HIDROGEOQUÍMICA

CARACTERÍSTICAS FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA

SUBTERRÁNEA

Indice del tema

1. Introducción.
2. Características físicas y químicas
3. Constituyentes: mayoritarios, secundarios, traza, isotópicos y gases.
4. Concepto de facies hidroquímica.
5. Error de balance. Relaciones iónicas.
6. Representaciones gráficas de datos hidroquímicos.
7. Toma de muestras de agua subterránea.
8. Composición química del agua subterránea

HIDROLOGIA SUBTERRÁNEA Características físico-químicas del agua subterráneas.

1. INTRODUCCIÓN

HIDROGEOQUÍMICA: estudio de las características químicas del agua subterránea

con dos objetivos fundamentales:
- Definir la calidad del agua
- Conocer la circulación del agua subterránea

AGUA: sustancia con unas características muy especiales:

- líquido con mayor tensión superficial.
- líquido con mayor constante dieléctrica.
ESTRUCTURA
- líquido con mayor calor de vaporización. ( 539,6 cal/g a Patmosférica)
MOLECULAR
- líquido con mayor calor de fusión, a excepción amoniaco. (79,7 cal/g)
- se expande al congelar.
- disolvente “universal”

Estructura de la molécula del agua:

-Tetraedro.
- Formada por dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno unidos por enlaces
covalentes  asimetría en las cargas: fuerte polaridad.
- Moléculas unidas por enlaces de puente de hidrógeno

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 1. INTRODUCCIÓN

Agua líquida: sustancia muy débilmente iónica, con la siguiente reacción de disociación:

H2O  H+ + OH-

de forma que para cualquier Tª: [H+] · [OH-] = K

en donde: [ ]: concentración molal

K: Cte f(Tª): 10-14 (a 25ºC)

¿Qué se quiere decir con “composición de las aguas subterráneas”?

 contenido de sustancias sólidas y gaseosas disueltas
(y más raramente en suspensión)

Idea básica:
La composición química del agua subterránea es el resultado de la combinación de
las características físico-químicas del agua que circula hacia el acuífero (recarga) y
de la interacción entre ésta y los minerales presentes en la roca  modificación de
la composición inicial.

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1. INTRODUCCIÓN

CARACTERÍSTICAS HIDROGEOQUÍMICAS DEL AGUA SUBTERRÁNEA

• Características físicas

• Características químicas

• Constituyentes mayoritarios

• Constituyentes minoritarios

• Constituyentes traza

• Constituyentes isotópicos

• Gases disueltos

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 2. CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS
a) Temperatura: - Potencial calorífico referido a cierto origen, p.e. fusión del hielo (en ºC, K)
- Poco variable, excepto termalismo.
- Gradiente geotérmico medio: 1ºC/35 m
- Afecta a viscosidad ( K), capacidad de disolución gases y minerales

b) Conductividad: - Capacidad del agua para conducir la electricidad (en µS/cm).

- f (sales disueltas)
- Fácil de medir
c) Densidad: - Masa de 1 litro de agua (en g/l)
- Dulces: 1.000 g/l, marinas: 1.025 g/l, salmueras: 1.200 g/l

d) Color: - Capacidad para absorber y/o reflejar ciertas radiaciones E-M del espectro
visible (semicuantitativo, por comparación con patrón).
- por ejemplo: Fe: rojizo, Mn: negro, Acidos húmicos: amarillo
e) Sabor: - Determinación organoléptica subjetiva
- Interés en potables
- por ejemplo: > 300 mg/l Cl-: sabor salado, > 400 mg/l SO42-: sabor amargo

f) Turbidez: - Dificultad para transmitir la luz

- f(contenido en coloides y mat. orgánica)

g) Materia en suspensión: - Contenido en materia sedimentable o retenible en filtro (g/l)

- Muy baja en general (excepto karst)
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2. CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS

a) pH: - Definido como: pH = -log [ H+]
- Agua pura a 18ºC  pH=7.08
- En aguas subterráneas, generalmente entre 6 y 8
- Se mide en campo, electrométricamente. Variación de CO2 disuelto  Variación pH
b) Potencial Redox (Eh): - Mide la tendencia a la oxidación-reducción existente en la disolución
- Especialmente: Fe (+2, +3), S (-2 a +2, +4,+6)
- Se mide en campo, electrométricamente
- Importante si presencia de 02 y materia orgánica
c) TSD: - Total de Sólidos Disueltos: suma de todos los iones (cationes y aniones) mayoritarios,
en mg/l
- Se obtiene tras el análisis de mayoritarios
- TSD (mg/l) = a·C siendo “C” la conductividad (en µS/cm) y “a” una cte entre 0,6 y 0,9

d) Residuo Seco (Rs):

e) Alcalinidad:

f) Dureza:

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 2. CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS
a) pH: - Definido como: pH = -log [ H+]
- Agua pura a 18ºC  pH=7.08
- En aguas subterráneas, generalmente entre 6 y 8
- Se mide en campo, electrométricamente. Variación de CO2 disuelto  Variación pH
b) Potencial Redox (Eh): - Mide la tendencia a la oxidación-reducción existente en la disolución
- Especialmente: Fe (+2, +3), S (-2 a +2, +4,+6)
- Se mide en campo, electrométricamente
- Importante si presencia de 02 y materia orgánica
c) TSD: - Total de Sólidos Disueltos: suma de todos los iones (cationes y aniones) mayoritarios,
en mg/l
- Se obtiene tras el análisis de mayoritarios
- TSD (mg/l) = a·C siendo “C” la conductividad (en µS/cm) y “a” una cte entre 0,6 y 0,9

d) Residuo Seco (Rs): - se obtiene experimentalmente, secando la muestra a Tª determinada

- Rs < TSD porque ciertos iones se volatilizan
- Rs es independiente de si se analizan o no los iones mayoritarios
e) Alcalinidad: - Capacidad de un agua de neutralizar ácidos
- Σ bicarbonatos, carbonatos (también sílice, OH-, fosfatos, etc)
- Se expresa en ppm de CaCO3
f) Dureza: - Capacidad de un agua para consumir jabón o producir incrustaciones
- Σ iones alcalinotérreos (Ca2+, Mg2+): D = [(ppm Ca2+)/20 + (ppm Mg2+)/12] x 50
- Se expresa en ppm de CaCO3 o en grados franceses (1ºF = 10 ppm CaCO3)
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Tipo Conductividad Tipo de Agua TSD

(S/cm) (mg/l)
Pura 0.04 Dulces 1 a 1000
Destilada 0.5 a 5 Salobres 1000 a 10.000
De lluvia 5 a 30 Salinas 10.000 a 100.00
Subt. Potables 30 a 2000 Salmueras > 100.000
Marinas 45000 a 55000

Tipo Dureza
(ppm CaCO3)
Blanda < 50
Ligeramente dura 50-100
Dura 100-200 ppm
Muy dura > 200

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 3. CONSTITUYENTES

CONSTITUYENTES DEL AGUA

• Constituyentes mayoritarios

• Constituyentes minoritarios

• Constituyentes traza

• Constituyentes isotópicos

• Gases disueltos

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3. CONSTITUYENTES

EXPRESIÓN DE LAS CONCENTRACIONES

a) En peso:
• Partes por millón (ppm):
Gramos de soluto en un millón de gramos de disolución (g/106g, mg/kg)
• Miligramo por litro de disolución (mg/l)
Si la concentración total es < 5000 ppm, la densidad de la disolución es aprox 1

1 kilogramo = 1litro

1 ppm = 1 mg/l

Número de moles = peso sustancia / peso molecular

Número de equivalentes = peso sustancia / peso equivalente
Peso equivalente = peso molecular / nº de electrones o valencias en juego

b) Expresiones químicas:
• Normalidad: Número de equivalentes por litro de disolución.
En aguas: miliequivalentes por litro de disolución (meq/l)
• Molaridad: Número de moles por litro de disolución (moles/l)
• Molalidad: Número de moles por kilogramo de agua pura
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 3. CONSTITUYENTES

CONSTITUYENTES MAYORITARIOS:
Aquellos iones cuya concentración es importante, generalmente por encima de
10 mg/l para las aguas continentales.

CATIONES:

Sodio (Na+): Habitualmente entre 1 y 150 ppm.

Agua de mar: 10.000 ppm.

Calcio (Ca2+): Habitualmente entre 10 y 150 ppm.

Agua de mar: 400 ppm

Magnesio (Mg2+): Habitualmente entre 1 y 100 ppm.

Agua de mar: 1200 ppm

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3. CONSTITUYENTES

ANIONES:

Cloruros (Cl-): Habitualmente entre 10 y 250 ppm

Agua de mar: 20.000 ppm.

Sulfatos (SO42-): Habitualmente entre 2 y 150 ppm.

Agua de mar: 3000 ppm

Bicarbonatos (HCO3-): Habitualmente entre 50 y 350 ppm.

Agua de mar: 100 ppm

Carbonatos (CO32-): si pH < 8.3 se considera nulo.

Agua de mar: 1 ppm.

COLOIDES:

Sílice (SiO4H4): Habitualmente entre 10 y 40 mg/l en aguas dulces

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 3. CONSTITUYENTES

CONSTITUYENTES MINORITARIOS:
Aquellos iones cuya concentración es pequeña pero significativa, generalmente entre
0.1 y 10 mg/l

Ejemplos: NO3-, F-, S2-, PO43-, K+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, NH4+, Sr2+, Li2+

CONSTITUYENTES TRAZA:
Aquellos componentes que se encuentran en el agua en cantidades muy pequeñas,
generalmente < 0.1 mg/l

Ejemplos: Br, I, Se, Ba, Hg, Co, Ni, V, Cr, Cu, Cd, Zn, Pb, U, etc

CONSTITUYENTES ISOTÓPICOS:
De diferentes tipos: estables, radiactivos, naturales, artificiales

Ejemplos: 2H, 3H, 18O, 14C, 40K, 60Co, 90Sr, etc

GASES DISUELTOS:
Fundamentalmente: CO2, O2 y SH2

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4. CONCEPTO DE FACIES HIDROQUÍMICA

FACIES HIDROQUÍMICA:
“Tipo de agua atendiendo a la concentración de iones mayoritarios”.
• Se asigna una denominación con dos términos, el primero referido al anión
predominante, el segundo al catión predominante.
• En porcentaje sobre el total de aniones o cationes.
Posibles combinaciones:
Bicarbonatada cálcica
Bicarbonatada magnésica
Bicarbonatada sódica
Sulfatada cálcica
Sulfatada magnésica
Sulfatada sódica
Clorurada cálcica
Clorurada magnésica
Clorurada sódica

Cuando dos aniones o cationes están muy igualados:

Bicarbonatada cálcico-magnésica
Clorurada-sulfatada cálcica
Clorurada-sulfatada cálcico-sódica
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 5. ERROR DE BALANCE. RELACIONES IÓNICAS.
2 aspectos importantes relacionados con los iones mayoritarios:

a) ERROR DE BALANCE: es un indicador de la calidad de la analítica, basado en la

condición de electroneutralidad. Considera los iones mayoritarios.

Se define como:
cat - ani
Error (%) = 200 ·
cat + ani

en donde “Σ” representa la suma de las concentraciones de cationes o aniones en meq/l

Conductividad (microS/cm) 50 200 500 >2000

Error máximo admisible (%) 30 10 8 4

b) RELACIONES IÓNICAS:

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5. ERROR DE BALANCE. RELACIONES IÓNICAS.

RELACIONES IÓNICAS: a veces es útil trabajar con relaciones iónicas

(considerando concentraciones en meq/l→r) en vez de con iones.

- Relación magnesio-calcio: rMg2+ / rCa2+

- Relación cloruro-bicarbonato: rCl- / rHCO3-

- Relación cloruro-sulfatos: rCl- / rSO42-

- Indice de Desequilibrio entre Cloruros y Alcalinos (también llamado Indice de

Cambio de Bases), icb:
rCl- - r(Na+ + K+)
icb =
rCl-
- Indice de Adsorción de Sodio, SAR.
rNa+
SAR =
(rCa2+ + rMg2+)/2

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 6. REPRESENTACIONES GRÁFICAS DE DATOS HIDROQUÍMICOS

Diversos tipos:
- Diagramas espaciales (mapas y perfiles)
- Diagramas temporales (hidrogramas de cualquier variable hidroquímica)
- Diagramas de dispersión X-Y
- Diagramas estadísticos
- Diagramas específicos de hidroquímica:
- Poligonales de Stiff
- Vertical de Schoeller-Berkaloff
- Triangular-mixto de Piper

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HIDROLOGIA SUBTERRÁNEA Características físico-químicas del agua subterráneas.

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 7. TOMA DE MUESTRAS DE AGUA SUBTERRÁNEA

PRECAUCIONES:
• En frascos cerrados (de polietileno o cristal), perfectamente cerrados y sin aire.
• A ser posible, conservar en frío y filtrar previamente.
• Para ciertas determinaciones en laboratorio: acidificar la muestra.
• Medida “in situ”: Temperatura
Conductividad
pH
(eH)
Oxígeno disuelto
Alcalinidad
• Determinación en laboratorio: resto de componentes mayoritarios, minoritarios y traza

REPRESENTATIVIDAD DE LA MUESTRA:
EN MANANTIALES: integración de diversas líneas de flujo  composición media
EN SONDEOS: importancia de las características constructivas de la captación, en especial,
la situación de la zona filtrante.
2 modalidades:
- con toma-muestras: nosotros controlamos la prof. del muestreo.
- con la bomba funcionando: integración de diversas líneas de flujo 
composición media.

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8. COMPOSICIÓN QUIMICA DEL AGUA SUBTERRÁNEA

* Composición química de un
agua subterránea concreta es
el resultado neto de:
1. La composición química del
agua que recarga al acuífero C
P
(en general, la lluvia en el T
área de recarga del
E
acuífero).
1,2,3,4,5
E E
2. Más un conjunto de reac- 7
E
8
ciones agua-terreno a lo largo 3 5,6
mar/lago
del flujo del agua por el l ce
du
mismo (disolución de CO2, 6
ua la
da
ag sa
disolución y precipitación de ua
3,6 ag
minerales, adsorción,
intercambio iónico, mezcla con
E: evaporación P: precipitación C: polución T: transpiración
aguas de distintas
características químicas, 1: asimilación selectiva por la vegetación 5: precipitación de minerales
2: oxidación/reducción 6: mezcla de distintas aguas
ultrafiltración,...). 3: intercambio catiónico 7: lixiviado de fertilizantes
4: disolución de CO2 y de minerales 8: procesos biológicos
3. Más los efectos de la
advección y la dispersión

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Evolución de la composición química del agua subterránea en acuíferos
a escala regional (t, x, y, z)
• En general: la mineralización aumenta a lo largo del flujo hasta alcanzar
la saturación en los distintos minerales.

• Orden de saturación: 1)bicarbonatos, 2)sulfatos. El Cl no llega a saturar

nunca, por eso las aguas “viejas” son Na-Cl.

• El agua puede llegar a adquirir una composición distinta a la de la roca

por la cual circula, más cuanto más se aleja de la zona de recarga.

• Los fenómenos de intercambio iónico, de oxidación reducción, la

incorporación de CO2, pueden modificar ligeramente la tendencia teórica.

• Redes de flujo con líneas de distinta longitud estratificadas: aguas con

distintos tiempos de permanencia y composición estratificadas, aunque la
roca sea la misma.

• Variaciones laterales de composición en el mismo acuífero: cambios en la

recarga, explotación, cambios geológicos, mezcla de distintas aguas,…

• Variaciones verticales: mismas causas + variación de K + tiempo de

permanencia creciente (Dz, Dtra, Dmineralización).

AGUAS SUBTERRÁNEAS: Regla general

En ausencia de contaminación, la composición química del agua
subterránea refleja principalmente la composición mineral del terreno por
el que circula, y su variabilidad y grado de mineralización dependen
principalmente del tiempo de permanencia en el terreno

Zona de manantiales
intermitentes Zona principal
de descarga
Zona de recarga
permanente Zona de descarga
con artesianismo
Zona no saturada

Manantial ARCILLA

ARCILLA

ARCILLA

Agua subterránea salina

Poco mineralizada, Mineralización media,
composición algo variable en composición bastante estable Muy mineralizada, de
el tiempo, probablemente con aunque no invariable, quizás composición muy estable,
impacto humano con impacto humano sin impacto humano

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 Rangos de concentración habituales en aguas dulces no
contaminadas de todo el mundo y origen de los elementos químicos
(componentes mayoritarios, minoritarios y algunos trazas)

Appelo y Postma (1993)

Tipos químicos más frecuentes de aguas superficiales y subterráneas en cuanto a los

componentes mayoritarios. Diagrama de PIPER

Agua de mar y lluvia Acuíferos costeros:

en zonas costeras Mezclas entre el
agua dulce del
Aguas naturales (no acuífero y el agua
contaminadas) de de mar
río y subterráneas
Utilidades: clasificar aguas;
identificar unidades
geológicas por la que ha
circulado el agua; definir la
evolución química del agua
a lo largo de líneas de flujo

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Diagrama de Piper de las aguas minerales europeas y su relación con el tipo de roca de
la cual procede el agua

Appelo y Postma (1993)

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