Es una macromolcula formada por la unin de molculas
de menor tamao que se conocen como monmeros.
1 MONOMERO n n 2 DIMERO 3 TRIMERO 4 -20 OLIGOMEROS > 20 POLIMERO POLIMEROS: Que es un polmero? Unidad repetida = monomrica = eslabn Cantidad de eslabones = grado de polimerizacion Union de monomeros distintos = copolmeros
Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones de UMAs (unidad de masa atmica) que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas y por puentes covalentes. 4 Tipos de polimerizacin. Adicin. La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Condensacin. Se pierde en cada unin de dos monmeros una molcula pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. POLIMERIZACIN: Proceso por el que un monmero se convierte en un polmero Tipos de copolimerizacin. Alternado A A B B A A B B A A B B En bloque A A B B A A B B B A A A Al azar A B B A B B A A B A B A Ramificado A A B B A A B B A A A A A A A A B B B B B B B B B B B B B MACROMOLCULAS DE IMPORTANCIA BIOLGICA Las interacciones entre las distintas partes de una macromolcula determinan su forma y su funcin biolgica Entre este tipo de macromolculas se encuentran: Las PROTENAS constituidas por aminocidos La estereoselectividad y la especificidad de una ENZIMA (protena) estn directamente relacionadas con la forma que la macromolcula presenta en su estado natural Los CIDOS NUCLEICOS (ADN, ARN) constituidos por nucletidos La CELULOSA constituida por unidades de glucosa El CAUCHO constituido por unidades de isopreno Las protenas y el ADN son COPOLMEROS Los monmeros que los constituyen son diferentes Las macromolculas naturales adems de su importancia biolgica han adquirido una gran relevancia industrial y se ha desarrollado sobre ellas modificaciones que las han hecho ms tiles.
Ejemplo: CELULOSA PAPEL Las protenas, el ADN, la celulosa y el caucho son POLMEROS LINEALES Los monmeros que los constituyen estn unidos por enlaces covalentes (amida en las protenas y glicosdico en la celulosa) POLIMEROS NATURALES
PROTENAS
Hemoglobina
La hemoglobina es una heteroprotena de la sangre, de color rojo caracterstico, que transporta el oxgeno desde los rganos respiratorios hasta los tejidos, el dixido de carbono desde los tejidos hasta los pulmones que lo eliminan y tambin participa en la regulacin de pH de la sangre, en vertebrados y algunos invertebrados. POLIMEROS NATURALES: ADN A T G C C G T A O OH H H H H H CH 2 N N N N O N H H H N N O N H H O PO 2 O O O H H H H H CH 2 N N N N N H H N N O O H 3 C H PO 2 O O H H H H H CH 2 N N N N O N H H H N N O N H H O PO 2 O O O H H H H H CH 2 N N N N N H H N N O O H 3 C H P O H H H H H CH 2 O O H H H H H O CH 2 O O H H H H H CH 2 O O H H H H H CH 2 O PO 2 O O PO 2 PO 2 P OH MACROMOLCULAS DE IMPORTANCIA INDUSTRIAL A mediados del Siglo XX: Diseo de reacciones que permitieran controlar el Pm medio y por tanto las propiedades de las molculas que se forman en los procesos de polimerizacin Hermann Staudinger (Alemania) Premio Nobel en 1953 por sus trabajos en el control de las condiciones de polimerizacin CELULOSA Hidrato de carbono ALMIDN PROPIEDADES DE LAS MACROMOLCULAS En la sntesis de polmeros no se obtienen compuestos de estructura bien definida sino: MEZCLAS DE COMPUESTOS CON UN CIERTO INTERVALO DE Pm -CO(CH 2 ) 4 CONH(CH 2 ) 6 NH n - Las propiedades fsicas de un polmero y por lo tanto sus utilidades dependen de su PESO MOLECULAR. Ejemplo: NAILONES Con bajo Pm slido quebradizo sin propiedades tiles Con Pm > 10 000 propiedades que lo hacen til como fibra Con Pm > 100 000 no son buenas fibras, tienen otras utilidades derivadas de su alta resistencia al calor y a la tensin mecnica (+ lana de vidrio sustituto de acero en piezas de automovil) Las interacciones inter- o intra-moleculares no covalentes estn relacionadas con las propiedades fsicas de un polmero y para que se produzcan se precisa un tamao molecular mnimo Factor importante en estas interacciones: LA ESTEREOQUMICA Ejemplo: CAUCHO y GUTAPERCHA cis H C H 3 C H 3 H CH 2 - H -H 2 C C H 3 n n 1.500-15.000 M 100.000- 1.000.000 Caucho Transporte Diversos Aspectos Tecnologicos Gutapercha (del malayo getah = caucho y pertja = rbol) es un tipo de goma parecida al caucho, translcida, slida y flexible, fabricada a base del ltex proveniente de rboles del gnero Palaquium, originario del archiplago malayo conformado por las islas de Malasia, Indonesia, Borneo, Timor, Java y Papa. FORMAS FSICAS DE LOS POLMEROS: Cristalinos, Amorfos y Parcialmente Cristalinos A distintas temperaturas Distintas formas fsicas Slido no cristalino: transparente VIDRIO Slido cristalino: opaco POLMEROS ELASTMEROS FIBRAS PLSTICOS Distintas formas fsicas Distintas propiedades Temperatura de Transicin Vtrea (Tg): aquella a la que el polmero se reblandece sin llegar a fundir Importante Conocer el comportamiento de los polmeros a distintas temperaturas 1. Tipos de polmeros segn su procedencia, composicin, estructura y comportamiento frente al calor. 2. Copolimeizacin 3. Tipos de polmerizacin: 3.1. Adicin. 3.2. Condensacin. 4. Principales polmeros de adicin: (Polietileno, PVC, poliestireno) 5. Estructura molecular de los polmeros 4.1. Polmerizacin cis-trans. Caucho. 3.2. Estereopolimerizacin. 6. Tipos de polmeros de condensacin: (siliconas, baquelita, polisteres, poliamidas, Nailon). 7. Biopolmeros (Carbohidratos, protenas y cidos nucleicos. CLASIFICACION POLIMEROS SINTETICOS TIPOS DE POLMEROS Plsticos: polietileno Elastmeros: caucho Termorrgidos: baquelita Fibras: polister
Lineal Ramificado Entrecruzado ESTRUCTURA DE LA CADENA TIPOS DE POLMEROS Segn la disposicin de las molculas que forman el polmero se distinguen tres grupos de plsticos: Termoestables Termoplsticos Elastmeros Las macromolculas estn dispuestas libremente sin entrelazarse. Tienen la propiedad de reblandecerse con el calor, adquiriendo una forma que conserva al enfriarse. Sus macromolculas se entrecruzan formando una red. Debido a esta disposicin slo se les puede dar forma una vez. Un segundo calentamiento producira su degradacin. Las macromolculas estn ordenadas formando una red de pocos enlaces. Recuperan su forma y dimensiones cuando la fuerza que acta sobre ellos cede. ESTRUCTURA Cristalinos vs. Amorfos En general, al aumentar la cristalinidad no slo aumenta la opacidad sino tambin la rigidez y la resistencia a la traccin estiramiento- de los polmeros debido a las fuerzas intermoleculares que actan entre las cadenas.
Polmeros vinlicos Algunas aplicaciones del polietileno POLIETILENO El polietileno de alta densidad (PAD): es un slido rgido translcido se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como pelculas delgadas y envases a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se vuelve quebradizo a -80 C. es insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos.
El polietileno de baja densidad (PBD): Es un slido blando translcido Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran fcilmente, por lo que se usan comnmente para envoltorios (de comida, por ejemplo). Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de solventes hidrocarbonados Tambin se vuelve quebradizo a -80 C
Propiedades fsicas El polietileno es un polmero termoplstico que consiste en largas cadenas de hidrocarburos. Dependiendo de la cristalinidad y el peso molecular, un punto de fusin y de transicin vtrea puede o no ser observables. La temperatura a la que esto ocurre vara fuertemente con el tipo de polietileno. Para calidades comerciales comunes de polietileno de media y alta densidad, el punto de fusin est tpicamente en el rango de 120 a 130C (248 a 266F). El punto de fusin promedio polietileno de baja densidad comercial es tpicamente 105 a 115C (221 a 239F). Algunas aplicaciones de la baquelita POLICARBONATO 200 veces ms resistente que el vidrio al impacto GOMA: uniones S-S entre cadenas La goma natural es un slido opaco, blando y fcilmente deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede disolverse en solventes orgnicos. Puede pensarse como derivado del monmero isopreno, el cual es un lquido voltil.
GOMA VULCANIZADA NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRGENO ENTRE CADENAS NYLON 6,6 Resistencia: Tensin Tensin = Fuerza/Area = N/cm 2 = Mpa = Gpa 1 megapascal = 100 N/cm 2 1 gigapascal = 1000 Mpa L o L e L max Muestra de polmero Resistencia a la tensin = Tensin necesaria para romper la muestra PROPIEDADES MECANICAS El modulo de elasticidad E varia con la temperatura Resinas Polmeros termorrgidos Se obtienen a partir monmeros polifuncionales (o multifuncionales), capaces de reaccionar en varios puntos de su molculas y cuya estructura est formada por redes entrecruzadas tridimensionales. Son infusibles e insolubles En sus aplicaciones se manejan en estado de prepolimero (polmero sin completar su formacin) sin llegar al punto de gel. La reaccin completa se da en el lugar de aplicacin o en el molde que vaya a darles la forma definitiva. Ej: resinas fenol-formaldehido (polimeros fenolicos, backelita) y resinas epoxi
Uno de los pomos contiene un polmero de bajo peso molecular con grupos epoxi en sus extremos, mientras que el segundo pomo contiene una diamina POXIPOL 1
Por qu el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan?
POXIPOL 2 Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan entre s mediante el ataque del par electrnico libre del grupo amino a uno de los carbonos unidos al oxgeno del epxido. POXIPOL 3 No slo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo amino como el poxido que an no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas reacciones las molculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca. La rigidez del polmero depender del grado de entrecruzamiento, y esto a su vez de la relacin amina-epxido que se utilice.
Por eso, es posible regular la dureza del Poxipol de acuerdo a la cantidad de material que se tome de cada pomo. EPOXI 3D FIBRAS NATURALES FIBRAS ARTIFICIALES POLIACRILONITRILO POLIPROPILENO Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extrada de pulpa de madera por una esterificacin con cido actico y anhdrido actico en presencia de cido sulfrico. Luego se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar fibras o pelculas delgadas. La resistencia de las fibras est dada por la linealidad de las molculas (poca ramificacin), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio rango de colores y lustres, es suave, seca rpidamente, es resistente a la humedad y polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, pelculas fotogrficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
Aramida: contiene anillos aromticos en su cadena. Debido a la estabilidad de la estructura aromtica y la conjugacin de los grupos amida, posee gran estabilidad qumica y trmica, incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa de proteccin para los bomberos y policas. Sus usos industriales estn limitados por su alto punto de fusin e insolubilidad en solventes comunes. Es ms liviano y ms duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco ms de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia. ALGUNAS FIBRAS Acrlico: est compuesto por unidades repetitivas (CH 2 - CH(CN)-)n. Las molculas se encuentran unidas entre s principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos CN. SILICATOS Y SILICONAS El silicio forma una variedad de polmeros naturales inorgnicos, los silicatos, que contienen unidades SiO 4
SILICATOS Y SILICONAS En las siliconas, dos de los oxgenos de la unidad SiO 4 han sido reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polmeros con estructura (-O-SiR 2 -)n. APLICACIONES
TAPAS DE BUJAS CABLES MANGUERAS DE CALEFACCIN BURLETES DE VENTANAS TUBOS PARA DILISIS Y TRANSFUSIONES CATTERES IMPLANTES. Algunas aplicaciones del caucho