOXILENO
CLASE: Producto petroqumico - Disolvente
ESPECIFICACION DE EMPRESA: 1-1444
FECHA DE ACTUALIZACION: ENERO DE 2001
PROPIEDADES METODO UNIDADES ESPECIFICACION
ASTM MIN MAX
Acidez D 847 Pasa
Color escala platino-cobalto D 1209 20
Color de lavado cido D 848 2
Compuestos de azufre D 853 [1] Pasa
Corrocin al cobre, 30minutos a 100C D 849 Pasa
Cromatografa D 3797
Iso-propil benceno (cumeno) %masa 0.3
Meta y para-xileno+cumeno %masa 2.0
Ortoxileno %masa 97
C9+ %masa 0.8
Densidad relativa a 15.6C D 4052 0.879 0.885
Destilacin D 850
Rango de destilacin C(F) 2 (3.6)
Temperatura incluida C(F) 144(291.2)
NOTAS:
[1] Libre de H2S y SO2; anlisis cualitativo.
http://www.ecopetrol.com.co/especiales/catalogo/ortoxileno.htm

Referencias:
1. Eduardo Anbal Rodrguez Penso. Anlisis econmico de la Planta de BTX de
PEQUIVEN. Informe final de Cursos en Cooperacin, Coordinacin de Ingeniera
Qumica. Marzo 1997.
2. United Oil Products (UOP), Manual de operaciones de la Planta de BTX, El
Palito, 1990.
3. http://www.uop.com/aromatics/3000.html

4. J.M. Lpez Bahamonde. La industria petroqumica del siglo XXI. Ingeniera


Qumica, pp.99-102. Marzo 1999.
5. http://www.ecopetrol.com.co/especiales/catalogo/benceno.htm
6. http://www.ecopetrol.com.co/especiales/catalogo/tolueno.htm
7. http://www.ecopetrol.com.co/especiales/catalogo/ortoxileno.htm

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Procesos Petroqumicos 102

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