Poli (cloruro de vinilo)

Noviembre 2012 Polimeros I

ANTECEDENTES DEL PVC
El VCM fue
sintetizado
por Regnault
1835
Bauman
estudio la
reaccin de
los haluros de
vinilo y
acetileno
1872
Plausen
descubri la
forma de
polimerizar
PVC a partir
del acetileno
seco
1921
Planta
Bitterfield la
produccin de
PVC s comenz
a hacer en
escala
comercial
1931
El mercado del
PVC era de
16.4%
1970
La cifra haba
subido a 17.8%
1980
FORMULA
Estructura
Estructuralmente, el PVC es un polmero
vinlico. Es similar al polietileno, con la
diferencia de que cada dos tomos de
carbono, uno de los tomos de hidrgeno est
sustituido por un tomo de cloro.
MTODO DE POLIMERIZACIN
Compuesto
Polimerizacin qumica
Los mtodos de polimerizacin
industrial
Suspensin
Emulsin
Masa
Solucin
suspencin
Es el proceso ms importante para la obtencin de poli cloruro de
vinilo, ya que el 80% de la produccin mundial se obtiene por esta
tecnologa.
La polimerizacin se efecta en autoclaves, en las que se cargan el
agua (desmineralizada o de alta calidad controlada), el agente de
suspensin (coloide protector), el iniciador (catalizador), buffers y
seguidamente el monmero bajo presin. El contenido del
autoclave se calienta hasta la temperatura de polimerizacin
empleando una mezcla de vapor y agua en la camisa que la
recubre. Una vez alcanzada la temperatura prefijada, comienza la
polimerizacin y el calor del proceso se desarrolla gradualmente.
Este calor se elimina mediante la circulacin de agua enfriada por la
camisa del autoclave. Al concluir con la polimerizacin y descargar
el autoclave tendremos un slido con alto contenido de humedad,
la que se debe eliminar.
Emulsin
Fue el primer mtodo desarrollado
industrialmente. Da lugar a polmeros muy
uniformes, con grandes rendimientos en la
polimerizacin y permite obtener stos en forma
de ltex, muy aptos para operaciones de
transformacin posterior. El uso de un medio
acuoso en la polimerizacin en emulsin, que
como todas las polimerizaciones de compuestos
vinlicos es muy exotrmica, asegura la disipacin
de calor de las reas individuales de reaccin.
Esto permite mantener la constancia de
temperatura sin cuidados especiales.
Masa
Hay dos fases diferentes en el proceso;
primero la formacin de partculas en una fase
lquida y luego el crecimiento de las mismas
en una fase esencialmente slido en polvo.
Los requerimientos de agitacin en las dos
fases son diferentes, cada etapa debe ser
realizada en reactores distintos.
Solucin
Requiere un solvente orgnico como medio
donde se produce la polimerizacin. No tiene
desarrollo comercial significativo y solo se lo
conoce en aplicaciones muy particulares. El
principal valor de los polmeros obtenidos por
este medio es que por no necesitar el proceso
el agregado de tenso activos, se obtienen
resinas que dan lacas muy transparentes.
EL MERCADO DEL PVC EN EL
MUNDO
Precios PVC
Mxico
PVC rgido (para tuberas)
Costo por tonelada $ 10,200
PROPIEDADES DEL PVC
Propiedades Fsicas
Forma y tamao de la partcula
Su forma es esfrica y en
algunos casos tiene
similitud a la de una bola de
algodn. El tamao vara
segn se trate de resina de
suspensin o de pasta.
Porosidad de la partcula
A mayor porosidad, mayor
facilidad de absorcin del
plastificante, acortndose
los ciclos de mezclado y
eliminando la posibilidad de
que aparezcan ojos de
pescado en el producto
terminado.
Peso molecular
Conforme disminuye el peso molecular, las
temperaturas de procesamiento de las resinas
sern ms bajas sern ms fcilmente
procesables, las propiedades fsicas en el
producto terminado, tales como la tensin y la
resistencia al rasgado, sern ms pobres; el
brillo y la capacidad de aceptar ms carga ser
mejor y la fragilidad a baja temperatura ser
menor.

Gravedad especfica
Los valores tpicos para la
resina de suspensin tipo
homopolmero son de 1.40
g/cc y para copolmeros
cloruro-acetato de vinilo
son de 1.36 a 1.40 g/cc. Los
compuestos modifican su
gravedad especfica al
adicionar cargas o
plastificantes.
Estabilidad trmica
A mayor peso molecular, se
tiene mayor estabilidad
trmica. Durante su
procesamiento, la resina se
degrada al recibir calor y
trabajo.
Caractersticas de procesabilidad
La temperatura de fusin de
la resina de suspensin
homopolmero es de 140C
la de copolmero de 130C.
Al ser formuladas, las
temperaturas de fusin de
las resinas aumentan hasta
160C y 180C. Las cargas y
los plastificantes tambin
sirven para aumentar dicha
temperatura, aunque unos
lo hacen con mayor
efectividad que otros.
Propiedades elctricas
Tiene gran poder de
aislamiento elctrico. Para
medirlo se usa el mtodo de
resistividad volumtrica, el
que tambin permite
controlarla. Por ejemplo,
tenemos que la resina 102
EP tiene una resistividad
volumtrica de 2.0 ohms cm
x 1012, a 95C, mientras
que el compuesto Gen
11015 la tiene de 0.6 ohms-
cm x 1012 a 95C.
Propiedades organolpticas
Es inodoro, inspido e inocuo, adems de ser
resistente a la mayora de los agentes
qumicos.
Propiedades Qumicas
El PVC es soluble en ciclohexanona y tetrahidrofurano
e insoluble en agua. Puede co-polimerizarse con
acetato de vinilo y cloruro de vinilideno, reducindose
la temperatura de fusin. Puede post-clorarse,
elevando su temperatura de distorsin. El PVC rgido,
resiste a humos y lquidos corrosivos; soluciones
bsicas y cidas; soluciones salinas y otros solventes y
productos qumicos. Tiene buena estabilidad
dimensional. Es termoplstico y termosellable. Slo
arde en presencia de fuego; de otra forma, no lo
sostiene y tiene buena resistencia a los efectos del
medio ambiente, principalmente al ozono.
Propiedades Mecnicas
Resina de Pasta
El esfuerzo mnimo de deformacin (valor yield) es la fuerza
inicial mnima para comenzar el movimiento de un plastisol
debe controlarse para cada tipo de formulacin, para que no
gotee y no traspase la tela. Dilatancia es una viscosidad
aparente que aumenta al aumentar la fuerza cortante; a menor
cantidad de plastificante, mayor dilatacin. A altas velocidades
de corte, se usa el remetro Severs, que da valores en gr de
plastisol por 100 seg.
Resina de suspensin
Como resultados de la formulacin de resinas
de suspensin, se obtienen compuestos en
forma de polvo seco, cuando se procesan
gradualmente se transforman en un lquido
viscoso de caractersticas no-newtonianas,
aqu tambin existe una temperatura ptima
de fusin a la cual el lquido obtiene sus
propiedades de flujo ms adecuadas para
realizar la operacin de transformacin
(160C-180C).


ndice de viscosidad.- "Valor K"

Por qu el PVC y no otros plsticos?
Los resultados alcanzados por los primeros plsticos
incentivaron a los qumicos y a la industria a buscar
otras molculas sencillas que pudieran enlazarse para
crear nuevos polmeros. En la dcada de los 30,
qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno
polimerizaba bajo la accin del calor y la presin,
formando un termoplstico al que llamaron polietileno
(PE). Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP). Al
reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por
uno de cloruro se produjo el cloruro de polivinilo (PVC),
un plstico duro y resistente al fuego.
Los beneficios y caractersticas que
hacen del PVC un polmero tan
utilizado son:
Resistente y liviano
Versatilidad
Estabilidad
Longevidad
Seguridad
Reciclable
Recuperacin de energa
Buen uso de los recursos
Rentable
Aislante elctrico









TIPOS DE PVC
PVC rgido
Se obtiene por la fusin y moldeo a
temperatura adecuada de policloruro de vinilo
con aditivos excepto plastificantes. Se obtiene
un material que es resistente al impacto y
estabilizado frente a la accin de la luz solar y
efectos de la intemperie.

Otras ventajas de los plsticos de PVC
rgido son:
Bajo precio
Alta resistencia mecnica
Buena resistencia qumica
Baja absorcin de agua
Alta resistencia al impacto (debidamente formulado)
Notables caractersticas de los tubos
Buena resistencia a la intemperie
No es combustible
Buena rigidez
Excelentes propiedades elctricas
Buena apariencia superficial

Sus desventajas son:

Dificultades en el procesamiento por su
inestabilidad
Baja deflexin trmica
Mala resistencia a la deformacin bajo carga
esttica a temperaturas altas


PVC flexible
Tambin llamado PVC plastificado. Los plsticos
de policloruro de vinilo flexible incluyen una gran
variedad de compuestos para moldeado, con una
gran diversidad de propiedades y aplicaciones y
que se procesan con casi todas las tcnicas de
transformacin. El PVC tiene la ventaja de poder
combinarse con plastificantes, como ningn otro
plstico. Para producir este verstil plstico, el
polmero de cloruro de vinilo se combina con
plastificante, estabilizador, relleno o carga y otros
aditivos que dependen de las propiedades
deseadas y del proceso que se utilice.

Adems tiene las siguientes
cualidades:
Buena resistencia qumica
Buen costo/beneficio
Alta tenacidad
Buena resistencia ambiental
Excelentes propiedades elctricas
Se le puede volver conductor
Buena apariencia superficial
Se le puede limpiar fcilmente
Se le puede impartir resistencia a la flama
Amplia variedad de colores
Puede ser brillante o mate

Sus desventajas son:
Muy sensible al calor
Poca resistencia a las cetonas y a los
hidrocarburos clorados
Tiene que ser formulado adecuadamente para
evitar problemas de manchas, afloracin de
aditivos
Dificultades para procesarlo

Plastisol
El plastisol es la mezcla de una resina (PVC),
de un plastificante y otros aditivos que se
encuentra en estado lquido a temperatura
ambiente con propiedades visco-elsticas, es
de color blanquecino (cuando no hay
pigmento). Este compuesto, bajo la accin del
calor (160 200 C), deja su estado lquido
inicial para pasar a un estado slido, sin
prdida de peso ni cambio de volumen
notable.
PROCESOS DE MOLDEADO
Calandrado
Extrusin
Inyeccin
Soplado
Compresin o prensado
Recubrimiento
Inmersin
Moldeo Rotacional
Lecho fluidizado
Aplicaciones del PVC
El PVC es el producto de la polimerizacin del
monmero de cloruro de vinilo a policloruro
de vinilo. La resina que resulta de esta
polimerizacin es la ms verstil de la familia
de los plsticos; pues adems de ser
termoplstica, a partir de ella se pueden
obtener productos rgidos y flexibles. A partir
de procesos de polimerizacin, se obtienen
compuestos en forma de polvo o pellet,
plastisoles, soluciones y emulsiones.
Construccin
Juguetes
Automviles
Empaque
Medicina
Electricidad y Electrnica
IMPACTO AMBIENTAL DEL PVC
Acciones sobre los artculos de PVC al
trmino de su vida til
Reciclado mecnico
Reciclado qumico
Reciclado con recuperacin de energa
Recuperacin por sistema Viniloop.
Disposicin segura en terrenos de relleno.
Reciclado mecnico
Este proceso no afecta la composicin qumica
del polmero. Se efecta luego de separar
otros materiales ( vidrio, caucho o metales ).
Los productos de PVC elegidos son entonces
molidos y lavados para reprocesarlos en
nuevos productos.
Reciclado qumico
Este proceso es conducente a superar las
limitaciones de las tecnologas de reciclado
mecnico. Los materiales alcanzados por este
tipo de tecnologa son mezclas de plsticos sin
seleccionar o de productos diversos que no
son separables econmicamente; se incluyen
en este grupo cables, ropas vinlicas,
laminados de muebles y calzados deportivos.
Reciclado con recuperacin de
energa
Se incluyen los artculos que por razones de
costo o salubridad, no pueden ni deben ser
reciclados pero que pueden ser destinados a
plantas de combustin para recuperacin de
energa o simplemente incinerados.
Recuperacin por sistema Viniloop
Es un proceso que incluye molienda previa de
los materiales y disolucin de los mismos para
recuperar el PVC por precipitacin separacin
y secado. Est diseado para artculos de PVC
que contienen otros materiales, como por
ejemplo cables, lonas, blisters, etc.
Disposicin segura en terrenos de
relleno
Cualquiera que sea el proceso de recuperacin
del PVC siempre existe una pequea fraccin
no reciclable que se destina a relleno. Estudios
independientes confirman que la presencia de
PVC en ellos no constituye un riesgo para el
medioambiente.
Universidad Autnoma del estado de Mxico
Unidad Acadmica Profesional Tianguistenco
Elaborado por:
Gutirrez Montao Leonardo Isaac
Pelaez Castro Oliva Jennifer
Ramrez Covarrubias Jorge
Torres Jurez Arturo
Vara lvaro Daniel
Profesor:
Ing. Hugo Manuel Morales Arellano
Bibliografa
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PVC/estruct_sintesis.html
http://www.aniq.org.mx/eventos/Memorias/2011/Provinilo/Archivos/Ricardo%20
Moreno.%20Mexichem.%20Mercado%20del%20PVC%20Mexico.pdf
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso07-08/pvc/propiedades.html
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso07-08/pvc/tiposdepvc.html
http://www.assa.es/documentos/20111121135853.pdf
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso07-08/pvc/impactoambiental.html
http://www.aniq.org.mx/provinilo/aplicaciones.asp
Introduccin a la Qumica de Los PolmerosEscrito por Raimond B.
Seymour,Charles E. Carraher
http://www.contactopyme.gob.mx/guiasempresariales/guias.asp?s=14&guia=104
&giro=10&ins=981
http://vipal.gadbrivia.com.br/neoforma/esp/pvc.asp
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso07-08/extrusion/caracteristicas.htm