DIFUSION

Movimientos de átomos e iones

DIFUSIÓN DE ÁTOMOS E IONES
 Difusión
 Mecanismos de la difusión
 Energía de activación en la difusión
 Primera ley de Fick velocidad de difusión
 Factores que afectan la difusión
 Segunda ley de Fick perfil de composición
 DIFUSION
La difusión es el movimiento de átomos e iones dentro del material, de modo que se
minimicen las diferencias de concentración. La difusión se refiere a un flujo neto y
observable de átomos u otra especie.
Aplicaciones del la difusión

Sinterizado
Soldadura por difusión
Mecanismos de difusión

Por vacancias

Intersticial

Directo Intercambio de
Anillo
átomos
Mecanismo de Difusión

Mecanismo por vacancia Mecanismo Intersticial

Movimiento del
átomo

Movimiento de la vacancias
MECANISMO DE LA DIFUSION

Difusión de átomos de cobre en

níquel. Al final los átomos de
cobre se distribuyen al azar
dentro del material
Energía de Activación

Se requiere gran cantidad de energía

para forzar los átomos durante la
difusión.
Esta es la energía de activación Q. En
general se requiere mas energía para
un átomo sustitucional que para uno
intersticial.
Datos de difusión para algunos materiales
Par de Q (cal / mol) Do (cm2 /s)  Mientras mas pequeño es el átomo del
difusión soluto con respecto al átomo de solvente,
mayor será su difusividad especifica, tanto
Difusión intersticial
intersticial como sustitucional
C en Fe FCC 32900 0,23
C en Fe BCC 20900 0.011  Es mas fácil que un átomo difunda
sustitucional o intersticialmente en un
Autodifusion de vacantes
solvente BCC que en un solvente FCC o
Fe en Fe FCC 66700 0.65 HCP.
Fe en Fe BCC 59900 4.1
 La difusión sustitucional, así como la auto
Difusión heterogénea (difusión de vacantes)
difusión, requieren de energías de activación
Ni en Cu 57900 2.3 mayores que la difusión intersticial
Zn en Cu 43900 0.78
Velocidad de Difusión. Primera Ley de Fick

La velocidad con que difunden los

átomos, iones partículas se puede
medir con el flujo J

El flujo J se define como la cantidad

de átomos que atraviesa un plano de
sección unitaria por unidad de tiempo

𝑁° 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝑗=
𝐴 𝑥𝑡
 Primera Ley de Fick
La primera ley de Fick explica el flujo neto de átomos:

dC
J = −D
dx
Donde:

J: Es el flujo neto de átomos (átomos/ cm2 s) , (átomos/ m2 s)

D: Es una constante de proporcionalidad denominada difusividad o coeficiente de

difusión (cm2/ s) o (m2/ s)

dc/dx: Es el gradiente de concentración e indica como varia la composición del material con la
distancia. (átomos /cm3 cm) o (átomos /m3 m). Dependiendo del caso, la concentración
se puede expresar en % de átomos (%at.) porcentaje en peso (% en peso) y porcentaje
molar (%mol)

El signo negativo en la ecuación indica que el flujo de las especies que difunden es de
concentraciones mayores a menores.
Gradiente de Concentración

Gas B
Gas A
𝑑𝑐 𝐶𝑓 − 𝐶0
=
𝑑𝑥 ∆𝑥

∆x
% de concentración de A

C0
100

Cf

0
distancia
 Factores que afectan la difusión
La difusión atómica involucra el movimientos de átomos, puede esperarse que a mayor
temperatura , mayor es la rata de difusión . El coeficiente de difusión D, se relaciona con la
temperatura, se acuerdo a con una ecuación de tipo Arrhenius

𝑄
−
𝐷 = 𝐷0 𝑒 𝑅𝑇

Donde:

Do: Constante de proporcionalidad independiente de la temperatura (m² / s) o (cm²/s)

Q : Es la energía de activación en cal/mol o J/mol de la difusión de las especies.

R : Constante Universal de los gases = 1,987 cal/mol K = 8,314 J/mol K

T : Temperatura en grados absolutos ( K = °C + 273 )

Un Contenedor esférico de de 4 cm de diámetro y 0,5 mm de
espesor hecho de hierro BCC, contiene nitrógeno a 700 °C. La
concentración en la superficie interna es de 0.05% at. De N y en
la externa es de 0.002% at. de N. Calcule el número de gramos
que pierde el contenedor por hora. El parámetro de red del fierro
BCC es 2,866 A, peso atómico del nitrógeno es 14,007 g/mol.
La energía de activación es de 18000 cal/mol y el constante de
difusión es de 0.0047 cm2/s
0.002 % at Ci = 0.05 %at. N = 2*0.05 / 100 = 0.001 at N
N
Ce = 0.002 %at N = 2*0.002/100 = 0.00004 at N
Vc.u = a3 = (2.866x10-8 cm)3 = 2.354x10-23 cm3
0.05 % at. N
𝑁𝑎𝑡 0.001 𝑎𝑡 𝑁
𝐶𝑖 = = =
𝑉𝑐𝑢 2.354 𝑋10−23 𝑐𝑚3
𝑎𝑡 𝑁
4,248𝑥1019 3
𝑐𝑚
𝑁𝑎𝑡 0.00004 𝑎𝑡 𝑁 18
𝑎𝑡 𝑁
𝐶𝑒 = = = 1,699𝑥10
𝑉𝑐𝑢 2.354 𝑋10−23 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
 ∆𝐶 𝐶𝑒 − 𝐶𝑖 1,699𝑥1018 − 4,248𝑥1019 𝑎𝑡 𝑁 3 𝑎𝑡 𝑁
= = 𝑐𝑚 = −8,15 𝑥1020
∆𝑋 𝑥 0,05 𝑐𝑚 𝑐𝑚 𝑐𝑚3

− 18000 𝑐𝑎𝑙 /𝑚𝑜𝑙

−𝑄
∆𝑐 1,987
𝑐𝑎𝑙
973𝐾 −7 𝑐𝑚2
𝐽 = −𝐷 𝐷 = 𝐷0 𝑒 𝑅𝑇 = 0,0047 𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 = 3,6418 𝑥10
∆𝑥 𝑠

𝑐𝑚 2 𝑎𝑡 𝑁 𝑎𝑡 𝑁
𝐽 = −3,6418𝑥10−7 −8,15𝑥1020 = 2,9703𝑥1014
𝑠 𝑐𝑚𝑐𝑚3 𝑐𝑚2 𝑠

𝑁𝑎𝑡 𝑁𝑎𝑡
J = 𝑎𝑟𝑒𝑎.𝑡 → = 𝐽. 𝐴.𝑒𝑠𝑓
𝑡

𝐴𝑒𝑠𝑓 = 4𝜋𝑅2 = 4𝜋 2 2 = 50,27 𝑐𝑚2

𝑁 𝑎𝑡 𝑎𝑡 𝑁 3600 𝑠
= 2,9703𝑥 1014 50,27 𝑐𝑚2 =5,375x1019 atN/h
𝑡 𝑐𝑚2 𝑠 1ℎ

𝑚(𝑔) 𝑎𝑡𝑜 𝑁 14,007 𝑔/𝑚𝑜𝑙

= 5,375 𝑥 1019 = 1,25 x10-3 g / h
ℎ 𝑠 6,02𝑥1023 𝑎𝑡/𝑚𝑜𝑙
El coeficiente de difusión del O - 2 en Cr2O3 es 4x10-15 cm2/s a 1150 °C
Y 6x10-11 cm2/ s a 1715 °C. Calcule (a) la energía de activación y (b)
la constante Do
D1 = 4x 10 -15 cm2/s T1 = 1150 °C, K = 1150°C +273 = 1423 K
D2 = 6 x 10-11 cm2 / s T2 = 1715 °C, K =1715° C +273 = 1988 K

𝑄 𝐷1 𝐷2 𝐷1 𝑄 1 1
− − 𝑇 +𝑇
𝐷1 = 𝐷0 𝑒 𝑅𝑇1 = → = 𝑒𝑅 1 2
𝑄 𝑄 𝐷2
𝑄 − −
𝐷2 = 𝐷0 𝑒
− 𝑅𝑇
2 𝑒 𝑅𝑇1 𝑒 𝑅𝑇2

𝑄 1 1 4𝑥10−15 1,987 𝑐𝑎𝑙

− + = ln −11 →𝑄 = −4 𝑙𝑛6,667𝑥10−5
1,987 1423 1988 6𝑥10 −1,997𝑥10 𝑚𝑜𝑙 𝑘
𝐾
𝑄 = 95665 cal/mol

𝐷1 4𝑥10 −15 𝑐𝑚2 /𝑠

𝐷0 = 𝑄 = 95665 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
= 1,976 𝑐𝑚2 /𝑠
−𝑅𝑇1 −
𝑒 𝑒 1,987𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐾1423𝐾

𝐷0 = 1,976 𝑐𝑚2 /𝑠
Perfil de composición (Segunda Ley de Fick)
La segunda Ley de Fick, establece que a temperatura
constante y en condiciones no estacionara, la velocidad a la
cual cambia la composición con el tiempo viene dada por la
siguiente ecuación:

𝑑𝐶 𝑑 𝑑𝐶
= 𝐷
𝑑𝑡 𝑑𝑥 𝑑𝑥

La derivación y la solución de esta ecuación diferencial, esta

fuera del alcance de este curso.
Para un caso en particular. Una solución es:
𝐶𝑠 −𝐶𝑥 𝑥 𝑥
= 𝑒𝑟𝑓 = 𝑒𝑟𝑓 (𝑧) 𝑧 =
𝐶𝑠 −𝐶0 2 𝐷𝑡 2 𝐷𝑡

Gas A
Solido B
CX CO
Cs

X
Cs

CA
Cx
Inicialmente, tiempo t=0

Co

x Distancia x

A esta distancia, la concentración de la

especie que difunde es Cx
 𝐶𝑠 − 𝐶𝑥 𝑥 𝑥
= 𝑒𝑟𝑓 𝑧 =
𝐶𝑠 − 𝐶0 2 𝐷𝑡 2 𝐷𝑡

Donde
:
Cs Concentración de los átomos que difunden hacia la superficie
del material
Co Concentración inicial de los átomos que se difunden en el
material (antes de difundir)
Cx Concentración de átomos que difunden a la distancia x bajo la
superficie
X Distancia x bajo la superficie del solido
D Coeficiente de difusión del soluto que se difunde
t tiempo
erf es una función matemática llamada función error
Tabla de función error

Para un erf (0.1125) el valor correspondiente de z es 0.10

Para un erf (0.5891) .Es necesario interpolar.
Para calcular este valor necesitamos realizar una aproximación lo mas fiel
posible a la función que se representa en la tabla. Realizamos una
interpolación lineal.
La interpolación lineal consiste en trazar una recta que pasa por dos puntos
conocidos erf z = r(z) y calcular los valores intermedios según esta recta.
El procedimiento es el siguiente:

erf z
Hallamos la pendiente de la recta
0,6039
0.6039−0.5633 0.5891−0.5633
0,5891 𝑚 = =
0.60 −0.55 𝑧 −0.55
0,5633
0.5891 − 0.5633 0.5891 − 0.5633
0.812 = → 𝑧 − 0.55 =
𝒛 − 0.55 0.812
0,55 z 0,60 z

0.0258
𝒛 = + 0.55 = 0.5818
0.812
 Se va a cementar un acero con 0,15% de C a 1100 °C, para obtener 0,35%
de C a 1 mm de la superficie. Si la composición se mantiene a 0,90% C, en
la superficie ¿Qué tiempo se requiere?

CS = 0.90% C
CX =0,35% C 𝐶𝑆 −𝐶𝑋 0,90−0,35
Cs = erf 𝑧 = = 0,733
𝐶𝑆 −𝐶0 0,90−0,15
CO= 0.15% C Co
Cx
X = 1mm = 0,1 cm
T = 1100 °C = 1773 K
32900 2
−𝑄 −1,987 1773 𝑐𝑚
𝐷 = 𝐷0 𝑒 𝑅𝑇 = 0,23𝑒 = 1.332𝑥10−6
𝑠
𝑥 1 𝑥 2
𝑧= →𝑡=
2 𝐷𝑡 𝐷 2𝑧
z erf z

0,75 0,7112 0,80−0,75 𝑧−0,75

z 0,733
𝑚 = = → 𝑧 = 1,6181 0,733 − 07112 + 0,75 = 0,7852
0,7421−0,7112 0,733−0,7112
0,80 0,7421
2 2
1 𝑥 1 0,1 𝑐𝑚
𝑡= = 𝑡= = 3071,88 𝑠
𝐷 2𝑧 𝑐𝑚2 2. 0,7852
1,332𝑥10−6 𝑠
1 𝑚𝑖𝑛
𝑡 = 3071,88 𝑠 𝑥 = 51 𝑚𝑖𝑛
60 𝑠