GRADO DE POLIMERIZACIÓN EN AISLAMIENTOS DE

CELULOSA
 1 Introducción

AGENDA
2 Qué es Grado de
Polimerización

3 Grado de Polimerización en el
Contexto “Celulosa”

4 Medición del Grado de

Polimerización

5 Estándares de Prueba

6 Cálculo mediante Compuestos

Furánicos

7 Conclusiones
INTRODUCCIÓN
GRADO DE POLIMERIZACIÓN (DP)

• Existe un gran interés en la industria referente al “Grado de Polimerización” del

aislamiento a base de celulosa.
• Ejemplo de una especificación sueca para transformadores de potencia:

• Existe un entendimiento general en la industria que el DP es un indicador del

envejecimiento/condición del aislamiento de celulosa – pero al mismo tiempo
existe un malentendido en la interpretación de este valor.
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 1 Introducción

AGENDA
2 Qué es Grado de
Polimerización

3 Grado de Polimerización en el
Contexto “Celulosa”

4 Medición del Grado de

Polimerización

5 Estándares de Prueba

6 Cálculo mediante Compuestos

Furánicos

7 Conclusiones
QUE ES GRADO DE POLIMERIZACIÓN

• Un polímero es un compuesto de grandes moléculas que a su vez, están compuestas

de muchas sub unidades repetidas, conocidas como monómeros.
• El término “polímero” se deriva del Griego Polus, que significa “mucho”, y “meros”, que
significa “partes”.
• Los Polímeros, tanto naturales como sintéticos, son creados vía polimerización de
muchos monómeros.
• Su gran masa molecular relativa a pequeños compuestos moleculares produce
propiedades físicas únicas, como dureza, viscoelasticidad y una tendencia a formar
estructuras semicristalinas en lugar de cristales.
• Conceptualmente, el Grado de Polimerización”(DP por sus siglas en inglés) se puede
considerar como una medición su peso molecular promedio de un polímero.
• Una medición del Grado de Polimerización también puede ser considerada como la
medición del número de unidades repetidas (enlaces) en la estructura molecular.
• Ejemplos de Polímeros: plásticos sintéticos; biopolímeros como el ADN y proteínas;
polímeros naturales como los hidrocarburos de alto peso molecular (HMW High
Molecular Weight) y Celulosa.

5
GRADO DE POLIMERIZACIÓN
CORRELACION CON PROPIEDADES FÍSICAS

• Resistencia a la Tensión – El parámetro crítico para envejecimiento de papeles

eléctricos es en función del peso molecular promedio – Mayormente
influenciado por las grandes moléculas en un polímero

•Resistencia a la •Fragilidad
Tensión •Propiedades de
•Dureza fluidez
Mw Mn
Mz Mv
•Resistencia a la •Extrusión
flexión •Propiedades de
•Firmeza moldeo

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 1 Introducción

AGENDA
2 Qué es Grado de
Polimerización

3 Grado de Polimerización en el
Contexto “Celulosa”

4 Medición del Grado de

Polimerización

5 Estándares de Prueba

6 Cálculo mediante Compuestos

Furánicos

7 Conclusiones
GRADO DE POLIMERIZACIÓN
CONTEXTO - CELULOSA

• La mayoría de los materiales aislantes (papeles, pressboard) en

transformadores y en equipos eléctricos inmersos en aceite están hechos a
base de celulosa grado eléctrico.

• La celulosa es el polímero más común en la tierra!

• La podemos encontrar en las paredes celulares de plantas verdes.

• A menos que se utilice para combustión directa, la celulosa necesita ser

refinada con el fin de convertirse en un producto de consumo.
• Por un aserradero de tablones para la industria de la construcción
• Pulpa mecánica y/o química para papel
• Papel, seda, etc.

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FUENTES DE CELULOSA

• La celulosa proviene de diferentes especies de plantas:

• Pulpa de madera → árboles
✓ Pulpa de madera dura REALIDAD:
✓ Pulpa de madera suave Diferentes fuentes de celulosa
• Algodón tienen diferente valor de DPv –
• Lino en etapas de “nuevo” y cuando
• Yute envejecen.

• Cada fuente tiene sus propias características particulares: morfología de la fibra,

composición, contenido de lignina, longitud de la fibra, contenido de cenizas, etc.

• Las pulpas de las mismas especies de plantas pero de diferente localización geográfica
tienen diferentes características.

• Los diferentes procesos de refinado afectan las propiedades de la celulosa de forma

única.

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¿QUÉ ES EL GRADO DE POLIMERIZACIÓN PARA LA
CELULOSA?

• La celulosa es una macromolécula – un polímero hecho

de grandes cadenas de moléculas de glucosa
enlazadas por puentes de oxígeno C1 – C4 con
eliminación de agua.

• Las unidades de anhidroglucosa son unidas como beta-

celobiosa; sin embargo, anhidro-beta-celobiosa es la
repetición de unidades de la cadena del polímero.

• El número de unidades repetidas enlazadas para

formar el polímero se refiere al “grado de
polimerización”.

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MACROMOLECULA DE LA CELULOSA

• Representación en 3D de la macromolécula de la Celulosa

• Fórmula Molecular (C6H10O5)n

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PRESSBOARD Y PAPELES
GRADO ELÉCTRICO

• La mayoría de los papeles y pressboard utilizados en aparatos eléctricos

inmersos en aceite están hechos de celulosa refinada de madera utilizando el
proceso “kraft”. (“kraft” = Palabra de origen alemán que significa “fuerte”).

• Algunos cartones y papeles dieléctricos incorporan un porcentaje de algodón

en la celulosa.

• La composición usual de la pulpa para papeles de grado eléctrico es sin

blanquear, cuyo origen es de abetos y pinos de latitudes del norte del
continente americano. ¿Por qué? → clima frío = lento crecimiento de los
árboles → fibra de gran longitud → mayor rigidez mecánica → Diferente
Grado de Polimerización

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PRESSBOARD Y PAPELES
GRADO ELÉCTRICO

• En el proceso “Kraft”, la pulpa de madera es cocinada en sosa causticay

sulfato de sodio con el fin de suavizar las fibras.

• Una ventaja adicional del proceso “Kraft” es su capacidad de “digerir” las

astillas del pino – las resinas son convertidas en “Tall oil” (Aceite de Pino), que
es un producto vendible.

• El refinado de la pulpa impacta negativamente al DPv hasta cierto punto.

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TRAYECTO DEL GRADO DE POLIMERIZACIÓN
ETAPAS DE VIDA DEL AISLAMIENTO
Cadena de Suministro del aislamiento
Manufactura del
2000 Transformador

Transformador en Servicio
Esperanza de vida
50 años?
1500
1350
1250
1000 1200

1050
REALIDAD 1000
• El refinado y los procesos
500
subsecuentes de la celulosa
impacta (en menor escala) el Grado
de Polimerización! 150
“Fin de vida útil”
150

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DIFERENTES FUENTES DE CELULOSA

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 1 Introducción

AGENDA
2 Qué es Grado de
Polimerización

3 Grado de Polimerización en el
Contexto “Celulosa”

4 Medición del Grado de

Polimerización

5 Estándares de Prueba

6 Cálculo mediante Compuestos

Furánicos

7 Conclusiones
MEDICION DEL GRADO DE POLIMERIZACIÓN
VISCOMETRIA
• Cuando un polímero se disuelve con un solvente adecuado, la solución tiene
una alta viscosidad.

• La viscosidad incrementa con la longitud promedio de la cadena de las

moléculas del polímero ya que a moléculas más grandes considerablemente
impide el flujo de un líquido.

• El esfuerzo de corte hace que el líquido fluya de tal manera que es sometido a
una deformación en donde las moléculas cambian constantemente su posición
con relación a sus moléculas vecinas.

• Las fuerzas de unión de las moléculas deben superar nuevas formas de

enlaces temporalmente para la liberación de energía térmica. Por lo tanto la
viscosidad es una medida de la fricción interna

• La viscosidad es fácil de medir y el procedimiento de prueba es rápido y barato

utilizado para medir el DPv del aislamiento de celulosa.
17
MEDICION DEL GRADO DE POLIMERIZACIÓN
VISCOMETRIA

• Las técnicas para medición por viscometría para estimar el DPv consta de
cuatro estándares de prueba de uso común para medir el DPv de los
materiales de celulosa – dos para pulpa y dos para materiales aislantes de
quipos eléctricos:
1. ISO 5351 (2nd Edition: 2010-2-15) “Pulps – Determination of limiting
viscosity number in cupriethylenediamine (CED) solution.” (formerly
SCAN 13:88)
2. TAPPI T230 om-04 (revised 2004) – “Viscosity of pulp (capillary
viscometer method).” → measure dynamic viscosity, not intrinsic
viscosity
3. IEC 60450, Ed. 2 – “Measurement of average viscometric degree of
polymerization of new and aged cellulosic electrically insulating
materials.”
4. ASTM D4243-99 (Re-approved 2004) – “Standard Test Method for
Measurement of Average Viscometric Degree of Polymerization of New
and Aged Electrical Papers and Boards.”

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MEDICION DEL GRADO DE POLIMERIZACIÓN
VISCOMETRIA

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 1 Introducción

AGENDA
2 Qué es Grado de
Polimerización

3 Grado de Polimerización en el
Contexto “Celulosa”

4 Medición del Grado de

Polimerización
Envejecimiento del papel en
5 transformadores inmersos en
aceite

6 Cálculo mediante Compuestos

Furánicos

7 Conclusiones
ENVEJECIMIENTO DEL PAPEL EN TRANSFORMADORES
INMERSOS EN ACEITE

• El envejecimiento del aislamiento sólido es proporcional al envejecimiento del

transformador.

• Existen tres mecanismos de reacción en la degradación del papel:

✓ Oxidación
✓ Hidrólisis
✓ Termólisis
• La Termólisis predomina cuando las temperaturas de operación son mayores
a 120°C, usualmente limitado a localizar puntos calientes.

• Con humedad u oxígeno presentes a temperaturas normales de operación,

generalmente resulta → aceleración del envejecimiento del sistema de
aislamiento de celulosa.

21
ENVEJECIMIENTO DEL PAPEL EN TRANSFORMADORES
INMERSOS EN ACEITE

• La oxidación es el mecanismo predominante en la formación de ácidos

carboxílicos en el aceite.

• El agua es un producto secundario de las reacciones de descomposición del

aislamiento líquido y sólido y acelera el envejecimiento por auto catálisis.

• Publicaciones recientes sugieren que los ácidos de bajo peso molecular que
son más reactivos que los ácidos de alto peso molecular se originan de la
degradación del papel.

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¿CÓMO ES UTILIZADO EL DPV EN EVALUAR EL EQUIPO
ELÉCTRICO INMERSO EN ACEITE?

• El envejecimiento/esperanza de vida de los papeles aislantes se define por la

retención (o pérdida) de su resistencia a la tensión. Últimamente, la medición
más exacta del envejecimiento del aislamiento de celulosa es la reducción en
su resistencia a la tensión relativa a valor de inicio (nuevo papel).

• La prueba del Grado de Polimerización es otro medio para evaluar el

envejecimiento del aislamiento. La prueba se realiza en muestras de papel
→ por lo tanto, es una prueba invasiva.

• El grado de polimerización proporciona un estimado del tamaño promedio del

polímero de las moléculas de celulosa en materiales como el papel y el
pressboard – y por consiguiente, el estimado de la resistencia a la tensión
(incorrecto!).

23
¿CÓMO ES UTILIZADO EL DPV EN EVALUAR EL EQUIPO
ELÉCTRICO INMERSO EN ACEITE?

• A medida que el papel envejece, su interacción química con el aceite mineral

en presencia de humedad, oxígeno, intermediarios químicos y radicales libres
ocasiona el gradual rompimiento de los enlaces de la macromolécula de la
celulosa → DPv disminuye

• Generalmente, el papel en un transformador nuevo tiene un Grado de

Polimerización de aproximadamente 1000. Un papel envejecido con un
Grado de Polimerización de 150 – 200 tiene poca resistencia mecánica
remanente, y sin embargo y por lo tanto hace que el devanado sea más
susceptible a daños mecánicos durante el movimiento, particularmente
durante REALIDAD:
eventos extremos.
La pérdida de vida del
aislamiento por envejecimiento normal
• El envejecimiento del aislamiento
impacta la Rigidez Mecánica,enNO
transformadores
la puede ser variar debido
a sobrecalentamiento, humedad, oxígeno y gradientes de concentración de
Rigidez Dieléctrica.
sub productos → muestras tomadas de varias localizaciones son necesarias
para proporcionar el mejor diagnóstico de toda la condición del aislamiento.

24
ENVEJECIMIENTO DEL PAPEL EN TRANSFORMADORES

DP DP DP DP DP DP

1000 733 549 405 309 181

Fin de
Rigidez Frágil y Quebradizo
Envejecimiento progresivo conforme al tiempo Mecánica

• EFECTOS DEL ENVEJECIMIENTO:

Oscurecimiento en color
✓ Pérdida de Rigidez Mecánica; riesgo de falla
✓ Reducción de las cadenas de celulosa – DP disminuye
✓ El papel se vuelve más húmedo y ácido
✓ Sub productos contaminan el aceite
Fuente: T. V. Oommen – ABB Power Technologies, Inc.
25
¿CÓMO ES UTILIZADO EL DPV EN EVALUAR EL EQUIPO
ELÉCTRICO INMERSO EN ACEITE?

• Se recomienda realizar la prueba de DPv en los siguientes casos:

✓ Para evaluar la condición de transformadores de mayor edad para un

posible reemplazo o renovación.
✓ Existe otra evidencia de envejecimiento muy acelerado del
aislamiento.
✓ El transformador es >20 años y es sometido a una inspección interna.
✓ Cuando se realiza un rebobinado parcial.
✓ Evaluar causas de falla.
✓ Para evaluar la condición del aislamiento cuando se compra un
transformador que ya ha estado en operación.
✓ Evaluar la condición del aislamiento de un transformador después de
sufrir un evento de sobrecalentamiento extremo.

26
DPV VS RIGIDEZ MECANICA

FALSO:
La pérdida de DPv es linealmente
proporcional a la pérdida de
resistencia a la tensión – el
envejecimiento del papel procede
de manera lineal

27
DISTRIBUCION DEL DPV EN UN TRANSFORMADOR DE
POTENCIA
Transformador tipo Subestación 31.5 MVA construido en 1958y ha estado en servicio por casi 50 años

Si solamente consideramos muestras de la

parte superior del área del devanado – en
donde prácticamente es más fácil obtenerlas
– valores bajos de DPv se enfatizarán
demasiado, ya que usualmente es en donde
se localiza el mayor estrés térmico.

FALSO: DPv en un transformador es

uniforme (un solo número).

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 1 Introducción

AGENDA
2 Qué es Grado de
Polimerización

3 Grado de Polimerización en el
Contexto “Celulosa”

4 Medición del Grado de

Polimerización
Envejecimiento del papel en
5 transformadores inmersos en
aceite

6 Cálculo mediante Compuestos

Furánicos

7 Conclusiones
COMPUESTOS FURANICOS

• A temperaturas normales de servicio del transformador, la degradación de la

celulosa ocurre a través de la hidrólisis, involucrando además oxidación de
los productos aislantes. Con Glucosa y Pentosa como pasos intermedios, el
compuesto Furfural (2-FAL) es el producto de la reacción.

• Para una Evaluación de Condición del Transformador se recomienda realizar

la prueba de Compuestos Furánicos para obtener un estimado del valor del
Grado de Polimerización del sistema aislante de celulosa, así como el
estimado de vida remanente.

30
COMPUESTOS FURANICOS

• A través de la cantidad y tipos de Compuestos Furánicos presentes en una

muestra de aceite del transformador, se puede deducir el estimado del Grado
de Polimerización.
• Los tipos y concentraciones de Furanos en la muestra de aceite pueden indicar
estrés térmico anormal en un transformador.
• La cantidad de 2-Furaldehyde disuelta en el aceite, es el compuesto más
prominente y está relacionado directamente con el DPv del papel en el
transformador.
• El papel en un transformador no envejece uniformemente → éste varía de
acuerdo a temperatura, distribución de humedad, nivel de oxígeno y otras
condiciones de operación. Los niveles de 2-furaldehyde en el aceite se refleja
en el deterioro promedio del papel aislante.

31
DETECCIÓN DE COMPUESTOS FURANICOS

• La técnica analítica más común es HPLC (Por sus siglas en inglés High
Performance Liquid Chromatography), el cual extrae los compuestos
furánicos del aceite, seguido de la inyección de una cantidad pequeña del
extracto en la columna del equipo HPLC.

• La columna separa los componentes, produciendo un cromatograma que

muestra los compuestos individuales y su concentración. Los detalles de la
prueba se pueden encontrar en el Estándar IEC 61198

32
COMPUESTOS FURANICOS

• Chendong encontró una relación lineal entre la concentración de Furfural en

escala logarítmica y el Grado de Polimerización.

• Se representa por la fórmula:

Log(F) = 1.5 -0.0035 (DPv)
• En donde F es la concentración de Furfuraldehyde en mg/L

• De Pablo reportó una relación entre Furfural y DPv:

• En donde FFA es la concentración del Furano expresada en mg/kg de aceite

33
COMPUESTOS FURANICOS
FALSO: No existe relación
matemática entre la concentración de
compuestos furánicos y el DPv!
Existe una co-rrelación y se puede
utilizar para estimar el DPv

34
RELACIÓN DE 2FAL CON RESPECTO A LA SALUD DEL
TRANSFORMADOR

35
CONSIDERACIONES AL UTILIZAR ANÁLISIS DE FURANOS

• Estabilidad a largo plazo de compuestos furánicos en aceite: si estos

compuestos no son estables en el aceite por periodos largos, debemos de
saber al menos la taza de degradación.

• Distribución de compuestos furánicos entre papel y aceite: el contenido de

furanos en el aceite se relaciona con el contenido de furanos en el papel
aislante.

• Cuando el aceite del transformador es filtrado, procesado o reemplazado, los

compuestos furánicos serán eliminados. Esto es similar a los gases disueltos
que se pierden durante cualquiera de los procesos mencionados. Es
necesario mantener los “Records” precisos de los análisis anteriores.

• NO es recomendable desenergizar el transformador solo con resultados de

compuestos furánicos. Ésta prueba solo proporciona un indicador del “estado
de salud” del aislamiento de celulosa.

• Expertos recomiendan realizar la prueba de compuestos furánicos cuándo se

detecta que la relación CO2/CO es mayor a 10.
36
IMPORTANCIA DE LOS NIVELES DE 2FAL
EJEMPLO

Compuestos Furánicos en partes por billón (ppb)

5-Hidroximetil- 2-Acetil 5-metil- 2-Furil
Fecha 2 - Furaldehido
furaldehido furano 2-furaldehido Alcohol
10-06-16 37 <10 <10 <10 <10
09-07-15 26 <10 <10 <10 <10
27-03-15 35 <10 <10 <10 <10
01-08-14 67 <10 <10 <10 11
01-08-14 39 <10 <10 <10 <10
03-03-14 44 <10 <10 <10 <10
21-10-13 47 <10 <10 <10 <10
29-07-13 40 <10 <10 <10 <10
23-04-13 40 <10 <10 <10 <10
12-03-13 36 <10 <10 12 <10
06-12-12 30 <10 <10 <10 <10
21-06-12 27 <10 <10 <10 13

37
IMPORTANCIA DE LOS NIVELES DE 2FAL - EJEMPLO

Grado de Polimerización Transformador Transformador ASA No. de Serie 068.057

1400
Aislamiento Nuevo
1300 Aislamiento en Mediana Edad
Aislamiento Envejecido
1200
Aislamiento Severamente Degradado
1100
Grado de Polimerización

1000

900

800

700

600

500

400

300

200

100

0
Etapas jun-16 jul-15 mar-15 sep-15 ago-14 mar-14 oct-13 jul-13 abr-13 mar-13 dic-12 jun-12

38
CONCLUSIONES

• Grado de Polimerización refleja la Longitud de la Fibra de Celulosa que

representa la Rigidez Mecánica del Papel.
• El someter a elevadas temperaturas al aislamiento de celulosa (Termólisis),
tiene un impacto significativo en la reducción de su Grado de Polimerización.
• El envejecimiento del aislamiento sólido es proporcional al envejecimiento del
transformador.

• Humedad y Oxígeno presentes a temperaturas normales de operación del

equipo eléctrico, aceleran el envejecimiento del sistema de aislamiento de la
celulosa.

39
CONCLUSIONES

• A medida que el aislamiento sólido de los transformadores a base de celulosa

envejece o sufre degradación por calentamiento, sus cadenas de polímero
sufren descomposición reflejándose en la generación de Compuestos
Furánicos.
• A través de la cantidad y tipos de Compuestos Furánicos presentes en una
muestra de aceite del transformador, se puede deducir el estimado del
Grado de Polimerización.
• Cuando el aceite del transformador es filtrado, procesado o reemplazado, los
compuestos furánicos serán eliminados. Esto es similar a los gases disueltos
que se pierden durante cualquiera de los procesos mencionados. Es
necesario mantener los “Records” precisos de los análisis anteriores.

40
GRACIAS POR SU ATENCION

PREGUNTAS
41