DIFUSIÓN

• Debida a los movimientos aleatorios de las

moléculas. Se diferencia de la advección en
FENÓMENOS DE TRANSPORTE que la advección da lugar a un movimiento
macroscópico de materia.
• Debido al movimiento aleatorio, las
diferencias de concentración tienden a
reducirse. Se puede hablar de un flujo que va
de la zona más concentrada hacia la zona
menos concentrada.

DIFUSIÓN DIFUSIÓN
• La cantidad de materia que cruza un área A • El coeficiente de difusión Dij es función del
viene dada por la primera ley de Fick estado del sistema, y por tanto de P, T y las
concentraciones.
dni dc
Ji × A = = - Dij × A × i • Si la mezcla no produce variación de volumen,
dt dx como es el caso de gases y sustancias en las
dn dc que la concentración varía poco, entonces Dij =
J j × A = j = - D ji × A × j Dji.
dt dx
 DIFUSIÓN DIFUSIÓN
• Según la teoría cinética de los gases, las • El desplazamiento molecular sigue la ley de
moléculas se desplazan a grandes velocidades. Einstein – Smoluchowski.
Se esperaría que la difusión sea muy rápida.
Sin embargo, las moléculas chocan cada
( Dx )
2
aproximadamente 10-5 cm, por lo que su
Dx = 0 = 2× D ×t
camino es en zig-zag, de forma que el 2 1/2
( Dx )rms = ( Dx ) = (2 × D ×t )
1/2
desplazamiento efectivo es muy inferior.

DIFUSIÓN
• El coeficiente de difusión de O2 en N2 tiene el
valor D = 0.18 cm2/s. Hallar el desplazamiento
cuadrático medio de O2 en N2 en un tiempo t
= 10 ms. Comparar con el tamaño típico de un
alveolo humano de 200 μm.
DIFUSIÓN
• Usando los datos del ejemplo anterior, hallar
el tiempo que tarda el desplazamiento
cuadrático medio de O2 en N2 en llegar a 10
m.
 MOVIMIENTO BROWNIANO DIFUSIÓN
• Movimiento de partículas sólidas suspendidas • La variación temporal de la concentración de
en un líquido debido a los choques una especie se calcula teniendo en cuenta la
moleculares. segunda ley de Fick. La variación viene dada
2 × k ×T × t por ¶C ¶J
( Dx ) =-
2 i i
=
f ¶t ¶x
• T: temperatura t: tiempo k: constante de • Usando la primera ley de Fick
Boltzmann, f: coeficiente de rozamiento.
¶Ci ¶ 2Ci
=D 2
¶t ¶x

DIFUSIÓN ESTADO ESTACIONARIO

• La segunda ley de Fick puede generalizarse • Si la cantidad de materia difundida es
para tres dimensiones como pequeña, se produce un estado estacionario
en el que la concentración de cada especie es
¶Ci æ ¶ 2 C ¶ 2C ¶ 2C ö aproximadamente constante en el tiempo.
= D ç 2 i + 2i + 2 i ÷ También se conoce como “condición
¶t è ¶x ¶y ¶z ø sumidero”, debido a que se puede considerar
que la sustancia que difunde se elimina
continuamente.
 DIFUSIÓN MEMBRANA DIFUSIÓN MEMBRANA
• Un caso importante en Farmacia es el de la • Estado estacionario
difusión de un principio activo a través de una
¶C K × Cd
membrana polimérica. =-
¶x h
A B

¶C D × K × Cd
J = -D × =
¶x h
dn A × D × K × Cd
= A× J =
dt h

DIFUSIÓN MEMBRANA DIFUSIÓN MEMBRANA

• En este caso, después de un tiempo, se llega a 0,9
Difusion

un estado estacionario en el que la 0,8

concentración es constante en el tiempo. La 0,7

cantidad de materia acumulada en el 0,6

compartimento aceptor es 0,5

Difusion
0,4

D × A× K
n ( t > td ) = × Cd × ( t - t d )
0,3

0,2

h 0,1

2
h 0

td =
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2

6× D
 PERMEABILIDAD
• Se define la permeabilidad de una membrana
como el cociente entre el flujo en estado
estacionario y la diferencia de concentración.
D×K
P=
h • La membrana puede ser de todo tipo, incluyendo
• En caso de tener múltiples membranas en serie,
la diferencia de concentración total es la suma de
todas las diferencias, mientras que el flujo es el
mismo. Por tanto
• 1
1
=å
P i Pi
VISCOSIDAD
• La viscosidad es la oposición de un fluido a las
deformaciones tangenciales. Un fluido que no
tiene viscosidad se llama fluido ideal. En
realidad todos los fluidos conocidos presentan
algo de viscosidad, siendo el modelo de
viscosidad nula una aproximación bastante
buena para ciertas aplicaciones. La viscosidad
solo se manifiesta en fluidos en movimiento.
MEDIDA DIFUSIÓN
• La forma más simple de medir la difusión de
medicamentos a través de una membrana es usando
una cámara de difusión, en la que se introduce el
medicamento en un compartimento donador y se
recogen muestras en un compartimento aceptor.
plástico o piel para medidas de difusión cutánea.
• El coeficiente de partición se halla normalmente
equilibrando concentraciones y midiendo la
concentración en la fase acuosa y en la membrana.
VISCOSIDAD
• Esfuerzo lateral o de cizalla: fuerza por unidad
de área paralela a la superficie sobre la que se
aplica.
• Gradiente velocidad: variación de velocidad en
una dirección perpendicular a la fuerza
aplicada.
• La viscosidad relaciona ambas magnitudes.
 Viscosidad
1,4
FLUIDO NEWTONIANO
1,2

• Esfuerzo lateral y gradiente de velocidad son

1

proporcionales. La constante de
0,8 proporcionalidad se llama coeficiente de
Esfuerzo lateral

Newtoniano

0,6
Diletante
Pseudoplastico
viscosidad o viscosidad y tiene como unidades
Plastico
el poise (cgs) o el Pa.s (SI).
0,4

0,2

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Gradiente velocidad

FLUIDO NEWTONIANO FLUIDO NO NEWTONIANO

• El coeficiente de viscosidad, por lo general, es • Esfuerzo lateral y gradiente de velocidad no son
muy pequeño en gases. En los gases, el proporcionales.
coeficiente de viscosidad aumenta con la • Plástico de Bingham: no comienzan a fluir hasta
que no se alcanza un valor crítico del esfuerzo.
temperatura.
• Seudoplástico: la viscosidad aparente se reduce
• En líquidos, el coeficiente de viscosidad con el esfuerzo lateral (arcilla, leche, gelatina,
disminuye con la temperatura siguiendo una sangre, pasta de dientes).
ley similar a la ley de Arrhenius. • Dilatante: la viscosidad aparente aumenta con el
esfuerzo lateral (soluciones concentradas de
/ R×T
h = A × eE V
azúcar o almidón en agua).
 POISEUILLE STOKES
• La ley de Poiseuille es la ley que permite • La Ley de Stokes se refiere a la fuerza de
determinar el flujo laminar estacionario de un fricción experimentada por objetos esféricos
líquido newtoniano a través de un tubo moviéndose en el seno de un fluido viscoso.
cilíndrico de sección circular constante. F = 6 × p × r ×h × v
p × r DP
4
• La velocidad límite de caída viene dada por
F= ×
× p × r 3 × g × ( rs - r f )
4
8 ×h L F=
3
2 r × g × ( rs - r f )
2

v= ×
9 h

MEDIDA VISCOSIDAD MEDIDA VISCOSIDAD

• En un fluido newtoniano, el tiempo que tarda • También se puede medir la viscosidad de un
en fluir a través de un capilar es proporcional fluido midiendo la velocidad límite de caída de
a la viscosidad. esferas en su interior. Es importante medir la
velocidad después de que esta se ha
equilibrado.
t2 × r 2
hr =
t1 × r1
 EJEMPLOS
• Hallar la diferencia de presión entre dos
puntos situados a 2 m en una tubería de agua
de 1 cm de radio si la velocidad del fluido es 1
m/s y la viscosidad del agua es η=0.001 Pa.s.
VELOCIDAD DISOLUCIÓN
• Velocidad de la Disolución: se define como la
cantidad de fármaco que se disuelve por
unidad de tiempo bajo condiciones
estandarizadas de la interface líquida/sólida,
la temperatura y la composición del solvente.
EJEMPLOS
• En un experimento se trata de determinar la
viscosidad de un fluido midiendo el tiempo
que tardan en caer varias bolas de acero una
longitud de un metro. A partir de los datos de
la tabla, hallar la viscosidad del fluido. Datos:
ρ = 7.8 g/cm3.
Radio (mm) Tiempo (s)
1 33.8
2 8.4
3 3.8
VELOCIDAD DISOLUCIÓN
• Modelo de Noyes-Whitney.
• La concentración de soluto disuelto tiene el valor
Cs en el lugar en el que el disolvente y el soluto
están en contacto, y un valor C a una distancia h
del soluto. El valor C corresponde con la
concentración del soluto en el disolvente y el
valor Cs con la solubilidad de la disolución.
• Este modelo supone que la disolución del soluto
en la interfase es esencialmente instantánea y
que la etapa limitante es la difusión desde esta
interfase hacia el líquido.
 VELOCIDAD DISOLUCIÓN VELOCIDAD DISOLUCIÓN
• Ecuación de Noyes-Whitney. • La velocidad de disolución se estudia en
condiciones denominadas “sumidero”, en las que
dM D × A Cs >>> C. En este caso
= × ( Cs - C ) dM
dt h = - k × A × ( Cs - C ) = - k × A × Cs
• M: masa de sustancia disuelta. dt
• A: área superficial del fármaco expuesta al medio de disolución.
• Cs: solubilidad. • Las condiciones “sumidero” existen cuando el
• C: concentración del fármaco en el medio volumen del medio de disolución es de 5 a 10
• D: constante de difusión veces mayor que el volumen requerido para
• h: anchura de la capa de difusión hacer una solución saturada de un fármaco.

VELOCIDAD DISOLUCIÓN
• Ley de la raíz cúbica de Hixson – Crowell
• Si las dimensiones del soluto sólido disminuyen de forma que la forma no
varía al disolverse, se sigue la ley de la raíz cúbica de Hixson – Crowell.

M 01/3 × D × CS
M 1/3
-M 1/3
= k ×t k=
r ×r ×h
0
• M: masa de sustancia disuelta.
• Cs: solubilidad.
• D: constante de difusión
• h: anchura de la capa de difusión
• r: radio del soluto
• ρ: densidad del soluto