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Isomeria Isomeros
Isomeria Isomeros
ecturas
de apoyo para
comprender
mejor la
Química
Coordinadora
Verónica Muñoz Ocotero
ISBN: 978-607-02-7060-4
Diseño de portada: Laura Uribe
Diseño editorial: Laura Uribe
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química es una colección de escritos ela-
borados por profesores que imparten las asignaturas de química y química orgánica para
la licenciatura de Biología en la Facultad de Ciencias de la UNAM. El propósito de esta
obra es ofrecer al alumno un recurso para que repase los temas que han sido difíciles de
comprender o asimilar durante sus cursos. Además se les proporciona información sobre la
aplicación y utilidad de los conceptos en la vida profesional y cotidiana.
Esta publicación está dirigida a estudiantes de Biología, sin embargo, puede ser
una lectura atractiva y útil para profesores y alumnos de disciplinas relacionadas con el
estudio de la vida y los distintos fenómenos que en ella ocurren.
Los autores
Intro mix
Contenido
Odette Hernández Paredes
9
Isomería de compuestos orgánicos presentes
en sistemas biológicos
Jorge Luis López Zepeda
17
La importancia de las interacciones
intermoleculares en el estudio de la biología
Ehecatl Luis David Paleo González
Ariadna Estrella González Rámirez
Verónica Muñoz Ocotero
41
Principios de la reactividad química
en moléculas orgánicas
Alicia Negrón Mendoza
53
Equilibrio químico
Alicia Negrón Mendoza
85
Los procesos redox y su relevancia en la vida
Veronica Muñoz Ocotero
Carol Pérez Casas
Susana Méndez Vázquez
María de Jesús Muñoz Espinal
105
Lípidos: de la estructura a la función
en un contexto biológico
Hortencia Parra Delgado
117
Intro mix
Odette Hernández Paredes
Probablemente la primera duda que pueda surgirte es si existe alguna diferencia real en-
tre la química inorgánica y la química orgánica.
Tal división se planteó desde hace tiempo1, en especial debido a que en la antigüe-
dad se tenía la creencia de que los compuestos orgánicos, es decir, los que se obtenían a
partir de cultivos o procesos que involucraban a organismos vivos, sólo podían sintetizarse
mediante su propia intervención pues le aportarían al proceso lo que llamaban “fuerza
vital”, sin la cual el compuesto no podría obtenerse. La química inorgánica, en contraste,
podía prescindir de esta esencia.
Aunque hubo algunos indicios previos de la falsedad de esta idea, no fue sino hasta
1828, cuando Friedrich Wöhler sintetiza la urea2 (CO(NH2)2) a partir de la sustancia inor-
gánica cianato de amonio (NH4OCN) (sal obtenida a su vez de sustancias inorgánicas como
el amoniaco), que se reconoció que los procesos químicos eran similares para la materia
orgánica y la inorgánica. Estos dos compuestos, a pesar de ser de naturaleza química tan
distinta, comparten la misma fórmula mínima (CH4N2O), es decir, presentan la misma
composición elemental, por lo que son isómeros3 (de las raíces latinas iso-igual y meros-
partes).
mica orgánica como la química de los compuestos de carbono-hidrógeno. Pero ¿qué tiene
el carbono en particular que se le ha dedicado una rama entera de la química? ¿Por qué se
consideró adecuado conservar esta división? ¿A qué se debe esta relación tan recurrente y
estable del carbono con el hidrógeno?
4
Este bloque comprende a familias 13 a 18. Recordemos que la familia 18 corresponde a los gases nobles y
que éstos son de escasa reactividad, de ahí su nombre.
5
A estos elementos se les conoce en conjunto como bioelementos.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Odette Hernández Paredes
Corteza terrestre
Elemento Universo (%) Cuerpo humano (%)
(%))
Oxígeno (O) 0,27 0.08 19,37
Carbono (C) 0.96 49.5 62,81
Hidrógeno (H) 60.4 0.9 9,31
Helio 36.56 - -
Nitrógeno (N) - 0.03 5,14
Calcio (Ca) - 3.4 1,38
Fósforo (P) - 0.11 0,64
Azufre (S) - 0.06 0,63
Sodio (Na) - 2.6 0,26
Potasio (K) - 2.4 0,22
Cloro (C) - 0.19 0,18
Magnesio (Mg) - 1.9 0,04
Fúor (F) - 0.03 0,009
Hierro (Fe) - 4.7 0,005
Aluminio (Al) - 7.4 0,001
Manganeso (Mn) - 0.09 0,0001
11
Silicio (S) - 25.7 -
Intro Mix
Otros 1,14 0.49
A pesar de ser relativamente pocos los elementos que forman a los organismos vivos, lo
constituyen muchos más compuestos orgánicos que inorgánicos, cerca de 3 órdenes de
magnitud de diferencia. Pero ¿qué es lo que hace tan particular al carbono que le permite
formar tal variedad de compuestos? Como sabemos, el carbono es un no metal, se clasifica
dentro del sistema periódico en el bloque p, en la familia 14, con al menos 3 formas alo-
trópicas6, ¿las recuerdas? Con número atómico 6, posee 4 electrones7 de valencia, lo que
le permite tener propiedades periódicas, principalmente la electronegatividad de valor
intermedio, muy similar por cierto a la del hidrógeno, motivo por el cual ambos elementos
forman un enlace covalente sumamente estable. ¿Se te ocurre alguna razón de tal simi-
litud? Al tener 4 electrones de valencia y una electronegatividad intermedia, el carbono
puede formar enlaces muy estables consigo mismo; se enlaza en cadenas que pueden lle-
gar a ser de grandes dimensiones como en el caso de los polímeros naturales y sintéticos,
presentando dobles y tripes enlaces conocidos como insaturaciones.
6
Alótropos son formas espaciales de acomodo atómico de un mismo elemento. En el caso del carbono se
presenta como carbón vegetal o mineral, grafito y diamante. Recientemente se descubrió una nueva forma
llamada futboleno, pues recuerda la forma de un balón.
Odette Hernández Paredes Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
La unión de todas estas propiedades es lo que produce una gran variedad de posi-
bles combinaciones que, aunado a las que se pueden derivar a partir de otros elementos
(grupos funcionales y familias de compuestos), dan como resultado una enorme cantidad
de compuestos orgánicos probables con propiedades extraordinariamente diversas, esto
sin contar a los diferentes tipos de isomerías. De ahí que bien merecido es que haya una
ciencia dedicada a estos compuestos.
Elemento Electronegatividad
C 2.5
H 2.2
O 3.4
N 3.0
P 2.2
S 2.6
12
Intro Mix
Ejercicio:
Ubica los elementos de la Tabla 2 en su grupo en la tabla periódica y desarrolla su configu-
ración electrónica elemental en su estado basal. ¿Cuántos electrones de valencia tienen
cada uno de ellos? ¿A qué periodo y familia pertenecen? ¿Qué importancia tiene esto para
la formación de enlaces entre ellos? ¿Por qué si la electronegatividad del hidrógeno es más
próxima a la del fósforo que a la del carbono, no se presentan largas cadenas de estos dos
elementos como en los compuestos orgánicos? ¿Qué otro factor sería necesario considerar
entonces?
Cabe recordar que los orbitales atómicos que se combinan para dar lugar a orbita-
les híbridos, generarán un enlace sigma; mientras que los orbitales que permanecen sin
unirse, producirán un enlace pi disponible, es decir, una insaturación. Si bien ésta refuerza
la unión entre estos átomos, igualmente se encuentra libre para ligar nuevos átomos a
estos orbitales, de ahí el término “insaturación”. Ambos enlaces se forman en planos que
resultan perpendiculares entre sí.
Intro Mix
Cuando una molécula presenta un par de electrones libre, éste puede ocupar, de
ser necesario, uno de los orbitales híbridos generados. Tal es el caso de las moléculas de
amoniaco (NH3) y de agua (H2O), las cuales presentan una hibridación sp3 para el átomo
central, con uno y dos pares libres en su estructura, respectivamente. Esta es la razón
por la cual estas moléculas presentan una geometría tetraédrica, con un ángulo entre los
hidrógenos cercano a los 109°.
Los pares de electrones libres en moléculas orgánicas, por lo general, tienen im-
plicaciones en sus propiedades ácido-base. Según la teoría de Lewis, una base es la que
dona un par de electrones, mientras que un ácido es el que los acepta. Con base en esta
característica, y de acuerdo con su polaridad, se diferencian químicamente los grupos
funcionales. Las aminas, por ejemplo, presentan un par libre que pueden donar, al ser por
lo general de carácter básico7.
Los equilibrios químicos, como en el caso del ácido-base, juegan un papel funda-
mental en la adaptación y dinámica de la vida en la Tierra. Así, por ejemplo, las conchas
carbonatadas de algunos organismos marinos se disuelven a una cierta profundidad, lo que
asegura el retorno de este carbono a la columna de agua.
Aunque el equilibrio ácido-base es de los más destacados entre los compuestos or-
gánicos, también presentan equilibrios de otro tipo, como los redox y los de precipitación
o complejación (cuando se une y separa algún “ligante” de la molécula).
7
El carácter ácido o básico de una molécula depende de su valor de pKa. Un compuesto básico lo tendrá
mayor a 7, correspondiendo a un pH alcalino.
Odette Hernández Paredes Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
En las proteínas, este tipo de equilibrios resultan fundamentales, pues éstas pue-
den ejercer diferentes funciones metabólicas, muchas veces gracias a que los aminoácidos
que las componen presentan propiedades ácido-base.
Pero la química orgánica abarca mucho más que sólo las interacciones metabóli-
cas. La industria química y farmacéutica, por ejemplo, emplean principalmente derivados
orgánicos en sus procesos y sus productos, lo mismo que la petroquímica y la química de
los alimentos; todas ellas, disciplinas de un gran desarrollo e interés en la actualidad.
Así, la química orgánica puede relacionarse con productos comerciales de muy di-
versa índole, desde la producción de medicamentos hasta con la elaboración de utensilios
plásticos.
Mas recordemos que pese a sus aparentes diferencias, en esencia, la química orgá-
nica y la inorgánica comparten reglas ineludibles de combinación y comportamiento que
se han descubierto, interpretado y sistematizado dentro de su estudio. Se puede decir
que, aun cuando en ocasiones pareciera lo contrario, “química sólo hay una”.
A partir de los números atómicos de cada uno de los elementos citados podemos desa-
rrollar su configuración electrónica. De esta última obtenemos los electrones de valencia
para cada uno. Recordemos que son los que se encuentran en la última capa electrónica,
es decir, la más externa.
Bibliografía
Brown, T.L., y Le May, H.E., 1987-2004. Química: la ciencia central. 9a ed. México:
Prentice - Hall Hispanoamericana, S.A.
Curtis, H., 1985. Biología. México: Médica Panamericana S.A.
Garritz, A. y Chamizo, J.A., 1991. Química Terrestre. Colección la Ciencia para Todos
No. 97. México: Fondo de Cultura Económica.
Garritz, A. y Chamizo, J.A., 1994. Química. EUA: Addison-Wesley Iberoamericana.
Mc. Murry, J., 1993. Química Orgánica. 6a ed. México: Gpo. Ed. Iberoamérica.
Wade, L.G. Jr., 1993. Química Orgánica. 2a ed. México: Prentice-Hall Hispanoamericana.
15
Intro Mix
Isomería de compuestos orgánicos presentes
en sistemas biológicos
Jorge Luis López Zepeda
Los compuestos orgánicos suelen ser covalentes y, por lo tanto, generalmente es-
tán constituidos por moléculas. El análisis de la estructura de estas moléculas orgánicas
puede realizarse en cuatro niveles, en orden de complejidad ascendente. El primero de
estos niveles estructurales es la composición, que se refiere a qué y cuántos átomos de
cada elemento hay en una molécula. El segundo nivel es la constitución, que se vincula
con el orden en que están unidos los átomos de una molécula. El tercer nivel estructural
es la configuración, que se relaciona con la orientación en el espacio de los átomos de una
molécula. Por último, el cuarto nivel es la conformación, que se asocia con la orientación
de los átomos en el espacio, pero debida a giros alrededor de enlaces sencillos presentes
en una molécula.
Isómero e isomería
El término isomería fue acuñado por Berzelius8 y lo utilizó para definir a dos sustancias
distintas con la misma composición elemental. Etimológicamente, isómero se deriva del
griego isos (igual) y meros (parte).
Enseguida se presentan los tipos de isomería que aparecen con mayor frecuencia
en sistemas biológicos.
Isomería constitucional
La isomería constitucional9, como su nombre lo indica, es la que se da entre compuestos
que sólo difieren en su constitución. Dentro de un compuesto orgánico, ésta se refiere a
la descripción del orden en que están unidos los átomos y de las multiplicidades de enlace
de su molécula, lo que quiere decir que ésta toma en cuenta la secuencia de cómo están
18 conectados los átomos y también considera la presencia y ubicación en la molécula de en-
laces sencillos, dobles o triples. Puesto que no es necesario hacer señalamientos sobre la
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
8
Jöns Jacob Berzelius (1779-1848). Químico Sueco. Estableció también la expresión química orgánica para
referirse a la rama de la química que estudiaba la materia obtenida de fuentes naturales y vivas.
9
La isomería constitucional a veces se conoce también como “isomería estructural”, aunque esta última
expresión puede causar confusión, ya que en realidad todos los isómeros difieren entre sí en algún nivel es-
tructural, que puede ser o no constitucional.
10
La principal fuente de alcanos es el petróleo y el gas natural.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
CH3 CH3
CH3 CH3CH2CHCH2 CH3
CH3CH2 CH2CH2CH2 CH3 CH3 CCH2 CH3 CH3 CHCHCH3
CH3 CHCH2 CH2 CH3 CH3
CH3 CH3
2- 3- 2,2- 2,3-
hexano 2-metilpentano
hexano metilpentano metilpentano
3- metilpentano dimetilbutano
2,2- dimetilbutano dimetilbutano
2,3- dimetilbutano
Figura 1. Isómeros constitucionales con fórmula molecular C6H14. Todos pertenecen a la misma familia (alca-
nos), por lo que también se puede decir que son isómeros constitucionales de posición.
2-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno 19
Figura 2. Alquenos isoméricos con fórmula molecular C5H10. Aunque en ambos compuestos el orden en el que
Aunque puedan parecerse en sus propiedades generales por el hecho de tener el mismo
grupo funcional principal, los isómeros constitucionales de posición tienen propiedades
físicas y químicas diferentes porque sus estructuras moleculares son distintas.
Otra posibilidad que se da al tener isómeros con distinta constitución es que el grupo fun-
cional principal de los isómeros sea distinto. Los isómeros de este tipo se conocen también
como isómeros constitucionales de función, isómeros de función o simplemente isómeros
funcionales.
Al igual que los isómeros de posición de las Figuras 1 y 2, que se pueden obtener
directamente de o a partir de una fuente natural como el petróleo, en la naturaleza
también hay muchos ejemplos de isómeros constitucionales de función. En la Figura 3 se
muestran las fórmulas de línea del acetato de 3-metilbutilo11 (un éster) y del ácido hep-
tanoico12 (un ácido carboxílico). Ambos compuestos tienen la misma fórmula molecular,
pero las diferentes conectividades dan lugar a grupos funcionales distintos, por lo que son
isómeros constitucionales de función.
11
El acetato de 3-metilbutilo también se conoce con el nombre de acetato de isoamilo y es un éster que
contribuye al olor característico de los plátanos.
12
También se le llama ácido enántico, y se ha encontrado en aceites rancios.
Jorge Luis López Zepeda Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
O O
O HO
acetato de 3-metilbutilo ácido heptanoico
Figura 3. Isómeros constitucionales de función con fórmula molecular C7H14O2. El acetato de 3-metilbutilo es
un éster y el ácido heptanoico es un ácido carboxílico.
Estereoisomería
Si dos compuestos orgánicos tienen la misma constitución y son isómeros, esto implica que
hay diferencias en los arreglos espaciales de los átomos en sus moléculas. La isomería
debida a diferencias en el arreglo espacial de átomos, sin cambios en la constitución de los
compuestos, se conoce como estereoisomería, y a los isómeros correspondientes se les
llama estereoisómeros. En griego, stereos significa sólido, por lo que al usarse como prefijo,
20 se hace referencia a las tres dimensiones que tienen las moléculas.
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
Isomería configuracional
La configuración es la descripción de las posiciones relativas en el espacio de los átomos
de una molécula. La isomería entre compuestos que resulta de diferencias configuraciona-
les, y no a cambios conformacionales, se llama isomería configuracional.
Enantiómeros
Los enantiómeros son pares de estereoisómeros cuyas moléculas guardan la relación de
ser, cada una, la imagen especular no superponible14 de la otra. Enantios significa en griego
13
La interconversión de confórmeros implica giros alrededor de enlaces sencillos, la energía necesaria para
llevar a cabo estos giros por lo general es muy baja.
14
En el contexto de la estereoisomería, la expresión no superponible se refiere a que las representaciones
tridimensionales de dos moléculas cualesquiera no pueden hacerse coincidir en todos sus átomos, por trasla-
ción y rotación en torno a enlaces simples.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
opuesto, haciendo alusión precisamente a la relación entre un objeto (en este caso una
molécula) y su imagen de espejo.
En la Figura 4 se pueden ver dos fórmulas de cuña, con la misma constitución pero
diferente configuración, de un compuesto conocido comúnmente como gliceraldehído17. En
la parte superior se ve claramente que las moléculas I y II son imágenes especulares re-
cíprocas. Al hacer un giro de 180° en torno al enlace indicado en la molécula II, y tratar de
hacer coincidir todos sus átomos con los de la molécula I (ver parte inferior de la Figura
4), se observa que las estructuras no son superponibles (en este caso no coinciden en el
espacio las posiciones de los grupos –H y –OH de ambas moléculas). Por lo tanto, I y II
representan las moléculas de los enantiómeros del gliceraldehído.
15
Los términos quiral y quiralidad fueron introducidos por el físico y matemático inglés William Thomson
(lord Kelvin) (1824-1907), el mismo que ideó la escala de temperatura que lleva su nombre.
16
Estas representaciones estructurales fueron ideadas por el químico alemán Emil Fischer (1852-1919), quien
en 1900 determinó la estructura de la D-glucosa. Obtuvo el premio Nobel de Química en 1902.
17
El nombre sistemático del gliceraldehído es 2,3-dihidroxipropanal.
18
Carbono quiral es una expresión que se usa cuando el centro quiral es un átomo de carbono (un hecho
frecuente en compuestos orgánicos).
Jorge Luis López Zepeda Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
Con relación a la quiralidad y los centros quirales, cabe hacer aquí tres aclaraciones.
Primera: hay moléculas quirales que no tienen centros quirales (poseen otra unidad estereo-
génica; no se presentan ejemplos de tales moléculas en este trabajo). Segunda: hay moléculas
con más de un centro quiral que no son quirales. Y tercera: las moléculas con un sólo centro
quiral son quirales (las moléculas de gliceraldehído de la Figura 4 son un ejemplo de esto).
Entre los α-aminoácidos, por ejemplo, se sabe que los enantiómeros de la serie D no
abundan naturalmente, caso contrario de lo que pasa con los α-aminoácidos L. Ahondando
en sus propiedades, se sabe que todos los D-aminoácidos son dulces, pero sus correspon-
dientes enantiómeros, los L-aminoácidos, pueden ser dulces, amargos o insípidos. Especí-
ficamente, la D-asparagina es dulce, pero su enantiómero, la L-asparagina, tiene un sabor
amargo. En la Figura 6 se presentan las estructuras de ambos enantiómeros, mostrando
además, para cada compuesto, diferentes formas de representación de sus moléculas.
Como se puede advertir del ejemplo anterior, un detalle aparentemente tan sutil,
como es la diferente configuración alrededor de un centro quiral, es capaz de cambiar
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
23
Figura 6. Enantiómeros de la asparagina y sus diferentes sabores debidos a sus configuraciones opuestas. I,
fórmula de línea. Como sólo hay un centro quiral (marcado con *), la molécula es quiral. II, fórmulas de cuña
de los enantiómeros de la asparagina. III, fórmulas de cuña obtenidas al girar hacia el observador –NH2 y –H de
las fórmulas en II. IV, proyecciones de Fischer correspondientes a las representaciones en III.
Diasterómeros
Los diasterómeros o diastereoisómeros son aquellos estereoisómeros cuyas moléculas no
guardan una relación de imagen especular entre sí. En griego, dia significa separación,
distinción, por lo que el término diasterómero se refiere a los estereoisómeros que no son
enantiómeros.
24
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
Figura 7. Diasterómeros del eritritol (I). Las relaciones estereoisoméricas entre I, II y III se muestran debajo
de las estructuras. Nótese que un diasterómero puede ser aquiral (el eritritol es aquiral y es diasterómero de
II y III) o puede ser quiral (II y III son quirales y son diasterómeros de I, el eritritol). Todos los centros quirales
están señalados con *.
Los diasterómeros tienen propiedades químicas similares pero no idénticas. Esto se debe a que
la configuración de cada uno es distinta y no guarda una relación especular, por lo que es de
esperar que no interactúen químicamente igual con un compuesto determinado. Por las mis-
mas consideraciones estructurales, los diasterómeros tienen propiedades físicas diferentes.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
Epímeros
Volviendo a la Figura 7, se puede ver que hay dos parejas de diasterómeros. Si se observa
con atención la pareja de compuestos I y II, se puede advertir que la diferencia estructural
entre ellos es sólo la distinta configuración alrededor de uno de los dos centros quirales
que hay en cada molécula. La misma situación se presenta con la pareja de compuestos I
y III. A los diasterómeros que tienen más de un centro quiral, y que tienen una configura-
ción opuesta en sólo uno de esos centros quirales, se les llama epímeros. Por lo anterior,
los diasterómeros I y II de la Figura 7 también son epímeros (la misma relación que tienen
entre sí los diasterómeros I y III).
25
Anómeros
Los alquenos son quizá los compuestos que más se asocian con este tipo de diaste-
roisomería. En los alquenos, la isomería cis-trans se origina por la presencia de una unidad
estereogénica distinta de los centros quirales. Se trata de enlaces dobles carbono-carbo-
no. En cualquiera de estos enlaces es imposible girar en torno al eje de unión de ambos
carbonos. Para que un enlace doble sea unidad estereogénica, el único requisito es que los
dos átomos o grupos de átomos unidos a cada carbono del doble enlace sean distintos.
Los ejemplos de alquenos con alguna función biológica son abundantes en la natu-
raleza y muchos de ellos, efectivamente, son isómeros cis-trans. Para ilustrar lo anterior,
en la Figura 9 se incluyen las moléculas del cis-2-buten-1-tiol y de su estereoisómero, el
trans-2-buten-1-tiol 25. En la misma figura se puede visualizar cómo se asigna la configu-
ración de cada molécula. Hay un plano en el que están los dos carbonos del enlace doble
y al menos los cuatro átomos directamente unidos a éstos. El plano de referencia que se
usa para asignar la configuración es perpendicular a ese plano molecular y pasa por el eje
24
“Isomería geométrica” es una expresión obsoleta para referirse a la isomería cis-trans. La IUPAC ha reco-
mendado no usarla.
25
El isómero trans está presente en la secreción defensiva que usan los zorrillos, el cual le confiere un olor
desagradable.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
de unión de los dos carbonos doblemente enlazados. Si los dos grupos que se comparan
están del mismo lado del plano de referencia, la configuración se dice que es cis (que en
latín significa a este lado); si están en lados contrarios, es trans (que en latín significa al
otro lado).
Como el uso de los términos cis y trans puede resultar ambiguo para alquenos
estructuralmente más complejos, la IUPAC recomienda que se utilizen de preferencia los
estereodescriptores Z y E (Z, inicial del término alemán zusammen, juntos, y E, inicial
de la palabra alemana entgegen, opuestos). Para poder asignarlos, se necesita determi-
nar con anterioridad las prioridades de los sustituyentes que están unidos a uno de los
carbonos del enlace doble, y luego se hace lo mismo con los sustituyentes del otro carbo-
no de acuerdo con las reglas CIP (no descritas en este texto). En la Figura 9 se incluye el
nombre que corresponde a cada compuesto, utilizando los estereodescriptores cis, trans,
Z o E.
27
Entre los compuestos orgánicos, el número de sustancias que tienen como estruc-
tura base al ciclopropano es relativamente bajo. Su existencia de manera natural es igual-
mente escasa, aunque no por ello son menos importantes. Un ejemplo de ello es el isóme-
ro trans del ácido crisantémico26 que se muestra en la Figura 10, junto con su isómero cis.
Claramente se puede ver en la figura que en el isómero trans, los grupos de átomos con
prioridad más alta (en colores rojo y azul) están en lados opuestos del plano de referencia,
en este caso, definido por los tres átomos de carbono de la parte anular de la molécula.
En el isómero cis, los grupos de prioridad más alta se encuentran del mismo lado del plano
de referencia imaginario.
HOOC
COOH
CH3
CH3 Configuración
trans
CH3
(CH 3) 23CH=CH
(CH )2C=CH
(CH CH3
3 ) 2 CH=CH
(CH 3 2
) C=CH
Giro de la
representación
HOOC
COOH
(CH) 3CH=CH
(CH ) C=CH
CH3 3 2 2
CH3
Configuración
28
cis
CH3
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
CH3
(CH(CH
3 ) 2 CH=CH
) C=CH
3 2
Figura 10. Isómeros cis-trans del ácido crisantémico. A la izquierda se encuentran las fórmulas de cuña de
ambos isómeros. Si las fórmulas se giran un poco en la dirección que se indica en la figura, se obtienen las
representaciones en perspectiva de la derecha. En cada caso, los tres átomos de carbono del anillo definen el
plano de referencia que sirve para asignar la configuración correspondiente.
Antes de terminar, es importante mencionar que un compuesto orgánico puede presentar
dos o más tipos de isomería a la vez. Los monosacáridos naturales, representados en la
Figura 11, sirven muy bien para ejemplificar lo anterior. Si se compara sucesivamente la
proyección de Fischer de la izquierda con el resto, se puede observar la diferencia que
existe en la relación isomérica entre el compuesto I y cada uno de los compuestos II a V:
como I y II difieren en el orden en el que están conectados los átomos en sus moléculas,
son isómeros constitucionales; los compuestos I y III son estereoisómeros y sus proyeccio-
nes son imágenes especulares recíprocas no superponibles, por lo que se trata de un par
de enantiómeros; I y IV son estereoisómeros, pero la molécula de ninguno de los dos es la
imagen especular del otro por lo que los compuestos I y IV son diasterómeros; por último,
I y V son diasterómeros, pero dado que sus moléculas sólo difieren en la configuración de
uno de los tres centros quirales que poseen, son epímeros.
26
El isómero trans del ácido crisantémico, se presenta en los crisantemos en forma de ésteres; estas sustan-
cias son a su vez componentes activos de bioinsecticidas que se encuentran en estas flores.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
Figura 11. Algunos isómeros de la D-arabinosa, un monosacárido que se encuentra en algunas plantas y en el
bacilo de la tuberculosis. Las diferencias estructurales que distinguen a los compuestos II a V de la D-arabinosa
(I) están señaladas en color rojo en las proyecciones de Fischer. El tipo de isomería que hay entre I y los mo-
nosacáridos II a V se indica en la parte inferior de la figura.
29
Las diferentes relaciones isoméricas que se acaban de mencionar se pueden co-
Los ejemplos vistos a lo largo de este trabajo son una pequeña prueba de la fre-
cuente presencia de isómeros entre los compuestos orgánicos naturales. En los sistemas
biológicos, un isómero suele desempeñar una función que otros isómeros no pueden rea-
lizar, o al menos no con la misma eficacia. La especificidad de la función recae en las
características estructurales propias de cada isómero. Por lo anterior, la capacidad de
reconocer un tipo particular de isomería cobra relevancia, ya que además de que permite
advertir diferencias entre estructuras isoméricas (a veces obvias, otras veces muy sutiles),
generalmente amplía el panorama y facilita la comprensión de las funciones bioquímicas
de los isómeros a nivel molecular.
Jorge Luis López Zepeda Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
30
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
Figura 12. Relaciones estructurales entre isómeros. Remitirse al texto para consultar los detalles de cada tipo
de isomería.
Para poner en práctica todo lo que se acaba de revisar, se sugiere realizar las actividades
propuestas en la sección de Ejercicios.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
Glosario
Aquiral: Objeto (o arreglo de puntos o átomos en el espacio) que es superponible con su
imagen especular.
Centro quiral: Átomo central al que está unido un conjunto de ligantes (átomos o grupos
de éstos) en un arreglo espacial que no es superponible con su imagen de espejo.
Composición: De una sustancia, es la descripción de la identidad y número de átomos de
cada elemento que la constituyen.
Constitución: Descripción del orden de unión de átomos y, si están presentes, también de
la posición de enlaces múltiples en una entidad molecular.
Configuración: Arreglo en el espacio de los átomos de una entidad molecular que permite
distinguir estereoisómeros, los cuales no pueden interconvertirse por rotaciones alre-
dedor de enlaces sencillos.
Conformación: Arreglo de átomos en el espacio de una entidad molecular que puede dar
lugar a diferenciar estereoisómeros, los cuales pueden interconvertirse por rotaciones
en torno a enlaces simples.
Estereodescriptor: Prefijo que se utiliza para especificar configuración o conformación.
Fórmula de cuña: Fórmula estereoquímica en la que los enlaces del plano donde se dibuja
la estructura molecular se muestran con líneas continuas, ; enlaces hacia átomos
que están arriba del plano se representan con cuñas, (el extremo ancho de la cuña
apunta hacia un átomo arriba del plano); y enlaces hacia átomos situados debajo del
plano se indican con un conjunto de líneas paralelas pequeñas, .
Fórmula estereoquímica: Representación en dos dimensiones de una molécula tridimen-
sional en la que se advierte la disposición de enlaces en el espacio.
31
Fórmula de Haworth: Representación de la forma anular de un monosacárido en la que
Ejercicios
1. Sin tomar en cuenta ningún aspecto relacionado con arreglos de átomos en el espacio,
representar con fórmulas semidesarrolladas y de línea las moléculas de los nueve isóme-
ros constitucionales con fórmula molecular C7H16. Para asegurar que no se repita ninguna
estructura, escribir el nombre de cada compuesto siguiendo las reglas de nomenclatura de
la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry).
O
CH3 OH
HO OH
CH3
32
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
Marcar con un * los centros quirales en la estructura. Con base en lo anterior, calcular
cuántos estereoisómeros (incluyendo al cortisol) podría tener esta constitución. Por últi-
mo, de ese total de estereoisómeros, mencionar cuántos serían enantiómeros y cuántos
diasterómeros del cortisol.
COOH
H2N H
H OH
CH3
5. Hay moléculas aquirales que poseen centros quirales. A los compuestos que tienen mo-
léculas de este tipo se les conoce como compuestos meso. De entre las moléculas I a III
(todas presentes en sistemas biológicos), determinar cuál o cuáles corresponden a las de
un compuesto meso.
33
6. El carbono anomérico se puede identificar de manera sencilla porque en la estructura
7. Algunos dobles enlaces pueden ser estereoelementos si cumplen con ciertas caracterís-
ticas estructurales. La representación de abajo corresponde a la molécula del ocimeno,
un compuesto que se encuentra en los aceites esenciales de muchas plantas. Encerrar en
un óvalo los enlaces dobles que sean unidades estereogénicas. A partir de ello, dibujar los
posibles isómeros cis-trans (Z-E) del ocimeno.
Ocimeno
Jorge Luis López Zepeda Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
CH3
OH
CH(CH3)2
9. Indicar la relación que hay entre cada par de compuestos (isómeros constitucionales,
enantiómeros, diasterómeros o mismo compuesto):
34
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Jorge Luis López Zepeda
Ejercicio 1.
35
Ejercicio 2.
OH OH
OH OH
Ejercicio 3.
O
CH3 OH
HO OH
* * *
CH3
* *
* *
Como hay 7 centros quirales, hay 27 (igual a 128) estereoisómeros posibles como máximo
36
para esta constitución. Sólo uno de esos estereoisómeros podría ser el enantiómero del
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
cortisol (el que fuera su imagen especular); los otros 126 estereoisómeros (sin contar el
par de enantiómeros) serían sus diasterómeros.
Ejercicio 4.
Al tener dos centros quirales en su molécula, existen como máximo 4 estereoisómeros posi-
bles para la treonina (estructura I), ésta incluida. Las estructuras II a IV representan los otros
tres posibles estereoisómeros de la treonina (ninguno de los tres existe de forma natural). Las
relaciones estereoisoméricas entre los cuatro compuestos se indican en la siguiente tabla:
Ejercicio 5.
Las tres moléculas del ejercicio tienen centros quirales. Si se prueba la quiralidad de
cada una (ver siguiente tabla), es fácil notar que sólo la molécula III es quiral (no es
superponible con su imagen especular); por el contrario, las moléculas I y II son superpo-
nibles con su imagen de espejo, por lo que son aquirales y corresponden a moléculas de
compuestos meso.
37
Ejercicio 6.
Ejercicio 7.
Ocimeno
De los tres enlaces dobles presentes en la molécula del ocimeno, sólo el que está encerra-
do en un óvalo es una unidad estereogénica, porque cada uno de los dos carbonos de esta
doble ligadura tienen unidos dos átomos o grupos de átomos distintos. Como sólo hay una
unidad estereogénica, puede haber 21 (igual a 2) estereoisómeros en total (incluyendo al
ocimeno). La representación del otro estereoisómero (isómero Z en este caso) se puede
38 generar intercambiando las posiciones de los grupos unidos a cualquiera de los carbonos
de la unidad estereogénica del ocimeno. Si por ejemplo se eligen intercambiar los grupos
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
Ejercicio 8.
En la tabla de abajo se muestran las estructuras del mentol (a la izquierda) y de los tres
isómeros cis-trans de este compuesto. Debajo de cada molécula se incluye la relación cis
o trans entre los grupos que están unidos al anillo.
OH OH OH OH
Ejercicio 9.
39
Bibliografía
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40
Isomería de compuestos orgánicos presentes en sistemas biológicos
La importancia de las interacciones
intermoleculares en el estudio de la biología
Ehecatl Luis David Paleo González, Ariadna Estrella González Rámirez
y Verónica Muñoz Ocotero
Las conexiones que ocurren entre las moléculas reciben el nombre genérico de interac-
ciones intermoleculares, de ellas dependen las propiedades físicas de las sustancias. La
magnitud de tales interacciones depende del número de electrones, del tamaño y de la
forma de las moléculas. En el Esquema 1 se muestran los diversos tipos de interacciones.
42
La importancia de las interacciones intermoleculares en el estudio de la biología
Los electrones en este tipo de enlaces covalentes se encuentran cerca del átomo
más electronegativo, por lo que éste resulta con un exceso de carga negativa y el átomo
de hidrógeno queda con cierta carga positiva. Como el hidrógeno no tiene electrones que
actúen como pantalla, al acercase a otro átomo pequeño y con carga negativa de otra
molécula, entre ambos se producirá una atracción de tipo electrostático (Figura 2).
43
45
La distribución electrónica del átomo se distorsiona por la atracción o repulsión que ejerce
la carga del ion o de la densidad de carga eléctrica, lo cual forma un dipolo inducido y
surge una fuerza de atracción entre ambas moléculas.
Además, las interacciones de Debye hacen posible que podamos respirar y asimilar
el oxígeno del aire, pues el átomo de hierro en la hemoglobina induce un pequeño dipolo
en la molécula de oxígeno, lo que hace posible su fijación en la proteína y, con ello, su
traslado desde los pulmones hasta los tejidos.
También llamadas interacciones de London, surgen de la atracción entre dos dipolos ins-
tantáneos. Los dipolos se generan por los cambios constantes en la ubicación de los elec-
trones en las moléculas, es decir, a partir de vibraciones que producen polaridad debido a
la distribución asimétrica de electrones de la molécula.
Por este motivo, las sustancias constituidas de moléculas de alta masa molecular se pre-
sentan en estado líquido o sólido a temperatura ambiente.
Este tipo de interacciones nos ayudan a explicar varios fenómenos, entre ellos:
48 a) Cuando una sal se disuelve en agua, se separa en iones que, de manera rápida, son ro-
deados por moléculas polares de agua, es decir, son solvatados (Figura 13). Este efecto
La importancia de las interacciones intermoleculares en el estudio de la biología
estabiliza las cargas eléctricas de los iones generados, permitiendo su transporte den-
tro de una gran variedad de sistemas, como son las células.
b) Las proteínas son moléculas de gran tamaño que cumplen varias funciones dentro de
los sistemas biológicos. Están constituidas por unidades simples llamadas aminoácidos,
algunos de los cuales, en condiciones fisiológicas normales, presentan carga eléctrica.
Algunas proteínas se relacionan con otras moléculas mediante interacciones del tipo
ion – dipolo para llevar a cabo sus funciones dentro de un organismo (Figura 14).
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Ehecatl Paleo, Adriana González y Verónica Muñoz
Figura 14. Interacciones de tipo ion – dipolo en el sitio activo de una proteína.
49
Interacciones hidrofóbicas
Son aquellas interacciones que mantienen juntas las regiones no polares de las moléculas.
Existen moléculas de tipo anfipático que contienen regiones que son polares y otras no
polares. Cuando un compuesto anfipático se mezcla con agua, la región polar interactúa
favorablemente con el disolvente, pero la región no polar tiende a evitar el contacto con
el agua. Un ejemplo de este tipo de moléculas son los lípidos, los cuales en agua tienden a
formar agregados llamados micelas (Figura 16), las cuales pueden conformarse por cientos
o miles de estas moléculas. Otras moléculas biológicas de tipo anfipático son: proteínas,
pigmentos, ciertas vitaminas, esteroles y fosfolípidos de las membranas. Las estructuras
en las células compuestas por este tipo de moléculas son estabilizadas por interacciones
hidrofóbicas a través de sus regiones no polares.
Ehecatl Paleo, Adriana González y Verónica Muñoz Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
Figura 16. Estructuras generadas por moléculas anfipáticas. Los Liposomas pueden contener medicamentos
para subsecuentemente liberarlos en las células enfermas.
Figura 17. Arena hidrofóbica empleada en el suelo desértico para beneficio de los cultivos locales.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Ehecatl Paleo, Adriana González y Verónica Muñoz
Con esta técnica, los cultivos tradicionales del desierto (que necesitan ser irriga-
dos 5 ó 6 veces al día) se benefician de una reducción de hasta un 75% en el aporte acuí-
fero. Además de aislar el suelo para que el agua no escape hacia abajo, esta arena tam-
bién actúa evitando que la salinidad típica de estos suelos se mueva hacia arriba, llegando
a las raíces de las plantas y matándolas con su corrosión.
51
molecular de un sustrato por un receptor y esto permite diseñar fármacos efectivos para
el tratamiento de enfermedades.
Las interacciones de Coulomb (electrostáticas) son importantes en el interior del
receptor, donde la permisividad relativa puede ser mucho menor que la del exterior acuo-
so. Por ejemplo, a pH fisiológico, las cadenas laterales de aminoácidos que contienen
ácido carboxílico o grupos aminos poseen carga negativa o positiva, respectivamente, y
se atraen entre sí. También son posibles interacciones dipolo-dipolo pues muchos de los
componentes de los biopolímeros son polares, incluido el enlace peptídico -CONH-. Sin
embargo, en complejos biológicos receptor-sustrato, las interacciones que prevalecen son
del tipo puente de hidrógeno.
De esta manera, muchos fenómenos que ocurren en los organismos vivos unicelula-
res y multicelulares simplemente no existirían, de no ser por las interacciones intermole-
culares que se llevan a cabo en distintas combinaciones y complejidades. Prácticamente
en todos los procesos biológicos participan moléculas de distinta naturaleza (polares y no
polares) y la manera en que se relacionan es estableciendo interacciones entre sí.
Bibliografía
52 Aranberri, I. et al., 2009. Emulsiones estabilizados por nanopartículas para formulaciones
de productos agroquímicos. Revista Iberoamericana de Polímero, 10 (1), pp. 40-53.
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Principios de la reactividad química
en moléculas orgánicas
Alicia Negrón Mendoza
Principios de la reactividad
Una de las piedras angulares de la química orgánica es el conocimiento de que las reac-
ciones de los compuestos son determinadas principalmente por el grupo funcional. Así,
un éster (el grupo funcional -COOR) sufrirá en un medio básico una reacción de hidrólisis
y la velocidad de la reacción dependerá de los grupos unidos a este grupo funcional. Por
ejemplo:
Las velocidades de reacción relativas para ésteres metílicos de ácidos carboxílicos, varian-
do el sustituyente, son:
Reactividad
Es la capacidad que tienen los compuestos químicos de producir una reacción química.
v La estructura de la molécula
v Su arreglo electrónico.
Estructura
Es la geometría particular de una molécula. La estructura de una molécula está relaciona-
da con su hibridación y la electronegatividad de los átomos en los enlaces, así como por la
fuerza de estos. Por ejemplo, si una molécula contiene un carbono con hibridación sp3, su
estructura estará dada por este átomo y será una geometría tetraédrica.
*El equilibrio químico se caracteriza porque, en una reacción reversible, la velocidad de la reacción hacia la
derecha se iguala a la reacción hacia la izquierda. Varios factores como la concentración, temperatura, etc.,
pueden modificar este equilibrio.
Definiciones
El estudio de la química ácido-base nos da la posibilidad de entender y predecir las reaccio-
nes químicas. Es importante analizar las relaciones entre grupos funcionales y su geometría,
ya que las modificaciones en dicha geometría o en sus propiedades ácido base producen re-
acciones diferentes. ¿Qué relación hay entre la estructura y la reactividad de una molécula?
La habilidad de entender estos conceptos hará más fácil el estudio de la química orgánica.
Los ácidos y bases son dos tipos de compuestos químicos que presentan caracte-
rísticas opuestas. Los términos ácido y básico se han utilizado desde hace mucho tiempo:
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
Robert Boyle definió como ácidos (del término Latino acere, que quiere decir ácido) a
aquellas sustancias que tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa que
se obtiene de determinados líquenes) y reaccionan con ciertos metales desprendiendo
hidrógeno. El nombre de bases (o álcalis) se dio a aquellas sustancias que tienen sabor
amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Existen otras definiciones
que son más específicas, como la de Arrhenius, la de Brönsted-Lowry y la de Lewis.
Definición de Arrhenius
En la década de 1880, Svante Arrhenius definió como sustancias ácidas a las que pueden
donar iones H+ (protones) en disolución acuosa y a una base como un compuesto que pro-
duce iones OH- (hidroxilo) en una disolución con agua.
Definición de Lewis
Un concepto más general sobre ácidos y bases fue introducido por Gilbert N. Lewis en
1923, quien describió a un ácido como una sustancia que puede formar un enlace covalen-
te aceptando un par de electrones de la base, en tanto que una base es una sustancia que
posee un par de electrones sin compartir y tiene la posibilidad de donarlos.
Las sustancias que son bases en el sistema de Brönsted también son bases de acuer-
do con la definición de Lewis, pero esta última amplía el número de sustancias que se
clasifican como ácidos.
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
56
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
El agua actúa aceptando un protón y formándose el ion H3O+ (ion hidronio), por ello actúa
como base; en tanto que el HCl dona un protón y queda el ion Cl-, por tanto, actúa como áci-
do. Así, el par HCl/Cl- es un par ácido/base. El HCl es el ácido y el Cl- es su base conjugada.
En otro ejemplo, el ácido acético (CH3CO2H) dona su protón al agua, éste actúa
como ácido y el agua como base al aceptar el protón.
Esta reacción es reversible como indica la doble flecha.
La molécula del ácido
acético actúa como un ácido en la reacción directa y cede un protón a la molécula del
agua, la cual actúa como una base y acepta el protón. En la reacción inversa (de derecha
a izquierda), el ion H3O+ dona un protón al ion acetato CH3CO2- y, por lo tanto, actúa como
un ácido (se le denomina el ácido conjugado de H2O). El ion acetato que acepta un protón
actúa como una base y se le denomina la base conjugada del ácido acético. En la reacción
hacia la derecha, el ácido CH3CO2H dona un protón y se transforma en la base CH3CO2- y,
en la dirección inversa, gana un protón y se convierte en el ácido CH3CO2H. Un par ácido-
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
En un par ácido-base, cuanto más fuerte es el ácido, más débil es la base conju-
gada. Cuanto más fuerte es la base, más débil es su ácido conjugado, es decir, una base
fuerte tiene un ácido conjugado débil.
Fuerza de un ácido
La fuerza de un ácido depende de su habilidad para donar un protón, lo que está relacio-
nado con el equilibrio que se establece al disolverlo. Para analizar la fuerza de un ácido
y una base tomemos un ácido representado por HA que se disuelve en agua. Se establece
un equilibrio químico que, según la ley de acción de masa o ley del equilibrio químico, lo
podemos expresar como:
57
[H3O+] [CH3COO-]
Keq =
[H2O] [CH3COOH]
La fuerza de un ácido se mide por el valor de Ka. Mientras más grande es Ka, el
ácido es más fuerte y la tendencia de la reacción se desplaza hacia los productos. También
se puede expresar en términos de pKa en donde pKa = -log Ka.
¡ATENCIÓN!
No confundir pH con pKa, el primero nos indica
la concentración de protones [H+] en la disolu-
ción, en tanto el pKa caracteriza a un compuesto
particular, indicando la facilidad con que dicho
compuesto libera un protón.
Un ácido fuerte es aquel que es más potente que el H3O+ y una base fuerte es aquella más
58 potente que el OH-. En general, los ácidos carboxílicos tendrán un pKa de 3 a 5. Los alco-
holes son ácidos mucho más débiles que los ácidos orgánicos con pKa del orden de 16. Por
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
Una solución 0.1 M a 25 ºC sólo presenta el 1% de las moléculas del ácido acético disocia-
das, es decir, que transfieren sus protones al agua.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
Podemos ordenar a los compuestos orgánicos por su valor de pKa, por ejemplo, la
Tabla 1 muestra algunos compuestos y sus correspondientes valores de pKa:
59
Relaciones estructura-reactividad
Tanto la característica de acidez como otras propiedades están influidas por varios facto-
res que afectan la reactividad de la molécula. A continuación se esbozarán los principios
de reactividad química, su relación con la estructura y su aplicación en el estudio de la
acidez o basicidad de un compuesto orgánico.
compuesto y sufre una reacción. Si tenemos otro compuesto de estructura similar (con el
mismo grupo funcional), también seguirá la misma reacción, pero tal vez sea más lenta.
¿Por qué este comportamiento? Consideremos que una molécula tiene un grupo
funcional determinado en donde se encuentra un centro reactivo o centro de reacción,
el cual posee otros sustituyentes, y es el lugar donde se efectuará el cambio químico.
La naturaleza de este centro reactivo es la que determina el tipo de reacción, pero la
naturaleza de los sustituyentes que están unidos al centro reactivo influirán en su reacti-
vidad. Por ejemplo, en el caso de un éster, el acetato de metilo:
Hagamos otra analogía para indicar cómo influyen los sustituyentes en la reactivi-
dad de una molécula.
61
Regresando a la química, podemos ahora decir que el centro reactivo nos da el tipo
de reacción, el cual podemos encontrar en el grupo funcional (la manzana, en el caso de
Guillermo Tell); en tanto que la naturaleza de los sustituyentes en el centro reactivo nos
da la reactividad (el hijo de Tell o el muñeco).
Geometría de la molécula
62
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
Otro ejemplo puede verse analizando un ácido carboxílico que tiene como sustituyen-
tes un grupo con un carbono con hibridación sp3, otro con sp2 y un tercero con un sp. Como
muestra el siguiente esquema, vemos que la acidez es mayor en el que tiene hibridación sp
(ácido propiólico), le sigue el de hibridación sp2 (ácido acrílico) y, al final, el menos ácido
sería el que tiene una hibridación sp3 y corresponde al ácido propiónico (Dewick, 2006).
O
O O
sp2
sp3 sp
OH
OH OH
Efecto estérico
Desde hace tiempo se reconoció que la naturaleza de los sustituyentes puede afectar las
reacciones químicas, principalmente por su habilidad de ocupar espacio. Por ello se les
llamó efectos estéricos a los que producen las interacciones espaciales entre los átomos
y/o grupos, es decir, el efecto de amontonamiento de átomos en una molécula. El átomo
de hidrógeno se toma como referencia, ya que es el más pequeño. El efecto estérico de un
sustituyente está relacionado con el impedimento estérico que ejerce sobre algún tipo de
fenómeno de estudio (reacción, interacción inter o intramolecular, etc.). Por ejemplo, en
reacciones de esterificación de ácidos, si se sustituye un hidrógeno en posición α o β del
ácido o del alcohol por un grupo alquilo voluminoso, una vez formados estos ésteres “im-
pedidos”, su reacción de saponificación (hidrólisis alcalina) es extremadamente lenta.
_ +
OH + H2O O + H3O
Electronegatividad
La electronegatividad se define como la atracción relativa que tienen los átomos por los
electrones de un enlace covalente. Para evaluarla hay escalas que nos dan valores de
electronegatividad; la más usada es la de Pauling que asigna el valor de 4 al elemento
más electronegativo, el cual lo constituye el flúor. En la Figura 3 podemos ver el valor de
electronegatividad para algunos elementos. La reactividad de una molécula, por ejemplo
la acidez de un compuesto, se ve influida por la electronegatividad.
tenemos una molécula formada por A-B, ¿qué pasa si entre A y B hay una diferencia de
electronegatividad?
µ=q ⋅d,
Cl
Cl
Cl H
Cl Cl
Cl
Cl
µ ≠0 µ=0
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
Cuanto más estable sea el ion formado por el ácido al desprenderse el protón, ma-
yor será su fuerza como ácido, es decir, a medida que aumenta la electronegatividad del
átomo al cual está unido el H, se incrementa su acidez. La electronegatividad es el factor
más importante cuando se analizan elementos de la misma fila de la tabla periódica.
66
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
Puentes de hidrógeno
Una consecuencia de la electronegatividad del F, el O y el N es la formación de enlaces
llamados “puentes de hidrógeno”, un tipo especial de atracciones electrostáticas de corto
alcance y que también influyen en la reactividad de una molécula. Los puentes de hidróge-
no estabilizan a las bases conjugadas puesto que existe una mayor dispersión de la carga,
haciendo que disminuya su basicidad y aumente su acidez, como en el caso del ácido ma-
léico, que es cis, es decir, con los grupos voluminosos hacia el mismo lado y pueden formar
un puente de hidrógeno intramolecular. Su pKa es 1.92.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
O O
H
HO O +
OH O O
+
H H
O O
Ácido fumárico
H
OH O O O +
H O
O OH O OH + O
+ H H
H H
Ácido maleico
El isómero trans (el ácido fumárico) no puede formar puentes de hidrógeno intra-
moleculares, lo cual no estabiliza la base, por lo que es un ácido más débil: pKa=3.0.
Otro ejemplo es el caso del ácido salicílico (pKa=3.0) que puede formar puentes de
hidrógeno intramolecular que estabilizan a la base conjugada. El correspondiente ácido
con el grupo OH en posición “para” es menos ácido con un pKa de 8.5.
OH O
O - H
O + +
O
H H
OH O
67
H
H H
-
HO O
Problemas
1. Ordene de mayor a menor acidez los siguientes derivados de ácidos y explique la razón
de ese orden.
v Efecto de resonancia
v Efecto inductivo
Efecto de resonancia
Involucra la deslocalización de electrones de tipo π. Los orbitales p que forman el enlace
tipo π deben de ser coplanares, es decir, deben ubicarse en el mismo plano. En esta situa-
ción, los orbitales p pueden adoptar otro arreglo diferente al inicialmente propuesto y,
por ende, los electrones involucrados en dichos orbitales ya no estarán confinados (locali-
zados) en los orbitales originales. Este fenómeno es un efecto estabilizante que se conoce
como deslocalización electrónica, resonancia o mesomerismo.
68
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
+ +
-NO2 N - -O N
O O O
Los sustituyentes que tengan la capacidad de atraer hacia sí los electrones de la
nube π se clasificarán como electrón atrayentes o electrón aceptores por efecto resonante
o mesomérico (grupo -M).
69
Efecto inductivo
El efecto inductivo de un sustituyente (átomo o grupo de átomos) es aquel efecto electró-
nico que resulta de la electronegatividad de dicho sustituyente. Depende de la tendencia
intrínseca del sustituyente, sacar o meter electrones al centro reactivo.
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
70
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
Por ejemplo, en la molécula de etanol su pKa es 16, en tanto que para la segunda, 2, 2,
2 trifluoroetanol, en la cual sustituimos los átomos de H por F, su pKa es 11. 3, es decir,
resulta mucho más ácida que el etanol. Este aumento de acidez se debe al efecto in-
ductivo que se transmite a través de los enlaces. De este modo, puesto que el F es más
electronegativo que el H, éste “jalará” los electrones aumentando el carácter positivo del
carbono.
En los ácidos carboxílicos ocurre un efecto similar. Si comparamos la acidez del áci-
do acético con la del cloro-acético, dicloroacético y tricloroacético, este último es mucho
más ácido. Los efectos inductivos dependen de la electronegatividad del sustituyente y
del número de enlaces entre éste y el centro reactivo. Conforme aumenta el número de
enlaces entre ellos, el efecto inductivo disminuye.
R
HO HO HO R H2N R R H
O
Para las bases se usa la constante de disociación básica Kb, el pKb, o bien, el pKa
de su ácido conjugado, por ejemplo, la metilamina es una base más fuerte que el amonía-
co, ya que su correspondiente ácido conjugado, CH3NH3+, es más débil (pKa= 10.6) que el
del amoníaco NH4+ (pKa=9.2).
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
Cetonas e hidrocarburos
La base conjugada de la cetona es una especie que puede estabilizarse por resonancia
disminuyendo su basicidad y aumentando su acidez.
Alcoholes y fenoles
Al comparar los pKa de fenoles y alcoholes observamos que los primeros son más ácidos:
72
-O pKa= 10
HO
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
..
El ion O
.. puede estabilizarse por resonancia con participación del anillo aromático, lo
..
que hace que su base conjugada sea más débil que la base conjugada del alcohol alifático.
O O O O
Aminas y amidas
En las aminas, las formas básicas no pueden estabilizarse por resonancia, por ello son una
especie más básica que las amidas y como ácidos son mucho más débiles.
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Aminas alifáticas:
CH3NH2 + H3O + CH3NH3+ + H2O
Ácido Base Ácido conjugado Base conjugada
Aminas aromáticas
+
NH2 NH3
H3O
+ +
NH2 NH2 NH2 NH2
Electrófilos y nucleófilos
Una clasificación importante de las reacciones orgánicas se basa en la naturaleza del reac-
73
tivo atacante, por lo que se definen como:
Identificar un nucleófilo
Los nucleófilos son especies que poseen carga neta negativa o especies neutras con elec-
trones no compartidos.
Las especies con carga neta negativa actúan como nucleófilos, ya que atraen elec-
74
trostáticamente a una carga positiva presente en un electrófilo. El centro aniónico es por
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
Identificar un electrófilo
Los electrófilos son especies con carga formal positiva, o bien, tienen un centro deficiente
de electrones. El electrófilo más simple es el catión H+. Otros electrófilos que poseen un
orbital vacío son BF3, CH3+, C=O y los boranos.
Movimiento de Movimiento de un
dos electrones electrón (es la mitad de
la cabeza de la flecha)
Reacciones nucleofílicas
Son aquellas en las que intervienen nucleófilos. Dependiendo de la naturaleza del electró-
filo, se tienen varios tipos de reacción:
En donde Z:- es el nucleófilo y Y- es el grupo saliente (un nucleófilo más débil). Un ejem-
plo de este tipo es la reacción entre un alcohol y un halogenuro de alquilo:
Una de las reacciones más simples de adición a un grupo carbonilo que llevan a
cabo los seres vivos es una reacción de hidratación, es decir, la adición de una molécula
de agua (nucleófilo) al carbonilo del CO2 (O=C=O), la cual forma el ion bicarbonato que es
catalizado por una enzima ampliamente distribuida en los tejidos implicados en la respi-
ración, tales como los glóbulos rojos:
77
(producto de procesos industriales), entre otros, causan severos problemas que pueden
ocasionar la muerte. Un método que se ha desarrollado para disminuir la cantidad del
metal en el organismo es la terapia por quelatación, que consiste en formar un complejo
(quelato) de un compuesto orgánico con el metal. Este compuesto está basado en las re-
acciones de ácido-base de Lewis entre el metal y un compuesto que done electrones que
contenga nitrógeno o azufre. Este quelato es excretado del organismo, disminuyendo la
cantidad del metal en el organismo.
RESUMEN
Las reacciones ácido-base son ubicuas en los sistemas vivos. Muchas de las reac-
ciones en química orgánica se pueden explicar a través de los conceptos ácido-base. Por
tanto, es importante entender la relación entre la estructura y la reactividad. En una
molécula orgánica, el sitio reactivo puede identificarse en términos del grupo funcional y
sus características de enlace. Es importante entender que una cierta molécula facilitará
o retardará la reacción de acuerdo con la estructura de un compuesto y el tipo de sustitu-
yentes que tenga. Entre los factores que afectan la reactividad se encuentran la polaridad
del enlace, por la presencia de grupos electronegativos, y factores electrónicos, que están
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
EJERCICIOS
1. ¿Cuáles son las bases conjugadas para las siguientes moléculas: HCl, HF? ¿Cuáles son las
estructuras conjugadas para las siguientes especies: H3O+, CH3CO2-, OH-, Cl-?
4. ¿Podría el átomo de fósforo actuar como base de Lewis? ¿Y el átomo de azufre o el áto-
mo de sodio?
5. Escriba la reacción ácido-base que ocurre entre la lidocaína (un anestésico local)
79
H
O y el HCl.
AMINA pK a
______________________
NH3 9.2
(CH3)2NH 10.7
CH3 NH2 5.1-
10. Prediga cuál compuesto es más ácido, el 2-nitroetanóico o el etanóico (ácido acético).
Justifique su respuesta.
11. Dibuje las formas resonantes para los iones acetato y metilsulfonato. ¿Cuál de los dos
es más ácido y por qué?
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13. En la siguiente reacción, identifique cuál es el centro reactivo del compuesto A, cuál es
el nucleófilo y el electrófilo. ¿Cómo sería el ataque de B a A? (Coloque las flechas).
14. El olor a pescado de una solución de dimetil amina en agua desaparece cuando se aña-
de una cantidad estequiométrica de HCl. Explique este fenómeno.
16. Escriba las ecuaciones para las reacciones de n-butilamina con cada uno de los siguien-
tes reactivos:
a. Cloruro de acetilo
b. HI
c. Ácido acético
a. NH3/calor
b. CH3OH en medio ácido
c. KOH
RESPUESTAS
3. El ácido clorhídrico.
5. Se protona la base en el N terciario que actúa como base débil y forma el clorhidrato
de lidocaína:
H H H
N N
N +N
+ HCl Cl -
O O
O
S=O C=O
OH OH
Se observa que el ácido sulfónico tiene más estructuras resonantes (posee dos e n l a c e s
S=O) que el ácido carboxílico (tiene un enlace C=O), lo cual estabiliza su base conjugada
y el enlace S-O-H está más polarizado que el enlace C-O-H, por ello, el ácido butano-
sulfónico es más ácido.
10. El ácido nitroetanóico es más ácido que el ácido etanóico por efecto resonante del
grupo nitro que, al jalar los electrones hacia sí, libera al protón del ácido.
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
.. —
O O O
..
..
..
..
.. —
CH3—C—O CH3—C O CH3 —C —OH
.. ..
.. .. 4.74
ácido acético (ácido moderado)
ión acetato
— .. —
O O
..
..
..
..
..— O O
..
..
CH3 —S —O CH3 —S O
.. ..
..
.. ..
_
O
..
O 1.2
O — O (ácido fuerte)
..
..
..
..
..
..
— ..
ácido metanosulfónico
ión metanosulfonato
La carga negativa de una base conjugada puede estar deslocalizada entre dos o más áto-
mos, y estabilizada por resonancia. Dependiendo de la electronegatividad que tengan esos
átomos y de cómo se comparta esa carga, la deslocalización por resonancia con frecuen-
cia es el efecto dominante en la estabilización de un anión. Observe las bases conjugadas;
el ion acetato tiene una carga negativa compartida por dos átomos de oxígeno, y el ion
metanosulfonato tiene una carga negativa extendida sobre tres átomos de oxígeno. Los
ácidos conjugados de esos aniones muestran que los ácidos son más fuertes si su deproto-
nación da lugar a bases conjugadas estabilizadas por resonancia.
13. En esta reacción de adición nucleofílica, el centro reactivo está en el C del carbonilo
del compuesto A. El nucléofilo es el compuesto B y el electrófilo el A. El ataque es del
B al A mediante el par de electrones del alcohol en A.
14. Al agregar el HCl, el grupo amina se protona y se forma el clorhidrato que es soluble
en agua e inodoro.
15. Algunos ejemplos de reacciones de importancia biológica del tipo de sustitución nu-
cleofílica son la síntesis e hidrólisis de proteínas, la formación de compuestos de tipo
ésteres fosfóricos, como en el caso de la fosforilación de azúcares, o la formación de
ácidos nucleicos.
CH3 CH2 CH2 CH2–NH2 + CH3–C–Cl S CH3 CH2 CH2 CH2–NH–C–CH3 + HCl
O O
CH3 CH2 CH2 CH2 –NH2 CH3 –C –OH S CH3 CH2 CH2 CH2 –NH –C–CH3 + H2O
O O
CN
CH3–C–H + HCN S CH3–C–H
O OH
OCH3
CH3–C–H + CH3–OH SCH3–C–H
O OH
OH
CH3–C–H + H–OH SCH3–C–H
O OH
19. El ácido ortofosfórico o los ácidos polifosfóricos pueden formar ésteres con los grupos
OH (alcohólico o hemiacetálico) de los monosacáridos. Con ello se introduce un gru-
po fuertemente electronegativo en una molécula que por lo general no posee carga
eléctrica. Parece ser que el aporte de cargas negativas a los monosacáridos facilita
su interacción con enzimas o con otras estructuras celulares. Estos ésteres fosfóricos
son las formas en que el metabolismo celular maneja los monosacáridos. Así, la forma 83
metabólicamente activa de la glucosa es la glucosa-6-fosfato. Su formación se puede
O
.. HOPOCH2
HOCH
.. 2 O
O H
O O
H H HOP—OH H H
H + O H
OH H OH H
HO OH HO OH
H
H OH H OH
Bibliografía
Bruice, P.Y., 1998. Organic Chemistry. EUA: Prentice Hall.
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Smith, M.B., 2011. Organic Chemistry: An Acid-Base Approach. EUA: CRC Press.
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Bibliografía sugerida
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Solomons, T.W.G. & Fryhle, C.B., 2008. Organic Chemistry. 9th ed. USA: J. Wiley & Sons.
84
Principios de la reactividad química enmoléculas orgánicas
Equilibrio químico
Alicia Negrón Mendoza
A+B +
+C
A+B + C
C + A+B
podemos medir cómo cambian las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo,
hasta que éstas permanezcan constantes (Figura 1b).
Figura 1. Evolución de un sistema en equilibrio medida a través del cambio (a) de velocidades y (b)
de concentraciones.
2SO2 + O2 +
+ 2SO3
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
Esta reacción tiene relevancia en nuestra vida diaria, ya que el azufre es una impu-
reza presente en muchos combustibles. En la combustión se forman óxidos de azufre tales
como SO2 y SO3. El SO3, junto al SO2 y el NO2, reaccionan con la humedad de la atmósfera y
se convierten en otros contaminantes secundarios como los ácidos nítrico y sulfúrico, que
se disuelven en el agua de lluvia y son arrastrados a la superficie de la Tierra, causando se-
rios problemas ambientales en bosques, lagos y seres vivos. La destrucción causada por la
lluvia ácida se puede observar en muchas esculturas que se encuentran a la intemperie.
El hecho de que las velocidades de las dos reacciones sean las mismas en el equi-
librio no significa que las concentraciones de los componentes en ambos lados de la reac-
ción sean las mismas. De hecho, la concentración de alguno de los componentes puede ser
muy diferente. 87
Equilibrio químico
Figura 2. Cambio de la concentración de reactivos y productos en función del tiempo para una reacción que
favorece la formación de productos.
aumenta. El equilibrio se presenta cuando las dos reacciones igualan su velocidad, pero
¿qué pasa con las concentraciones? Si partimos de que las velocidades son iguales y están
asociadas con la concentración, podemos llegar a una relación entre las sustancias pre-
sentes en el sistema. Dicha conexión se conoce como Ley del equilibrio químico o Ley de
acción de masas, y está dada por una constante llamada constante del equilibrio químico
K (también se le conoce como Kc o Keq), que es una característica del sistema para deter-
minadas condiciones, variando cuando cambia la temperatura y permaneciendo constan-
te, sean cuales sean las características, si dicha temperatura no varía.
aA + bB + cC + dD
+
en la cual A y B son los reactivos, C y D son los productos y a, b, c y d son sus correspon-
dientes coeficientes estequiométricos de la ecuación balanceada.
A C E AD E
c d
AAE ABE
K= a b
Ley del equilibrio químico
88
Equilibrio químico
K
d
K=
Kj
¡ ATENCIÓN !
En las reacciones en que intervienen gases es más sencillo medir presiones par-
ciales que concentraciones, así que para la reacción anterior, si consideramos que todos
los componentes son gases, la constante se escribe como Kp y la expresión algebraica se
puede escribir:
APDE
APCE
d
c
89
APAE APBE
Kp =
a b
Equilibrio químico
Por ejemplo, para la reacción ilustrada en la Figura 2:
2SO2 + O2 +
+ 2 SO3
P2
SO3
Kp =
P2
SO2 PO2
En la cual Pso3, PSO2 y PO2 representan las presiones parciales de dichos gases. En términos
de concentración, la relación será:
ASO3E2
ASO2E2 AO2E
K=
Las unidades de la constante de equilibrio dependen del número de los términos de con-
centración en la expresión. Por ejemplo, para la reacción anterior, si las unidades son mol.
dm-3:
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
-3 2
(mol.dm )
K=
-3 2 -3
(mol.dm ) (mol.dm )
-3 2
las unidades de k en este caso son (mol.dm )
PV=nRT.
90
Constante de equilibrio
Equilibrio químico
En el equilibrio
K >> 1 Hacia la derecha, más productos
K << 1 Hacia la izquierda, más reactivos
Esto se puede representar con flechas de diferente tamaño, por ejemplo:
N2O4(g) +
+ 2NO2(g) K=4.63 X 10-3 a25°C
Esta reacción sirve también para ilustrar cómo el equilibrio se desplaza con la tem-
peratura y, como consecuencia, el color se aclara al sumergir el recipiente en agua fría,
ya que el N2O4 es incoloro. En tanto que si el recipiente se sumerge en agua caliente, su
color se oscurece, lo que indica un incremento del NO2 que es color café.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
¿Qué nos indica que el equilibrio está desplazado hacia reactivos? La K puede uti-
lizarse para determinar, para cualquier valor dado de las concentraciones de reactivos y
productos, si el sistema está en el equilibrio o no. En caso de que no esté, puede servirnos
para predecir en qué sentido avanzará.
La constante de equilibrio varía con la temperatura. El siguiente ejemplo ilustra
sobre la relación entre la temperatura y el valor de la constante:
91
H + CO + H O + CO
2(g) 2(g) + 2 (g) (g)
Equilibrio químico
En este caso la expresión del equilibrio es:
ACO E AH2O E
(g) (g)
AH2O EACO E
Kp =
(g) 2 (g)
-3
(mol.dm )
Kp=
-3 -3
(mol.dm ) (mol.dm )
Pero ¿qué ocurre si inicialmente tenemos tanto reactivos como productos? ¿Hacia
dónde se desplazará la reacción para alcanzar el equilibrio?
• Si Q < K, la relación entre los productos y reactivos debe aumentar, por lo que
el equilibrio deberá desplazarse hacia el lado de los productos, es decir, hacia
la derecha.
• Si Q > K, la relación entre productos y reactivos debe disminuir, por lo que
equilibrio deberá desplazarse hacia el lado de los reactivos, es decir, hacia la
izquierda.
• Si Q = K, el sistema está en equilibrio, por lo que las concentraciones de
92
productos y reactivos ya no se modificarán si no cambian las condiciones de
Equilibrio químico
operación.
Figura 4. Cambio en la cantidad del sólido disuelto a medida que aumenta el tiempo.
el cociente de reacción, llamado producto iónico Q, que sirve para predecir si se forma
un precipitado o no en dicha disolución. Q tiene la misma forma que Ksp, salvo que las
concentraciones no son las del equilibrio. La Figura 4 ejemplifica la interpretación de Q. Si
Q<Ksp, resulta una disolución no saturada, es decir, sin precipitado. Si Q>Ksp, la disolución
está sobresaturada y se formará un precipitado. Para el caso en que Q=Ksp, la disolución
es saturada sin precipitado. Este tipo de cálculos es necesario en problemas asociados con
la preparación de muchos productos de uso industrial y para la vida diaria. Por ejemplo,
en medicina, las caries se forman al disolverse el esmalte de los dientes en medio ácido (la
hidroxiapatita es un componente principal del esmalte), por ello hay que evitar bebidas
muy ácidas. Las pastas de dientes con Flúor convierten la hidroxiapatita en flúorapatita,
que es más resistente a la acción de los ácidos, como aquellos producidos por las bacterias
en la boca.
Los factores que alteran el equilibrio fueron estudiados por el químico francés
Henry-Louis Le Chatelier y constituyen algunos de los conceptos centrales del equilibrio
químico, que sirven para predecir de qué forma evolucionará el equilibrio sometido a una
perturbación.
93
Equilibrio químico
“Cuando un sistema está en equilibrio químico, el cambio de cualquiera de
Principio de Le Chatelier
los factores que influyen en él hará que el equilibrio se desplace de manera
que se contrarreste el efecto del cambio”.
Los factores que influyen en el estado de equilibrio de una reacción química son:
• La concentración
• La temperatura
• La presión
¡ATENCIÓN!
Mientras que el cambio en la concentración o la presión desplazan el
equilibrio, éstas no alteran el valor de la constante; una modificación en
la temperatura, sí altera dicho valor.
Efecto de la concentración
Cuando en una reacción química que se encuentra en equilibrio aumentamos, por ejemplo,
la concentración de uno de los reactivos, el principio de Le Chatelier predice que el equi-
librio se desplazará para utilizar la sustancia que se agregó. Así, si se disminuye la concen-
tración de una de las sustancias en el sistema en equilibrio, esto originará que el equilibrio
se desplace para reemplazar parcialmente la sustancia que se eliminó. En ambos casos, la
magnitud de K permanece constante y la concentración de los reactivos y productos variará
al establecerse un nuevo equilibrio. Este efecto se puede ejemplificar del siguiente modo:
Nuestro organismo utiliza este efecto para conservar en niveles seguros la concen-
tración de ácido carbónico en la sangre, donde se encuentran disueltos ácido carbónico, en
equilibrio con dióxido de carbono, y agua. Cuando exhalamos CO2, el equilibrio se desplaza
hacia el dióxido de carbono y agua, reduciendo la cantidad de ácido carbónico y, por ende,
manteniendo el pH de la sangre a un nivel seguro. Después de hacer ejercicio, la exhalación
rápida de CO2 restablece el equilibrio entre el ácido carbónico y el dióxido de carbono.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
Efecto de la presión
De acuerdo con el principio de Le Chatelier, al incrementar la presión de un sistema ga-
seoso disminuyendo su volumen, éste se desplazará hacia la dirección que origine una re-
ducción en el número total de moles. Una disminución en la presión (aumento de volumen)
favorece la reacción neta que aumentará el número total de moles de gases. El efecto
producido por el aumento de presión es el incremento en la proximidad de las moléculas.
Al disminuir la presión por expansión, se tendrá el efecto contrario (Fig. 5).
,
los cambios de presión no influirán sobre las cantidades presentes en el equilibrio (Fig. 5
A). Pero en el caso de la reacción
95
un aumento en la presión favorecerá la reacción directa, produciendo más C (Fig. 5 B).
Equilibrio químico
Dicho de otra forma, si se disminuye el volumen, la presión del gas aumenta. En
un sistema compuesto totalmente de gases, esta disminución del volumen en el recipiente
causa que la reacción y el equilibrio se desplacen hacia el lado que tenga el menor número
de moléculas. Es decir, cuando el volumen disminuye, se aumenta la presión y el sistema
trata de abatir esa presión reduciendo el número de moléculas.
Figura 5. Efecto de la presión en el equilibrio. El dibujo en la parte (A) representa una reacción que mantiene
el mismo número de moléculas entre reactivos y productos. En la parte (B), los productos tienen menos mo-
léculas que los reactivos (modificado de Wood et al., 1970).
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
Efecto de la temperatura
La modificación del equilibrio debido a la temperatura está directamente relacionada con
el carácter exotérmico o endotérmico de la reacción.
+
+
+
+
Efecto en un fármaco
Considerar que tenemos un fármaco con características básicas. Al ingerirlo y pasar al estó-
mago, con una acidez muy alta, el fármaco atrapa un protón (se dice que se “protona”):
+
+
Por estar en un medio rico en protones (muy ácido), este equilibrio se desplaza a
la derecha de acuerdo con el principio de Le Chatelier. Como el BH es soluble en agua, no
se absorbe en el estómago y pasa al intestino, donde el medio es básico, estableciendo un
nuevo equilibrio que, por exceso de –OH, se desplaza hacia productos B.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Alicia Negrón Mendoza
+
+
+
+
97
Equilibrio químico
El equilibrio ozono-oxígeno
A partir de la aparición del agujero de ozono en la atmósfera, se pueden conocer las pro-
piedades que favorecen la formación/destrucción del ozono y su importancia ambiental a
partir del equilibrio.
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
+
+
98
Equilibrio químico
El valor es muy pequeño, lo cual indica que el equilibrio está desplazado a la izquierda y
virtualmente no estará presente ningún ATP.
Ejercicios
4. Explique el Principio de Le Chatelier. ¿De qué manera ayuda a obtener el máximo ren-
dimiento en una reacción química?
5. Escriba la expresión de la ley del equilibrio químico para las siguientes reacciones:
Equilibrio químico
8. El gas dióxido de nitrógeno, NO2, puede formar el gas N2O4 incoloro.
2NO2 +
+ N2O4
COCl2(g) +
+ CO(g) + Cl2(g)
Si el fosgeno se calienta en un tambor metálico, ¿es de esperar que a esa temperatura este
gas se descomponga una vez que el equilibrio se establezca?
Para la reacción
CO(g) + H2 +
+ H2O(g) + C(s) ,
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
si se inicia con 0.1 moles de H2 y un exceso de CO, se esperaría producir 0.1 moles de H2O
y 0.1 moles de C.
Para la reacción
si se inicia con 0.1 moles de NaOH y un exceso de HCl, se esperaría producir 0.1 moles de
H2O y 0.1 moles de NaCl.
12. ¿La descomposición del tetróxido de dinitrógeno (N2O4) en dióxido de nitrógeno (NO2)
es una reacción exotérmica o endotérmica?
13. Si la K de equilibrio a 0°C es 5x10-4 y K=0.36 a 100 °C, ¿la K será mayor o menor a 150
o
C? ¿Qué pasará con la concentración de NO2 a esta temperatura?
a. I2(g) + H2(g) +
+ 2HI(g)
100
b. N2(g) + 3H2(g) +
NH3(g) + CALOR
Equilibrio químico
2SO2(g) + O2(g) +
+ 2SO3(g)
Si:
a. aumenta la concentración de SO3.
b. aumenta la concentración de SO2.
c. disminuye la concentración de SO2.
CO(g) + H2O +
+ H2 + CO2(g)
Describa cómo los siguientes cambios afectan la concentración de equilibrio del hidróge-
no:
HHb+ + O2 +
+ HbO2 + H+
CO2(g) + H2O +
+ H2CO3 +
+ HCO3- + H+
Usando el principio de Le Chatelier, explique cómo la producción del CO2 por los tejidos
y la concentración de oxígeno en los pulmones modifican los equilibrios para ayudar al
traslado del oxígeno a los tejidos y la eliminación del CO2 del pulmón.
18. La coenzima NADH se asocia con la enzima alcohol deshidrogenasa (ADH) de acuerdo
con la siguiente reacción:
+
NADH + ADH + NADH-ADH
Respuestas
101
5.
Equilibrio químico
5a
[NH3(g)]2
K=
[NH3(g)]2 [3H2(g)]
5b
[PCl5(g)]
K=
[PCl3(g)] [Cl2(g)]
5c
[SO2(g)]2
K=
[O2(g)]3
5d
[glucosa-6-fosfato]
K=
[glucosa] [Pi]
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
5e
[NO(g)]2
K=
[N2O4(g)]
[acetato de etilo]
K=
[ácido acético] [etanol]
102
En la ecuación no aparece la concentración de agua, ya que la reacción es en medio acuo-
Equilibrio químico
Sustituyendo se tiene:
K= 0.062 = 0.11
(0.748)(0.748)
[N2O4]
Q=
[NO2(g)]2 [3H2(g)]
Al comparar el valor de Q con el de K, se observa que Q<K, por ello, decimos que la re-
acción no se encuentra en el equilibrio (Q=K). La reacción continuará hasta alcanzar el
equilibrio transformando más NO2 a N2O4, esto hace que la [N2O4] aumente y reduciendo
[NO2] hasta que Q=K
+
9. COCl2(g) + CO(g) + Cl2(g)
Si K = 2.2x10-10 mol.dm-1 a 100°C es K<<1, y por ello el equilibrio se desplaza hacia reac-
tivos, entonces el fosgeno no se descompondrá. La reacción inversa que procede hacia la
formación de fosgeno es la síntesis de este compuesto, que también se utiliza dentro de la
industria para la fabricación de algunos productos.
10. La reacción muestra que está en equilibrio, por ello, no pueden producirse las moles
indicadas. El argumento es falso.
11. Esta reacción no está en equilibrio, lo cual continua hasta su consumación, por ello el
argumento es válido.
12. Ya que el valor de ∆H es 13.9, esto implica que es una reacción endotérmica. Si la K a 0
°C es 5x10-4 y K=0.36 a 100 °C, estos dos factores implicarán que el valor a 150 °C será
mayor (buscando en tablas es 3.2), y por ello la concentración del NO2 relativa al N2O4
se incrementa con un aumento en la temperatura.
Equilibrio químico
Reacción Disminución de la Presión Aumento en la Presión
_______________________________________________________________________
15.
a) Hacia reactivos.
b) Hacia productos.
c) Hacia reactivos.
16.
a) Hacia productos.
b) Hacia reactivos.
c) Hacia reactivos.
d) No afecta, ya que hay igual número de moles en reactivos y productos.
17. Como el dióxido de carbono se produce en los tejidos, el segundo equilibrio se despla-
za hacia la formación de ácido carbónico y luego hacia el bicarbonato, que es trans-
portado por la sangre hacia los pulmones. Como la concentración de CO2 es baja en
los pulmones, el equilibrio se desplaza a la reacción reversa. El ácido carbónico forma
Alicia Negrón Mendoza Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
[NADH-ADH]
K=
[NADH] [ADH]
bliografía
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Wood, J.H. et al., 1970. Química general. México: Harper & Row Publishers INC.
Los procesos redox y su relevancia en la vida
Veronica Muñoz Ocotero, Carol Pérez Casas, Susana Méndez Vázquez
y María de Jesús Muñoz Espinal
Los procesos de oxidación y reducción, también llamados redox, se presentan en una gran
cantidad de casos en nuestras vidas y son tan cotidianos que en muchas ocasiones pasan
sin que los percibamos o reflexionemos sobre ellos. ¿Pueden mencionar algunos ejem-
plos? Efectivamente, por ellos tenemos que cubrir nuestras superficies metálicas con una
capa de pintura, también son responsables de que el aguacate, manzana y el plátano que
olvidam los en la mesa se obscurezcan, pero no todo es pérdida o daño, también obtene-
mos beneficios. Ejemplo de ello son algunos productos de limpieza, los distintos tipos de
pilas ampliamente utilizadas para hacer funcionar los reproductores de música, las compu-
tadoras, los teléfonos, entre otros. Sin embargo, este proceso no sólo ocurre en materiales
inertes, ya que muchas de las transformaciones biológicas son producto de reacciones de
oxidación y reducción.
Ecuación iónica
2+
+
+ Mg(ac ) + H2
Mg(s)+ 2H(ac)
(g)
Semireacciones
agente reacción de
reductor oxidación
Mg(s) + 2+
+ 2e-
Mg(ac)
+
2H(ac + 2e- +
)
H2(g)
agente reacción de
oxidante reducción
106
En estos procesos también tenemos que distinguir al agente oxidante, el cual es la mo-
Los procesos redox y su relevancia en la vida
lécula que posee al elemento que se reduce; mientras que el agente reductor es la que posee
al elemento que se oxida. Podemos resumir los procesos redox en el siguiente diagrama:
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Verónica Muñoz, et al.
Para dar seguimiento y control sobre un sistema redox, se deben realizar mediciones del
potencial de occidacción-reducción, la temperatura y el nivel de acidez o pH.
107
• Mecanismos de precipitación-redisolución
de sales.
Las reacciones de oxidación reducción forman parte importante del mundo que
nos rodea, ya que de forma natural regulan el comportamiento de muchos compuestos
químicos presentes en los ecosistemas. El balance de los nutrientes en los cuerpos de agua
naturales, sedimentos y suelos está estrechamente relacionado a este tipo de reacciones.
108 Por ejemplo, la distribución espacial de microorganismos aerobios y anaerobios está deter-
minada en particular por el potencial redox del ambiente, de manera que los microorga-
Los procesos redox y su relevancia en la vida
Los radicales libres son moléculas inestables por lo que son en extremo reactivos e
interaccionan prácticamente con cualquier molécula de manera rápida y agresiva, lo que
también condiciona su corta existencia. Tienen una enorme capacidad para combinarse
inespecíficamente en la mayoría de los casos, por lo que pueden dañar a la diversidad de
moléculas integrantes de la estructura celular: carbohidratos, lípidos, proteínas, ácidos
nucleicos y derivados de cada uno de ellos.
Los RL se pueden formar a partir de átomos o moléculas por 3 vías: 1) por la ruptura ho-
molítica del enlace covalente de una molécula, con la retención de un electrón del par de
electrones compartidos por cada fragmento; 2) por la pérdida de un electrón; y 3) por la
adición de un electrón.
Verónica Muñoz, et al. Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
estrés oxidativo a aquella situación en la que las células están expuestas a un ambiente
prooxidante y los mecanismos defensivos antioxidantes son sobrepasados, de forma que el
estado redox celular se ve afectado, originando daños a las principales biomoléculas.
cal libre débil no tóxico y que, en algunos casos como la vitamina E, puede regenerarse
(Figura 7). Este tipo de sustancias son los llamados antioxidantes, definidos como toda
sustancia que, hallándose presente a bajas concentraciones con respecto a las de un sus-
trato oxidable (biomoléculas), retarda o previene la oxidación del sustrato. Algunos son
producidos por nuestro organismo (endógenos), como la coenzima Q o las enzimas como
la catalasa. También es necesaria la incorporación al organismo de ciertos oligoelementos
(cofactores), como el cobre, el hierro, el zinc, el selenio y el manganeso, pues forman
parte del núcleo activo de las enzimas antioxidantes (Cuadro 1). De igual forma podemos
obtener los antioxidantes de los alimentos (exógenos), como las hortalizas y las frutas que
contienen vitaminas C y E (Figura 8).
Figura 7. Mecanismos de acción de los antioxidantes. Al evitar que los componentes celulares se oxiden
protegen al organismo.
111
Superóxidodismutasa:
Enzima intracelular o extracelular responsabe Glutatión peroxidasa:
de remover los radicales superóxidos. Necesita Esta enzima intracelular contiene selenio,
la presencia de zinc, cobre, magnesio, fierro y remueve los radicales peróxidos.
manganeso, dependiendo de la isoenzima en turno.
Glutatión:
Poderoso antioxidante que protege contra los
Vitamina C (ácido ascórbico):
efectos dañinos de metales pesados, tabaco
Antioxidante hidrosoluble. Es un poderoso
y alcohol. Limita la actividad de los radicales
inhibidor de la oxidación de lípidos, regenera a
superóxidoaniónico, peróxido de hidrógeno,
la vitamina E y es protector de los efectos del
oxígeno singulete, radical ácido graso
tabaco. Actúa específicamente con el radical
poliinsaturado, hidroperóxido orgánico/ácido graso
superóxidoaniónico y el radical hidroxilo.
y proteínas oxidadas.
Vitamina E (tocoferol):
Principal antioxidante soluble en lípidos. Previene Melatonina:
la oxidación de grasas. Aumenta su acción en Antioxidante potente capaz de neutralizar
presencia de zinc. Actúa específicamente con el radical hidroxilo, radical peróxilo, oxígeno
el oxígeno singulete y el radical de ácido graso singulete, óxido nítrico y proteínas oxidadas.
poliinsaturado.
Estrógenos:
Catalasa:
Neutralizan radicales libres lipofílicos,
Esta enzima presente en los peroxisomas, remueve
disminuyendo la peróxidaciónlípidica de las
al peróxido de hidrógeno.
membranas celulares.
Verónica Muñoz, et al. Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
112
Figura 8. Antioxidantes y su clasificación según su origen.
Los procesos redox y su relevancia en la vida
De manera natural, los organismos poseen una compleja red de metabolitos y enzi-
mas antioxidantes que trabajan juntos para prevenir el daño oxidativo de los componentes
celulares, tales como el ADN, proteínas y lípidos (Cuadro 2).
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Verónica Muñoz, et al.
Previenen la formación de nuevos Capturan los radicales libres Reparan las biomoléculas dañadas
radicales libres, convirtiéndolos evitando la reacción en cadena. por los radicales libres.
en moléculas menos perjudiciales
antes de que puedan reaccionar o Ejemplos: Ejemplos:
evitando la formación de radicales - La vitamina E o alfa-tocoferol. -Las enzimas reparadoras de ADN
libres a partir de otras moléculas. - La vitamina C o ácido ascórbico. (endonucleasas, exonucleasas).
- El beta-caroteno. -Las metioninas
Ejemplos: - El ácido úrico. sulfóxidoreductasa.
-La enzima glutatión peroxidasaque - La bilirrubina.
convierte el peróxido de hidrógeno - La albúmina.
(H2O2) y los peróxidos lipídicos en - La melatonina.
moléculas inofensivas antes de - Los estrógenos.
que formen radicales libres.
- Las catalasas.
- El glutatión reductasa.
Sin embargo, la naturaleza nos provee de fuentes ricas en antioxidantes que pode-
mos consumir, incluso de manera líquida y placentera, a través de diversas infusiones de
partes vegetales que contienen alto porcentaje de polifenoles.
Los polifenoles son fitoquímicos de bajo peso molecular y son uno de los metaboli- 113
tos secundarios más numerosos de las plantas, los cuales se distribuyen a lo largo de toda
La comprensión de los mecanismos que forman parte del sistema redox y el desa-
rrollo de métodos de diagnóstico de enfermedades permitirán dar seguimiento a los hábi-
tos alimenticios y producir medicamentos dirigidos a contrarrestar el efecto de las EROs.
114
Los procesos redox y su relevancia en la vida
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Consultado el 28 de julio de 2012.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Verónica Muñoz, et al.
Desde tiempo atrás, los lípidos han sido conocidos como componentes estructurales y por
ser moléculas de almacenamiento de energía; sin embargo, actualmente se conoce que su
presencia y función sobrepasan estos conceptos. Desde el punto de vista biológico se sabe
que la supervivencia celular en ambientes extremos se debe, en parte, a las característi-
cas estructurales de los lípidos en la membrana; asimismo, la presencia de algunos lípidos
en la superficie celular es de gran importancia para su reconocimiento, especificidad e
inmunidad. En este capítulo, el alumno encontrará conceptos actualizados, clasificación y
ejemplos de lípidos que le permitirán comprender el papel que juegan estas moléculas en
diferentes procesos biológicos.
27
Carbanión: Especie química en la que un átomo de carbono está cargado negativamente. Carbocatión: Es-
pecie química en la que un átomo de carbono está cargado positivamente.
Hortencia Parra Delgado Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
enlaces éster
R1
CH2O CH2OH
OR NaOH
CHO 2
CHOH + R1COO Na
+ R2COO Na
O
CH2O CH2OH + R3COO Na
R3
O
lípido complejo glicerol sales de ácidos grasos
(alcohol)
Así, los lípidos complejos (saponificables) son los que se hidrolizan liberando ácidos
grasos, por ejemplo, los triacilglicéridos, los fosfolípidos, los glicolípidos y las ceras. Por
otro lado, los lípidos simples (no saponificables -no hidrolizables-) son aquellos que no
liberan ácidos grasos, por ejemplo, los terpenos, los esteroides y prostaglandinas.
119
*El mejor ejemplo lo constituye el ácido araquidónico que es liberado de los fosfolípidos de la membrana du-
rante un evento de daño y origen de una cascada proinflamatoria que lleva su nombre. §: se conocen algunos
terpenos aromáticos con efectos positivos o negativos en la atracción de insectos, los hay antiinflamatorios y
también citostáticos.
Hortencia Parra Delgado Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química
120
Lípidos: de la estructura a la función en un contexto biológico
El símbolo A:BΔC representa A: núm. de átomos de carbono, B: núm. de dobles enlaces en la molécula, ΔC:
posición del (o los) doble(s) enlace(s). Un tipo de clasificación, recientemente popular, es la “omega”, en la
que se enumera la molécula a partir del extremo opuesto al grupo carboxilo y se indica la posición del doble
enlace presente; así, el ácido palmitoleico se le clasificaría como un ácido omega-7, mientras que el ácido
linolénico sería un omega-3.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Hortencia Parra Delgado
Triglicéridos (triacilglicéridos) O
O
O
Enlace éster
O
Lípidos que resultan cuando los tres grupos O
O
hidroxilo del glicerol se encuentran este-
rificados con ácidos grasos. Son los lípidos
más abundantes, así como los componen- Residuo de
tes principales de depósito de las células ácido graso
animales y vegetales. Un ejemplo típico
de este tipo de moléculas se encuentra
representado en su forma taquigráfica en
la Figura 2.
Fosfoglicéridos
O O
P O
HO
O Lípidos en los que un grupo hidroxilo pri-
O O O
mario del glicerol se encuentra esterifi-
O
OH cado por el ácido fosfórico y los restantes 121
por los ácidos grasos. Además, el ácido
Figura 3. Fosfatidilglicerol.
Esfingolípidos
Lípidos constituidos por tres componentes básicos; una molécula de esfingosina (o algún
derivado), una molécula de ácido graso y un grupo polar. La esfingosina (o análogo) se une
al ácido graso mediante un enlace amida. Este tipo de compuestos se halla en grandes
cantidades en el sistema nervioso.
Esfingosina
HO
N O
O
P NH
O
O
Cabeza O
polar
(colina)
enlace Residuo de ácido graso
amida
Figura 4. Fosfatidilcolina.
Galactolípidos y sulfolípidos
Los galactolípidos contienen una o dos unidades de galactosa unidas mediante un enlace
glicosídico al carbono 3 del 1,2-diacilglicerol; mientras que los sulfolípidos poseen también
unidades glicosídicas, que como rasgo característico contienen azufre unido al carbono 6.
Este tipo de moléculas se localizan en la membrana tilacoide del cloroplasto y constituyen
un 70-80% del total de lípidos de membrana en una planta vascular (Figura 5).
O
O S
O H
O O
122 H OH O
O
HO O O H
HO O
HO H
Lípidos: de la estructura a la función en un contexto biológico
O HO H
O O
H O
H OH H
HO H O
a) b)
Ceras
Son ésteres de ácidos grasos (saturados o insaturados) de cadena larga (C14 a C36) con
alcoholes de cadena larga (C16 a C30). Las ceras tienen una diversidad de funciones re-
lacionadas con sus propiedades hidrofóbicas y su consistencia. Algunas glándulas en la
piel de vertebrados secretan ceras para proteger su pelo y piel, el ejemplo típico son las
aves acuáticas. Sin embargo, son también de especial importancia en especies vegetales
tropicales para prevenir la excesiva evaporación de agua y para la protección contra el
ataque de los parásitos. Por otro lado, las ceras biológicas tienen muchas aplicaciones en
la industria farmacéutica, cosmética, entre otras, para la producción de lociones, aceites,
pulimentos, etc. En la Figura 6 se representa la estructura del componente mayoritario
de la cera de abeja.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Hortencia Parra Delgado
O
Enlace
éster O
Eicosanoides
Son derivados del ácido araquidónico (Cuadro 2) y son clasificados, desde el punto de vis-
ta fisiológico, como hormonas paracrinas. Sus efectos están relacionados con la función
reproductiva, con la respuesta inflamatoria a un evento de daño o enfermedad, así como
en la regulación de la presión arterial y la secreción gástrica. Existen tres clases de eico-
sanoides: las prostaglandinas, los tromboxanos y los leucotrienos (Figura 7).
a) b) c)
O O
O
OH OH
OH
O
O
O
O
O HO
OH
HO HO 123
Terpenos y esteroides
Los terpenos son compuestos de origen natural derivados del isopreno (unidad de cin-
co átomos de carbono) que son sintetizados por dos vías; la ruta del ácido mevalónico
(efectuada en el citosol) y la ruta de la 1- desoxi-D-xilulosa (localizada en el cloroplasto).
Actualmente se estima que existen descritos más de 30,000 terpenos. Dependiendo del
número de unidades isoprénicas incluidas, así como la variabilidad estructural, los efectos
ecológicos y fisiológicos son también diversos.
a) b) c)
CH 2OH HO
d)
O
a) b) c)
OH
OH
UV, piel hígado, riñón
HO HO HO
que poseen el núcleo básico del colesterol, pero carecen de la cadena lateral unida al ani-
llo D. Son más polares que el colesterol y son transportados a su sitio de acción a través del
torrente sanguíneo por medio de proteínas acarreadoras. Sus acciones, a concentraciones
nanomolares, son mediadas por receptores específicos e inducen cambios en la expresión
genética y en el metabolismo. Los grupos mayoritarios de hormonas esteroidales son las
hormonas sexuales masculinas y femeninas, así como las hormonas producidas por la cor-
teza adrenal, el cortisol y la aldosterona (Figura 10).
OH
OH
O H O
OH OH OH
HO O
HO
O HO O O
a) b) c) d)
Éteres lipídicos
Son lípidos de membrana formados por glicerol, una cabeza polar y un residuo apolar; sin
embargo, su naturaleza química y su distribución en el espacio son diferentes a los fosfo-
lípidos presentes en bacterias o en células de organismos superiores. Sus características
estructurales son:
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Hortencia Parra Delgado
Este tipo de lípidos se encuentran, de forma particular, en las arqueas, las cuales
son un grupo de organismos unicelulares ubicados en el dominio Archaea. Antes se consi-
deraban un tipo particular de bacterias extremófilas (arqueobacterias), sin embargo, en
la actualidad se les considera evolutivamente independientes y se ha demostrado su pre-
sencia en una gran variedad de sistemas, incluyendo la boca y la vagina del ser humano.
Las arqueas presentan similitudes con las bacterias, sin embargo, la composición y
la organización de algunas estructuras son diferentes. En la Figura 11 se muestran algunos
ejemplos de lípidos de membrana de arqueas.
O
Enlaces éter Cadenas isoprenoides O
P
O O
O
O
HO
O O 125
O
O H
O
O
HO O OH
O
Actividades
1. Identifique en la Figura 1 cuáles lípidos son complejos y cuáles son lípidos simples, es
decir, no hidrolizables.
2. Empleando la Figura 1 como modelo, elabore una serie de tarjetas coloreadas por cada
unidad estructural. Al frente de cada tarjeta coloque el nombre genérico de la unidad
(p. ejem. Ácido graso) y al reverso coloque un ejemplo representado taquigráfica-
mente (p. ejem. Ácido araquidónico). Represente diversos tipos de lípidos por medio
de la combinación adecuada de diferentes unidades estructurales. Se sugiere jugar
en equipo, de tal manera que un alumno diga en voz alta el lípido de interés y otro
alumno combine las tarjetas para representar el lípido que su compañero mencionó
(Büdy, 2012).
3. ¿Cuál es el nombre sistemático del siguiente ácido graso: CH3(CH2)8CO2H?
4. Describa la ubicación celular, así como las partes que componen a un galactolípido y
a un sulfolípido.
5. Cite dos ejemplos de esteroides y sus efectos biológicos.
6. Identifique todas las funcionalidades químicas presentes en las estructuras presentes
en la Figura 7.
7. ¿Cuáles son las cuatro características de un éter lipídico? ¿Qué diferencia encuentra
con los fosfolípidos?
8. Observe las figuras de este capítulo e identifique dos lípidos que presenten fenómenos
de conjugación.
9. Al incrementar el número de átomos de carbono en un ácido graso, ¿qué sucede con el
punto de fusión y el punto de ebullición?
126 10. Escriba la fórmula desarrollada y el nombre sistemático del ácido graso representado
con el símbolo 18:3Δ9,12,15
Lípidos: de la estructura a la función en un contexto biológico
Cuestionario complementario
1. Describa, desde un punto de vista evolutivo, la importancia de los enlaces etéreos de
los compuestos presentes en las membranas de las arqueas.
2. ¿Cuál es la importancia de los ácidos omega-3 y omega-6 en la salud humana?
3. En el microambiente celular, ¿cuáles son las enzimas responsables de la hidrólisis de
fosfolípidos?
4. Represente la ecuación química que se efectúa en el proceso de la visión.
Lecturas de apoyo para comprender mejor la Química Ehecatl Paleo, Adriana González y Verónica Muñoz
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