7/10/2021

Rafael Gamboa
rafaelgamboam@javeriana.edu.co

Fenómeno de transporte de materiales por el

movimiento de átomos o moléculas desde
una región de mayor concentración a una de
menor concentración.

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En estado sólido se produce por la existencia de defectos cristalinos

puntuales.

Por vacantes:
• Se crea una corriente de
átomos y otra de vacantes
en sentidos contrarios.

Intersticial:
• Se crea una corriente de
átomos y otra de puntos
intersticiales vacantes en
sentidos contrarios.
• Este proceso es más
rápido y fácil que el
debido a las vacantes
(requiere menor energía).

Imágenes de Portilla, Delfina. En http://slideplayer.es/slide/1043760/

Es estacionario si las concentraciones de soluto CA y CB presentes en los extremos xA

y xB del material solvente se mantienen constantes en el tiempo y se permite un
tiempo suficientemente largo para que se estabilice un perfil lineal de concentración.

Por difusión se crea un flujo de masa J desde la zona de alta concentración hacia
la zona de baja concentración. Ese flujo de define como la masa M (o cantidad de
átomos) que fluyen a través de un área A, perpendicular a la dirección x, por
unidad de tiempo t.
𝑀 Densidad de Flujo
𝐽=
𝐴𝑡 (en Kg/m2s o átomos/m2s)

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Primera ley de Fick.

𝜕𝑐
𝐽 = −𝐷
𝜕𝑥
Donde:
• Jx = Flujo o densidad de flujo en la dirección x.
• D = coeficiente de difusión o difusividad (en m2/s).
• c= Concentración (en átomos/m2)
• = Gradiente de concentración.

En estado estacionario el flujo J se mantiene invariable en el tiempo y el gradiente

de concentración se puede expresar de forma sencilla como:

𝜕𝑐 Δ𝑐 𝑐 − 𝑐
= =
𝜕𝑥 Δ𝑥 𝑥 − 𝑥

Y en esas condiciones la primera ley de Fick se puede escribir como:

𝑐 −𝑐
𝐽 = −𝐷
𝑥 −𝑥

Una chapa de paladio de 5 mm de espesor con un área de 0,2 m2 se emplea como membrana
de difusión estacionaria para purificar hidrógeno. Si la concentración de hidrógeno en el lado
de la presión alta (gas impuro) de la chapa es de 1,5 kg/m3, en el lado de presión baja
(hidrógeno púro) es de 0,3 kg/m3 y el coeficiente de difusión del hidrógeno en Pd es de
1,0x10-8 m2/s, calcule la masa de hidrógeno purificada por hora.

Se utiliza la primera ley de Fick para determinar el flujo de masa J. Como es un caso de
difusión en estado estacionario, el gradiente de concentración se expresa como:
𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝜕𝑐 Δ𝑐 𝑐 − 𝑐 1,5 − 0,3
= = = 𝑚 𝑚 = −240 𝑘𝑔
𝜕𝑥 Δ𝑥 𝑥 − 𝑥 0 − 0,005 𝑚 𝑚

𝑐 −𝑐 𝑚 𝑘𝑔 𝑘𝑔
Se calcula ahora el flujo J: 𝐽 = −𝐷
𝑥 −𝑥
= −1,0 × 10 𝑠 −240 𝑚 = 2,4 × 10
𝑚 𝑠

𝑘𝑔 3600 𝑠 𝑘𝑔
Expresado en horas, el flujo J es: 𝐽 = 2,4 × 10 × = 8,64 × 10
𝑚 𝑠 1 ℎ𝑟 𝑚 ℎ𝑟

Finalmente se calcula la masa total purificada en una hora.

𝐽= ⇒ 𝑀 = 𝐽 ⋅ 𝐴 ⋅ 𝑡 = 8,64 × 10 × 0,2 𝑚 × 1 ℎ𝑟 = 1,73 × 10 𝑘𝑔

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• Temperatura: A medida que la temperatura aumenta la difusión

es más fácil debido a que crece el coeficiente de difusión porque
aumenta la energía vibratoria de los átomos.

• Mecanismo de Difusión: La difusión intersticial es más fácil y

rápida que la difusión por vacantes en átomos de tamaño similar.

• Estructura Cristalina: A menor factor de empaquetamiento mayor

es la posibilidad de movimiento de los átomos a través de los
intersticios.

• Tamaño del Grano: A menor tamaño mayor superficie por

volumen.

• Imperfecciones Cristalinas: Mayor cantidad de estas implican más

vacíos en la red matriz (estructuras más abiertas).

La dependencia de la difusión con respecto a ºT se refleja

en el cambio de D, que se puede calcular como:

𝑄𝑑 Ambas notaciones
𝐷 = 𝐷0 𝑒𝑥𝑝 − 𝐷 = 𝐷0 𝑒 son equivalentes
𝑅𝑇
Donde:
D0 = Factor preexponencial (m2/s). Depende del par de materiales soluto-solvente.
Qd = Energía de activación para la difusión del soluto en el material disolvente en
cuestión (se expresa en J/mol ó eV/mol).
R = Constante universal de los gases (8,31 J/mol-K ó 8,62x10-5 eV/átomo-K)
T = Temperatura (en K)

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Se require
nueva
ecuación

Difusión
en estado
transitorio

Concentración
J varía con el
c varía con el
tiempo
tiempo

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Segunda ley de Fick:

𝜕𝑐 𝜕 𝑐
=𝐷
𝜕𝑡 𝜕𝑥

Solucionando para un sólido semi-infinito se

pueden hacer las siguientes suposiciones:
• Antes de la difusión, los átomos del
soluto están uniformemente distribuidos
en todo el sólido solvente con una
concentración c0 (en t=0, c= c0 para
0≤x≤∞).
• La distancia x se mide desde la superficie
hacia dentro del sólido.
• En el instante antes de iniciar la difusión
se considera tiempo t=0.
• Durante toda la difusión la concentración
en la superficie se mantiene constante.
• Durante el tiempo considerado ninguno
de los átomos que se difunden llega al
extremo de la barra (en todo t>0, c= c0
para x=∞).

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En estas condiciones de límite, la segunda ley de Fick se soluciona como:

𝑐 −𝑐 𝑥
= 1 − 𝑒𝑟𝑓
𝑐 −𝑐 2 𝐷𝑡

erf (o fer en español) es la función de error de Gauss y sus valores están tabulados para
distintos valores de la variable z (el término que está dentro del paréntesis).

Muchas veces es necesario aplicar interpolación a los datos de la tabla.

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El cloruro de metileno o dicloro metano es un disolvente frecuentemente usado como

removedor de pintura, pero es irritante, por lo cual debe usarse con protección. Normalmente
se usan guantes de caucho butílico. Calcule el flujo de masa, sabiendo que el coeficiente de
difusión del cloruro de metileno a través del caucho es de 110x10-8 cm2/s, el espesor del
guante es de 0,4 mm, la concentración de cloruro de metileno usada en la labor de limpieza
es de 0,44 g/cm3 y la máxima admisible para contacto con la piel es de 0,02 g/cm3 .

Asumiendo un gradiente lineal de concentración, este se puede expresar como:

𝑔 𝑔
𝑐 −𝑐 0,02 − 0,44
= 𝑐𝑚 𝑐𝑚 = −10,5 𝑔
𝑥 −𝑥 0,04 𝑐𝑚 𝑐𝑚

Ahora se puede calcular el flujo

𝑐 −𝑐 𝑐𝑚 𝑔 𝑔
𝐽 = −𝐷 = −110 × 10 𝑠 −10,5 𝑐𝑚 = 1,16 × 10
𝑥 −𝑥 𝑐𝑚 𝑠

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Determine el tiempo de carburización necesario para alcanzar una concentración de

carbono del 0.45% en peso a 2 mm de la superficie de una aleación hierro-carbono que
inicialmente contenía 0.20% de C en peso. La concentración superficial se mantiene
constante a 1.30 % de C en peso y el tratamiento se realiza a 1000 °C. Considere datos de
difusión del Fe-γ y los valores de la función de error, respectivamente.

Datos conocidos:
cx = 0,45% de C (en peso) = Concentración de soluto a la distancia x de la superficie del
sólido solvente después de un tiempo t.
c0 = 0,20% de C (en peso) = Concentración inicial uniforme dentro del solvente.
cs = 1,30% de C (en peso) = Concentración constante en la superficie
x = 2x10-3 m = Distancia desde la superficie (penetración).
T = 1000 °C = 1273 K = Temperatura del proceso.

Se usa la segunda ley de Fick para estado no estacionario con condiciones de límite como
las descritas en la teoría:
𝑐 −𝑐 𝑥 𝑥
= 1 − 𝑒𝑟𝑓 𝑒𝑟𝑓 = 1 − 0,2273
𝑐 −𝑐 2 𝐷𝑡 2 𝐷𝑡

0,45 − 0,20 𝑥 𝑥
= 1 − 𝑒𝑟𝑓 𝑒𝑟𝑓 = 0,7727
1,30 − 0,20 2 𝐷𝑡 2 𝐷𝑡

𝑥
0,2273 = 1 − 𝑒𝑟𝑓 Se remite a la tabla de función de
2 𝐷𝑡
error para conocer el valor de z.

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En la tabla se encuentra: 𝑄𝑑
z erf(z) 𝐷 = 𝐷0 𝑒𝑥𝑝 −
𝑅𝑇
0,85 0,7707
𝐽
z 0,7727 𝑚 148 000 𝑚𝑜𝑙
𝐷 = 2,3 × 10 𝑒𝑥𝑝 −
0,90 0,7969 𝑠 𝐽
8,31 1273𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝐾

El valor de z buscado se calcula por interpolación

de los datos de la tabla:
𝐷 = 1,93 × 10 𝑚
𝑠
𝑧 − 0,85 0,90 − 0,85
=
0,7727 − 0,7707 0,7969 − 0,7707
Ahora ya se puede reemplazar valores y
despejar el tiempo t.
𝑧 = 0,854 𝑥
z=
2 𝐷𝑡
Con este valor de z se pdría despejar el tiempo
t de la ecuación: z = = 0,854 2 × 10 𝑚
0,854 =
Pero hace falta calcular la difusividad D. Se 2 1,93 × 10 𝑚
𝑠 𝑡
utiliza para esto la ecuación que relaciona D
con la temperatura T. Es necesario buscar los 𝑡 = 7,13 × 10 𝑠
valores tabulados del coeficiente pre-
exponencial D0 y de la energía de activación Para facilitar el manejo, se suele expresar
Qd para el sistema en cuestión, esto es, en horas:
difusión de carbono dentro de Fe-γ 1 ℎ𝑟
𝑡 = 7,13 × 10 𝑠 ×
3600 𝑠

𝑡 = 19,8 ℎ𝑟

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Se difunde Al en Cu puro a 1000 ºC durante 5 horas. Cual es la profundidad bajo la

superficie a la que la concentración es 1017 at/cm3 si la concentración en la superficie es de
1018 at/cm3. Datos: Qd = 1,6x105 J/mol ; Do=4x10-5 m2/s.

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