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Compuestos de Coordinacin

Antecedentes
La estructura electrnica de varios metales, en especial de los compuestos de
coordinacin presentan orbitales vacos, por ejemplo el Fe, Ag y Cr.
Los metales son capaces de actuar como cidos de Lewis, al poder aceptar electrones
en sus orbitales vacos disponibles
Los elementos no metlicos, molculas neutras polares e iones negativos tienen, en
cambio, la capacidad de actuar como bases de Lewis, es decir donar pares de
electrones.

Definiciones bsicas
Cuando un metal se enlaza con una molcula o grupo de molculas o iones
circundantes se forma un <<complejo metlico>> que se lo suele llamar simplemente
<<complejo>>; pero, si el complejo formado tiene carga (sea positiva o negativa) se lo
llama <<in complejo>>
A las molculas o iones enlazados al in metlico se los denomina <<ligandos>>. Los
ligandos se caracterizan por poseer, al menos, un par de electrones no enlazados
disponibles.
De manera general, a los compuestos qumicos que tienen complejos en su estructura
se los conoce como <<compuestos de coordinacin>>

El enlace metal-ligando
Primero analicemos tanto a los ligandos como a los iones metlicos:
Los ligandos actan como bases de Lewis; pudiendo donar un par de electrones,
cules electrones son los que se donan? En el caso de molculas neutras polares stos
corresponden a electrones no-enlazados, en el caso de aniones stos corresponden a
los electrones que confieren la carga negativa.
Los iones metlicos actan como cido de Lewis; es decir aceptores de electrones,
cmo reciben a los electrones? Lo hacen en sus orbitales de valencia disponibles.
De all que el enlace metal-ligando es una reaccin entre un cido de Lewis (el in
metlico) y una base de Lewis (el ligando) por medio de la formacin de un enlace
coordinado o dativo. Por ejemplo:

+
H
Ag

+
(ac)

:N H
H (ac)

H
H

N:
H

H
Ag

:N H
H
(ac)

El complejo formado presenta caractersticas notablemente diferentes al in metlico


del cual procede. Por ejemplo: el in plata se reduce fcilmente en agua, pero el
complejo Ag(CN2)- no se reduce con facilidad.

Otro aspecto interesante es que lo que conocemos como iones metlicos hidratados
son, en realidad, iones complejos donde el agua acta como ligando. De all que las
reacciones en medio acuoso involucran la sustitucin del ligando agua por otro. Por
ejemplo:
el Fe+++(ac) es, en realidad, Fe(H2O)6+++
Para discutir: Considerando que los iones metlicos son complejos con ligando agua,
cmo ser la reaccin que se indica a continuacin?
Fe3+(ac) + NH4SCN [Fe(H2O)5SCN]2+

Estructura de los complejos


Para explicar las diferentes propiedades que presentaban complejos que tenan, sin
embargo, la misma frmula general, Alfred Werner propuso la existencia de dos tipos
de valencia:
a) Valencia primaria, que corresponde a lo que es el estado de oxidacin
b) Valencia secundaria, que corresponde al nmero de coordinacin y hace
referencia al nmero de tomos donadores enlazados directamente al in
metlico
Al escribir la frmula de un compuesto de coordinacin se utiliza un corchete para
agrupar a los tomos y molculas que forman la llamada <<esfera de coordinacin>>
y as diferenciarla del resto del compuesto. Por ejemplo, en el compuesto
[Fe(H2O)5SCN]SO4 la esfera de coordinacin corresponde a [Fe(H 2O)5SCN]2+
Un caso donde la diferenciacin entre valencia primaria y secundaria ayuda a
comprender la estructura del compuesto es el de la reaccin entre el cloruro de cobalto
y amonaco. Resulta que al reaccionar estas dos sustancias se producen cuatro
diferentes productos; pero cada uno se diferencia del otro en su frmula estructural:

CoCl3
NH3

Frmula
general
CoCl3
6NH3
CoCl3
5NH3
CoCl3
4NH3
CoCl3
4NH3

Estructura del
complejo

[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)4Cl2]Cl
[Co(NH3)2Cl2]Cl

Observaciones
Ningn cloruro enlazado
al cobalto
1 cloruro enlazado al
cobalto
2 cloruro enlazados al
cobalto, en posicin cis
1 cloruro enlazados al
cobalto, en posicin trans

Ligandos
Como se ha mencionado, los ligandos pueden ser molculas neutras polares o aniones
que actan como donadores de electrones para la formacin de un enlace dativo.

Los ligandos se clasifican en:


Ligandos monodentados, que tienen 1 slo tomo donador, y que, por lo mismo, son
capaces de ocupar slo 1 lugar en la esfera de coordinacin. Por ejemplo: H20, NH3,
F-, Cl-, CN-, OH-, NO2Ligandos polidentados, que tienen 2 o ms tomos donadores, pudiendo ocupar 2 o
ms lugares en la esfera de coordinacin. Por ejemplo al etilndiamina, bipiridina, el
anin carbonato, y el in etilndiaminotetraacetato.
H 2 N-CH2 -CH 2 -NH2
Etilndiamina (EN)

Bipiridina (BiPi)
-O

C
O

In carbonato
A los ligandos polidentados, debido a que pueden usarse para sujetar al in metlico
entre sus tomos donadores, se los conoce como agentes quelantes. Por ejemplo el
EDTA como agente quelante del in cobalto.
O

O
O

CH2
N

CH2

CH2

CH2

CH2

O
N

O
Co
O

N
O

Carga de un in complejo

CH2

Para determinar la carga de un in complejo debemos considerar tanto la carga del ion
central como la de los ligandos enlazados a este, recordando que pueden existir
ligandos neutros, cuya carga ser cero. Para practicar, determine la carga del ion
complejo en los siguientes compuestos de coordinacin:
[Cu(NH3)2]SO4
[Co(H2O)6]SO4
[Ag(CN)2]Na

Respuesta: +2
Respuesta: +2
Respuesta: -1

Nmeros de coordinacin
Algunos iones complejos tienen un nmero de coordinacin constante, por ejemplo:
Cr III 6
Co III 6
Pt II 4
Pero la mayora de veces el nmero de coordinacin vara respecto al o los ligandos
presentes, siendo ste influenciado por los tamaos relativos del metal e iones
presentes. Mientras ms grande sea el tamao del ligando, menos ligandos podrn
enlazarse al metal, y por tanto, menor ser el nmero de coordinacin.
[FeF6]3nmero de
coordinacin 6

vs

[Ni(NH3)6]2+
nmero de
coordinacin 6

vs

[FeCl4]nmero de coordinacin 4
[Ni(CN)4]2nmero de coordinacin 4

En los ejemplos anteriores, recordemos que el tomo de cloro es ms voluminoso que


el de flor y que la molcula de amonaco es ms grande que la de cianuro.
La mayora de complejos presentan nmeros de coordinacin 4 6.