14/02/2022

Tema 1. Introducción a las Técnicas 
Instrumentales de Análisis

Índice

1. Conceptos fundamentales

2. Clasificación de las técnicas analíticas

3. Instrumentación básica

4. Características analíticas

5. Información de las técnicas analíticas

6. Selección de una técnica analítica

7. Importancia del Análisis Químico Ambiental

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1. Conceptos fundamentales

QUÍMICA ANALÍTICA: es una Ciencia Metrológica, cuyo objetivo básico es obtener

información cualitativa, cuantitativa y estructural de un sistema para la resolución de
una gran variedad de problemas científicos.

ANÁLISIS QUÍMICO: es el conjunto de técnicas y procedimientos que se emplean

para resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la
materia.

Composición natural
Medioambiente Contaminantes
Alimentación Geología

QUÍMICA 
Medicina Industria
ANALÍTICA

Agricultura Farmacología

Deporte

1. Conceptos fundamentales

Alícuota: porción de muestra
MUESTRA

Parte representativa del sistema en estudio 

Matriz: conjunto de todas aquellas Analito/s: especie/s que se quieren

especies químicas que acompañan determinar en la muestra.
al analito en la muestra.
Mayoritarios: 1 – 100 %
Minoritarios: 0.01 – 1 %
Trazas: < 0.01 %
Tipos de muestras de interés ambiental:

 Aire: atmósfera, ambientes de trabajo
 Aguas: potables, minerales, superficiales, residuales
 Suelos
 Alimentos

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1. Conceptos fundamentales

Técnica: fenómeno científico fundamental que se ha demostrado útil para obtener

información sobre la composición de sustancias.
Ejemplos:
‐ Espectrofotometría: medida de la absorción o emisión de luz.
‐ Potenciometría: medida de la diferencia de potencial.

Método: aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico

determinado.
Ejemplos:
‐ Determinación espectrofotométrica de hidrocarburos totales en un agua.
‐ Determinación espectrofotométrica de plomo en líquenes.
‐ Determinación potenciométrica del pH de un agua.
‐ Determinación potenciométrica de fluoruro en aguas de consumo.

1. Conceptos fundamentales

Procedimiento: instrucciones detalladas para la aplicación de un determinado

método al análisis de muestras concretas.

Protocolo: descripción más específica de un método. Deben seguirse sin excepción

las directrices detalladas si los resultados analíticos deben ser aceptados para un
propósito particular..

Técnicas Espectroscopía de absorción atómica en 
horno de grafito

Pb en  Pb en  Pb en 

Métodos
agua suelo sangre

APHA: American Public Health Association

Procedimientos APHA ASTM
ASTM: American Society for Testing Material

Protocolos EPA EPA: Environmental Protection Agency

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1. Conceptos fundamentales

Proceso analítico
DEFINICION
DEL PROBLEMA
Comprobación y optimización de 
Selección de 
métodos
TOMA DE MUESTRA

TRATAMIENTO 
resultados

Técnicas de separación

MEDIDA Técnicas instrumentales

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION

NO SI
¿satisfactorio? RESULTADOS

2. Clasificación de las técnicas analíticas

Técnicas de separación

 Técnicas que no comportan en sí mismas la detección o determinación de las

especies separadas. La medida de la señal se efectúa de manera discontinua.
 Precipitación
 Extracción
 Destilación
 Centrifugación

 Técnicas que implican la detección y determinación de varias especies de

manera continua después de ser separadas.
 Cromatografía
 Electroforesis

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2. Clasificación de las técnicas analíticas

Técnicas de medida

 Clásicas: basadas en interacciones materia‐materia. Son técnicas absolutas,

en los que la propiedad medida es función directa de la concentración.
 Gravimetrías: se mide el peso de una especie.
 Volumetrías: se mide el volumen de un reactivo de concentración conocida
(patrón).

 Instrumentales: basadas en interacciones materia‐energía. La mayoría de

ellas son técnicas relativas en las que la concentración se determina por
comparación con patrones de concentración conocida: CALIBRACIÓN.
 Técnicas ópticas (radiación electromagnética)
 Técnicas electroanalíticas (campo eléctrico)
 Técnicas térmicas (calor)
 Técnicas radioquímicas (isótopos radioactivos)
 Técnicas magnéticas (campo magnético)

2. Clasificación de las técnicas analíticas

Ventajas de las técnicas instrumentales

 Más objetivas
 Más precisas
 Más sensibles
 Más rápidas
 Posibilidades de automatización

Inconvenientes de las técnicas instrumentales

 Mayor coste
 Requieren calibración

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2. Clasificación de las técnicas analíticas

Propiedades Técnicas instrumentales
Emisión de radiación Espectroscopía de emisión (rayos X, UV, visible, de electrones); 
fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, RV y visible)
Absorción de radiación Espectrofotometría y fotometría (rayos X, UV, visible, IR); 
resonancia magnética nuclear; espectroscopía de resonancia 
ÓPTICAS

Dispersión de radiación Turbidimetría; nefelometría, espectroscopía Raman
Refracción de radiación Refractometría; interferometría
Rotación de radiación Polarimetría; dispersión rotatoria óptica; dicroísmo circular
Difracción de radiación Técnicas de difracción de rayos X y de electrones
ELÉCTRICAS

Potencial eléctrico Potenciometría; cronopotenciometría
Carga eléctrica Culombimetría
Resistencia eléctrica Conductimetría
Relación masa‐carga Espectrometría de masas
OTRAS

Propiedades térmicas Calorimetría de barrido diferencial; análisis térmico diferencial; 
gravimetría y volumetría térmica
Radiactividad Técnicas de activación y de dilución isotópica

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3. Instrumentación básica

Instrumento: sistema que proporciona una señal relacionable con una propiedad
física o química de una especie.
Un instrumento para el análisis químico transforma la propiedad relacionada con las
propiedades físicas o químicas del analito en información que pueda ser manipulada
e interpretada por el ser humano.

Sistema objeto de estudio

Estímulo MUESTRA Respuesta

Fuente de energía Información analítica
 Radiación electromagnética
 Electricidad Respuesta de un instrumento al sistema químico
 Otras
Componentes: 
 Señal
 Ruido

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3. Instrumentación básica

Componentes de un instrumento:
Generador de señales. Produce una señal que indica la presencia del analito y que está
relacionada con su concentración. Ej.: lámpara, generador de corriente.
Detector de la señal. Convierte un tipo de energía (térmica, óptica, etc.) en otra medible
(eléctrica). Ej.: fototubo (luz), potenciómetro (E), amperímetro (I).
Procesador de la señal. Recibe la señal del detector y la convierte en otra que se adecúe
al dispositivo de lectura. Ej.: amplificación, filtrado.
Dispositivo de lectura. Convierte la señal eléctrica procesada en una señal comprensible
por el analista. Ej.: medidor analógico o digital, ordenador.

0.00
Lámpara Señal  Fototubo Señal de 
Generador  analítica entrada Procesador 
Detector  Dispositivo 
de señales de señales de señales de lectura
Radiación 
Corriente eléctrica Medidor digital
electromagnética

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4. Características analíticas

Características analíticas: criterios cuantitativos de funcionamiento de los

instrumentos. Indican la calidad tanto del resultado analítico como del proceso.

Criterio  Parámetro de calidad
Precisión Desviación estándar absoluta, desviación estándar 
relativa, coeficiente de variación, varianza
Exactitud Error absoluto sistemático, error relativo sistemático
Sensibilidad Sensibilidad de calibración, sensibilidad analítica
Límite de detección Blanco más tres veces la desviación estándar del blanco
Intervalo de  Concentración entre el límite de cuantificación (LOQ) y 
concentración el límite de linealidad (LOL)
Selectividad Coeficiente de selectividad

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4. Características analíticas

Precisión: Grado de dispersión de los valores experimentales.

Exactitud: Grado de concordancia entre el valor experimental y el real.

Sensibilidad: Medida de la capacidad de diferenciar pequeñas variaciones en la

concentración del analito.
‐ Sensibilidad de calibración: Pendiente de la recta de calibrado.
‐ Sensibilidad analítica: pendiente de la recta de calibrado dividida por la desviación
estándar de la medida.
(Dos técnicas sólo son comparables cuando las unidades de señal son las mismas)

Límite de detección: Concentración mínima de analito que puede detectarse para

un nivel de confianza dado.

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4. Características analíticas

Intervalo lineal de concentración: Intervalo de concentraciones que va desde la

concentración más pequeña que se puede determinar (límite de cuantificación, LOQ)
hasta la concentración a la que la curva de calibrado se desvía de la linealidad (límite
de linealidad, LOL).

Selectividad: Grado de interferencia debida a otras especies contenidas en la matriz

de la muestra.
Especificidad: el grado máximo de selectividad.

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4. Características analíticas

Características cualitativas: relacionadas con cuestiones operacionales.

Características cualitativas 
Rapidez
Facilidad y comodidad
Habilidad del operador
Coste y disponibilidad del equipo
Coste por muestra

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4. Características analíticas

Precisión: Grado de dispersión de los valores experimentales.

Exactitud: Grado de concordancia entre el valor experimental y el real.

Ejemplo:  Patrón certificado de un pesticida en un agua natural  (5.00 ± 0.01) mg/L. 
Varios analistas (A‐D) aplican un mismo método de análisis sobre el patrón

A Preciso pero no exacto
Analista C (mg/L)
4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7
A 5.10, 5.11, 5.12, 5.15, 5.22
B Poco preciso y no exacto
B 4.21, 4.30, 4.62, 4.80, 4.91
4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 C 4.90, 4.98, 5.00, 5.06, 5.10
D 4.30, 4.80, 5.10, 5.30, 5.50
C Preciso y exacto
4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7

D Poco preciso y no exacto o casualmente exacto
4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7

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4. Características analíticas

Precisión: Grado de dispersión de los valores experimentales.

Comparación entre medidas repetidas.

Parámetros de calidad
∑
Desviación estándar absoluta (s): s

Desviación estándar relativa (RSD): RSD

Coeficiente de variación (CV): CV x 100

Varianza: s

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4. Características analíticas

Precisión: Grado de dispersión de los valores experimentales.

Comparación entre medidas repetidas.

Parámetros de calidad Analista Concentración (g/L)

A 5.10 5.11 5.12 5.15 5.22
B 4.21 4.30 4.62 4.80 4.91
∑
s C 4.90 4.98 5.00 5.06 5.10
D 4.30 4.80 5.10 5.30 5.50

RSD
Analista 𝒙 s RSD CV S2
A 5.14 0.048 0.0094 0.94 % 0.0023

CV x 100 B 4.57 0.31 0.067 6.7 % 0.093

C 5.01 0.077 0.015 1.5 % 0.0059
D 5.00 0.47 0.094 9.4 % 0.22
s

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4. Características analíticas

Exactitud: Grado de concordancia entre el valor experimental y el real.

Comparación con el valor verdadero o de referencia ().

Parámetros de calidad

Error absoluto: E x μ

Error relativo: E

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4. Características analíticas

Precisión: Grado de dispersión de los valores experimentales.

Comparación entre medidas repetidas.

Parámetros de calidad Analista Concentración (g/L)

A 5.10 5.11 5.12 5.15 5.22
E x μ B 4.21 4.30 4.62 4.80 4.91
C 4.90 4.98 5.00 5.06 5.10
E D 4.30 4.80 5.10 5.30 5.50

Analista 𝒙 Ea Er
A 5.14 + 0.14 2.8 %
B 4.57 ‐ 0.43 ‐ 8.6 %
C 5.01 +0,01 0.2 %
D 5.00 0 0 %

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4. Características analíticas

Sensibilidad: Capacidad de diferenciar pequeñas variaciones en la

concentración del analito.

Parámetros de calidad
‐ Sensibilidad de calibración (IUPAC): Pendiente de la recta de calibrado (b).
‐ Sensibilidad analítica (Mandel y Stiehler): pendiente de la recta de calibrado
dividida por la desviación estándar de la medida ().
(Dos técnicas sólo son comparables cuando las unidades de señal son las mismas)
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y = 1,23x + 0,2
y = a + b x Señal 12 R² = 0,9988
10

Señal = a + b Concentración 8 y = 0,50x + 0,031
R² = 0,9983
6

𝑏
4

𝛾 y = 1
𝑠 2

0
0 2 4 6 8 10 12
Concentración

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4. Características analíticas

Límite de detección: Concentración mínima de analito que puede detectarse para un

nivel de confianza dado.
Concentración de analito que genera una señal significativamente diferente de la
señal del blanco
contiene todos los reactivos menos el analito

Parámetros de calidad

yLD  ybl + 3Sbl Sbl se puede calcular registrando varias veces la señal del blanco

yLD = b CLD+ ybl
y
LD ‐ y
bl 3S bl
C LD = =
b b

Límite de cuantificación o determinación: Mínima cantidad de analito que se puede

determinar con una técnica concreta

CLQ = 10Sbl/b

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4. Características analíticas

Intervalo lineal de concentración: Intervalo de concentraciones que va desde la

concentración más pequeña que se puede determinar (LOQ) hasta la concentración a
la que la curva de calibrado se desvía de la linealidad (LOL).

Parámetros de calidad

Válida para un intervalo de concentraciones
Señal

Muestra problema fuera del intervalo

Intervalo útil
Concentrar Diluir
CLD CLQ CLL
[Analito]

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4. Características analíticas

Selectividad: Grado de interferencia debida a otras especies contenidas en la matriz

de la muestra.

Parámetros de calidad
b
Coeficiente de selectividad: k ,
b

Si se mide una especie A en presencia de otra especie interferente B:

Señal = a + bA CA + bb CB

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5. Información de las técnicas analíticas

 Cualitativa (Identificación de la especie)

‐ Procedimiento: Se determinan uno o varios parámetros físicos
característicos de la especie. Ej.: Punto de fusión, ex, em, etc.

 Cuantitativa (Cantidad de especie)

‐ Procedimientos:
(a) Calibración externa
(b) Adiciones estándar
(c) Patrón interno

 Otros tipos
‐Distribución espacial
‐Determinación de estructuras

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6. Selección de una técnica analítica

¿Qué exactitud y precisión se requieren?

Determina el tiempo y el esmero que requerirá el análisis.

¿De cuánta muestra se dispone?

¿En qué intervalo de concentraciones está el analito?

Determinan la sensibilidad del método y el intervalo de concentraciones
al que debe adaptarse.

¿Qué componentes de la muestra interfieren?

Determina el grado de selectividad requerido.

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6. Selección de una técnica analítica

¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la matriz de la muestra y del

analito?
‐ Un analito termolábil no puede ser determinado con una técnica que
requiera calentamiento.
‐ Algunos métodos sirven para disoluciones del analito, otros se aplican mejor
a muestras gaseosas, mientras que otros se pueden aplicar directamente al
análisis de sólidos.

¿Cuántas muestras hay que analizar?

Importante desde el punto de vista económico.

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7. Importancia del análisis químico ambiental

Etapas de un Programa de Control:

1) Reconocimiento del Problema

2) Monitorización para determinar la magnitud del Problema

3) Determinación de los Procedimientos de Control

4) Legislación para asegurar los Procedimientos de Control implementados

5) Monitorización para determinar si el Problema ha sido controlado

El Análisis Químico es imprescindible en casi todas las etapas del 
Programa de Control

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7. Importancia del análisis químico ambiental

Aplicaciones de Técnicas Instrumentales al Análisis Químico Ambiental:

Análisis de agua
Calidad del agua
pH, Conductividad Potenciometría, Conductimetría
Iones mayoritarios
NO3‐, Cl‐,  PO43‐, F‐, NO2‐ Espectroscopía UV‐Vis
Na+, K+, Ca2+ Espectroscopía de Emisión Atómica Llama
NO3‐, Cl‐,  PO43‐, F‐, NO2‐, SO42‐ Cromatografía líquida (HPLC) Iónica‐Detector 
Conductividad
Contaminantes traza
Plaguicidas, disolventes clorados, 
bifenilos policlorados (PCB's),  Cromatografía gases (GC)‐Detector Masas
Disruptores endocrinos GC‐Detector Captura Electrónica
GC‐Detector Termoiónico
GC‐Detector Fotométrico de Llama
GC‐Detector Fotoionización

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7. Importancia del análisis químico ambiental

Aplicaciones de Técnicas Instrumentales al Análisis Químico Ambiental:

Análisis de agua
Contaminantes traza

Ác. carboxílicos baja Mm HPLC iónica‐Detector de Conductividad
Hidrocarburos aromáticos  HPLC‐Detector Fluorescencia
policíclicos (PAH's), fenoles, N‐
metil‐carbamatos 

N‐metil‐carbamatos, pesticidas  HPLC‐UV
derivados urea, triazinas

Iones metálicos Espectroscopía Absorción Atómica de Llama
Espectroscopía Abs. Atómica Horno Grafito
Plasma Acoplado Inductivamente(ICP)‐
Espectroscopía Emisión Atómica
ICP‐Espectrometría de Masas
Voltamperometría de Redisolución Anódica

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7. Importancia del análisis químico ambiental

Aplicaciones de Técnicas Instrumentales al Análisis Químico Ambiental:
1. Muestras de animales y plantas
2. Suelos y tierra contaminada
Análisis de sólidos Tratamientos de muestra 
3. Lugares de desecho y vertidos
diferentes. Mismas técnicas
4. Lodos y sedimentos depuradora
5. Partículas atmosféricas

Análisis de gases
CO Espectroscopía IR
NOx, O3 Quimioluminiscencia
SO2 Fluorescencia fase gaseosa
NH3, CO2, Cl2, HCN, HCl, H2S, SO2 Sensores electroquímicos amperométricos
(monitorización personal)
Gases inorgánicos y compuestos  GC(gas‐sólido)‐Detector conductividad térmica
orgánicos de baja Mm
(O2, N2, CH4, CO) GC‐MS

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