Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
coordinación
Número de coordinación y su relación con la geometría.
Compuesto de
coordinación.
Un compuesto complejo es aquel que existe tanto en forma
cristalina como en solución acuosa. Se caracteriza por estar
Compuestos cristalinos de estructura formado por un átomo central (comúnmente un átomo o ion de
un elemento de transición) que se comporta como un ácido de
compleja, por lo general solubles en agua. Lewis por su capacidad para aceptar pares electrónicos
Una vez solubilizados se comportan (aceptar electrones). Se encuentra rodeado de ligantes
químicamente de manera particular y (donadores de electrones), que son bases de Lewis por poseer
pares electrónicos libres que pueden aportar para la formación
diferente a los componentes que lo forman. de enlaces químicos de coordinación con el átomo (ion)
central.
2
Composición de un compuesto complejo
3
Número de coordinación
• Llámese número de coordinación del átomo central al número de enlaces
químicos que forman los ligandos con el átomo central. Si cada ligando
unido directamente al átomo central forma un único enlace químico,
entonces el número de coordinación es igual al número de ligandos
4
• Si el ligando forma dos o más enlaces con el átomo central entonces el
número de coordinación es igual al número de ligantes multiplicado por el
número de enlaces que forma cada ligante con el átomo central
Por ejemplo, los ligantes F- , Cl- , Br- , I- , SCN- CN- , CO, H O, NH , y otros,
2 3
solo forman un enlace con el átomo central, por ello ocupan un único lugar
en la esfera de coordinación. En este caso, el número de coordinación es
igual al número de ligantes.
6
• Dificulta la determinación del número de coordinación el hecho de que
con frecuencia unos ligante similares se ubican en la esfera interna y otros
en la externa del compuesto de coordinación. Adicionalmente, un mismo
ligante puede estar coordinado por más de un átomo central.
Por ejemplo, en compuestos como Cs2 CrCl ·4H O y Cs VCl ·4H O no es
5 2 3
6
2
7
Para la mayoría de los casos, el número de coordinación es variable y
depende de factores como:
• La relación de tamaños del átomo central y los ligantes que lo rodean.
• La naturaleza del ligante.
• El estado de oxidación y carácter blando-duro del átomo central.
8
• Dependiendo del número de coordinación (tabla 1), pueden presentarse diferentes
geometrías de los iones complejos (Housecroft y Sharpe, 2006, p. 541; Kiselev y
Dobrinina, 2007, p. 23).
9
• La tabla 2 muestra la relación existente entre el número de coordinación y
la carga eléctrica (número de oxidación) del átomo central del compuesto
de coordinación (Beliaiev, 2015, p. 7).
10
• Los números de coordinación más frecuentes son 4 y 6, aunque se
conocen muchos complejos en los cuales el átomo central presenta un
número de coordinación igual a 2, 3, 5, 7, 8 y otros.
11
Número de coordinación 1
• Se considera que los pares iónicos en fase gaseosa son
ejemplo del número de coordinación 1.
• Hay otros ejemplos como: El radical 1,3,5-
trifenilbenceno, que tiene considerable impedimento
estérico, forma compuestos organometálicos uno a uno
del tipo CuC₆H₂(C₆H₅)₃ y AgC₆H₂(C₆H₅) con la
siguiente estructura:²
12
Número de coordinación 2
• Se conocen pocos iones complejos que presenten número de coordinación
2. Generalmente se limitan a los iones +1 del grupo 11, como a Cu(I),
Ag(I) y Au(I), y la especie Hg(II), todos iones (d10).
13
• Es probable que la geometría del número de coordinación 2 sea lineal, ya
sea desde el punto de vista de la electrostática simple que es obvio
utilizando los híbridos sp del metal. Cuando los orbitales (n-1)d del metal
se encuentran suficientemente cercanos en energía a os orbitales ns y np,
el ornital dz² puede entrar a esta hibridación para retirar densidad
lectrónica de la región de los ligandos. La tendencia que esto ocurra es del
siguiente ordon Hg= Au > Ag > Cu, debido a los efectos relativistas.
14
Estructura
Los ejemplos incluyen:
• [CuCl2]⁻
• [Ag(NH3)2]⁺
• [Au(CN)2]⁻
• (R₃P)AuCl
• [Au(Pr3)2]⁺
Donde R = alquilo o arilo³
15
Numero de coordinación 3
Éste es un número de coordinación extremadamente raro. Muchos
compuestos que por su estequiometria parecían tricoordinados, después de
estudiarlos se encuentra que poseen número de coordinación más altos.
16
Algunos otros ejemplos de casos tricoordinados se han
verificado mediante estudios de rayos X6 y son
• perclorato de tris(trimetilfosfina sulfuro)cobre(I),
• [Cu(SPMe3)3][CI04] (Fig. 12.1a)
• el ciclo-tris(cloro-)l-trimetilfosfina sulfuro)cobre (I)
(Fig. 12.1 b)
• el ani6n tris(t-butiltiolato )mercurato(IIf (Fig. 12.1 c)
• el anión triyodomercurato(II),
• [HgI3r y tris(trifenilfosfina)platino(O),
• [(Ph3P)3Pt].
En todos los ejemplos la geometría es
aproximadamente igual a un triangulo equilátero con el
átomo metálico en el centro del plano, como se espera
para hibridaci6n Sp2.
17
Número de coordinación 4
• Geometría tetraédrica Su fórmula se puede representar como [ML4 ]n-,
donde M: metal y L: ligando monodentado. El enlace químico M-L es
marcadamente de carácter iónico.
Por ejemplo, [MnCl4 ]2-, [FeCl4 ]- , [CoCl4 ]2-, [NiCl4 ]2-, [HgBr4 ]2-. Son
tetraédricos los oxoaniones [CrO4 ]2-, [Cr2 O7 ]2-, entre otros. También son
tetraédricos los complejos en los cua- les el átomo central tiene una
configuración electrónica de valencia d10: [Ni(CO)4 ], [Pt(PF3 )4 ]
18
Estructura
19
• Geometría plano-cuadrada: Generalmente proviene de la geometría
octaédrica; se obtiene cuando dos ligandos monodentados son eliminados
por encima y debajo del plano que une al átomo central y los cuatro
ligandos ubicados en el mismo plano. Esta geometría es característica para
los iones complejos de metales con configuración electrónica de nivel de
valencia d8 .
20
Estructura
• Los complejos cuadrados planos mas comunes son las especias d8 como
NI2+, Pd2+ , Pt2+ y Au3+
21
Número de coordinación 5
• Las estructuras limitantes para coordinación 5 son la bipirámide trigonal y
la pirámide de base cuadrada. En la práctica, muchas estructuras están
entre estos dos extremos, la diferencia de energía entre las estructuras
bipiramidal-trigonal y piramidal de base cuadrada es, con frecuencia,
pequeña.
22
23
24
Número de coordinación 6
• Todos los metales de transición (d-elementos) presentan por lo menos un
complejo octaédrico. Cabe resaltar que la geometría octaédrica no
distorsionada la presentan los complejos de metales de configuración
electrónica de valencia d1 , d3 , d6 de spin bajo. Así, los complejos de Cr0
, Mn+1, Co+3, Ni+4, Pt+4, Pd+4, son octaedros perfectos.
25
La esfera de coordinación octaédrica regular o casi regular se encuentra para todas la
configuraciones electrónicas desde d° hasta d 10, por ejemplo:³
• [TiF₆]²⁻ (d⁰)
• [Ti(H₂O)₆]³⁺ (d¹)
• [V(H₂O)₆]³⁺ (d²)
• [Cr(H₂O)₆]³⁺ (d³),
• [Mn(H₂O)₆]³⁺ (d⁴)
• [Fe(H₂O)₆]³⁺ (d⁵)
• [Fe(H₂O)₆]²⁺ (d⁶)
• [Co(H₂O)₆]²⁺ (d⁷)
• [Ni(H₂O)₆]²⁺ (d⁸)
• [Cu(NO₂)₆]⁴⁻ (d⁹)
• [Zn(H₂O)₆]²⁺ (d¹⁰)
26
Número de coordinación 7
Los números de coordinación elevados (≥7) se observan con más frecuencia
en iones de los primeros metales de la segunda y tercera filas del bloque d³
y para los lantánidos y actínidos.
El número de coordinación 7 está lejos de ser muy común. La relativa
inestabilidad de estas especies se puede atribuir al hecho de que la energía
de enlaces suplementaria del séptimo enlace se ve compensada por: 1)
aumento de repulsiones ligante-ligante; 2) enlaces más débiles
27
Se conocen tres geometrías:
1) Bipiramide pentagonal
2) Octaedro al cual se adiciona un séptimo ligante a una cara triangular
3) Prisma trigonal al cual se ha agrafado un séptimo ligante a una cara
rectangular.
28
Número de coordinación 8
No es posible afirmar que el número de coordinación 8 sea común, sin
embargo, en los últimos años ha aumentado rápidamente el número de los
mismos y sólo es superado por la coordinación 4 y 6.
Dos factores favorecen el número de coordinación 8. Uno es el tamaño del
catión metálico o debe ser lo suficientemente voluminoso, como los
lantánidos y actínidos, y Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W, como para acomodar con
holgura a ocho ligantes y segundo, es necesario que los ligantes sean
relativamente pequeño y electronegativo
29
• Al ir aumentando el número de vértices de un poliedro, lo hace también el
número de estructuras posibles. Probablemente, el poliedro de ocho
vértices más conocido es el cubo, pero apenas se observa como
disposición de los átomos dadores en un complejo. Los pocos ejemplos
que existen incluyen los aniones de los complejos actínidos Na₃[PaF₈],
Na₃[UF₈] y [Et₄N]₄[U(NCS-N)₈]. El impedimento estérico entre ligandos
puede reducirse convirtiendo una disposición cúbica en otra antiprismática
cuadrada
30
Factores que
determinan el número
de coordinación
31
Entonces existen diversos factores que determinan el numero de coordinación.
Algunos ejemplos.
• El tamaño del átomo central incide en el número de coordinación. A mayor
tamaño, mayor es el número de ligantes iguales que pueden ser coordinados: Na
[BF4 ]/ Na3 [AlF6 ]; [TiF6 ]2-/[ZrF8 ]4-.
• El tamaño del ligante también afecta al número de coordinación. A mayor tamaño
del ligando, menor es el número de coordinación. Por ejemplo, existe el ion
complejo [SiF6 ]2- pero no existe [SiCl6 ]2- debido a las dificultades estéricas
(espaciales) para ubicar 6 ligandos grandes de Cl- alrededor del pequeño átomo de
Si. Por el contrario, para el Sn (del grupo IVA, al igual que el silicio, pero de
mayor tamaño), existen los siguientes iones complejos: [SnF6 ]2-, [SnCl6 ]2-, [SnBr6
]2- y [SnI6 ]2-. El último ión complejo es inestable debido a dificultades estéricas.
32
• Algunos metales manifiestan un número de coordinación constante. Así,
por ejemplo, en la inmensa mayoría de los casos el Pt (II) y el Pd (II)
tienen un número de coordinación 4 (geometría plano-cuadrada), pero el
Pt (IV) y el Pd (IV), el Cr (III) y el Co (III) presentan un número de
coordinación 6 (geometría octaédrica).
33
Factores
La coordinación
baja
La
coordinació
n alta.
Metales grandes
(segunda y Ligantes duros
Ligantes Metales en alto (aquellos que son
tercera serie de
estado de pequeños y cuentan
transición, pequeños oxidación con alta carga
elementos 4f y eléctrica y poco
5f). polarizables).
35
En Resumen
36
Referencias
• http://depa.fquim.unam.mx/QI/ncoord/ncoord.htm
• Peña, Luis Eduardo. Química de los compuestos de coordinación, primera
edición. Editorial UD Bogotá Universidad Distrital Francisco José de
Caldas. 2019
• http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/08_Energetica_7737.pdf
• HUHEEY, J. E., Química Inorgánica. Principios de estructura y
reactividad, 4a ed, New York, Harper / Row, 1999.
37