BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

ÁREA DE FISICOQUÍMICA

LICENCIATURA EN QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA III

EQUIPO 1

INTEGRANTES:

PROFESOR: GONZÁLEZ PEREA MARIO

REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: OCTUBRE 04, 2021

FECHA DE ENTREGA: OCTUBRE 11, 2021.

 Práctica 5

CINÉTICA FOTOQUÍMICA

OBJETIVO

Determinar el orden de una reacción fotolítica, es decir, una degradación a partir de

la acción de los fotones sobre una determinada sustancia que en este caso será el
verde brillante o verde de malaquita. Además de determinar su constante de
descomposición a temperatura ambiente, la cual viene siendo su constante de
velocidad.

INTRODUCCIÓN

La espectroscopia visible es una de las técnicas más ampliamente y más

frecuentemente empleadas en el análisis químico.
Para que una substancia sea activa en el visible debe ser colorida: el que una
substancia tenga color, es debido a que absorbe ciertas frecuencias o longitudes de
onda del espectro visible y transmite otras más.

Tabla 1: Diferentes regiones del espectro Ultravioleta y visible y sus rangos o zonas comprendidas.

La tabla 1 nos da una relación entre rango de longitudes de onda en que absorbe
el compuesto, color absorbido y color observado o transmitido.
El Ultravioleta del vacío se considera aquella región comprendida de los 100 a los
190 nm. Se le llama así debido a que el nitrógeno atmosférico absorbe este tipo de
radiación, por lo que se debe efectuar el vacío para poder excluir las absorbancias
de este gas de las absorbancias del compuesto en estudio.
Las complicaciones técnicas asociadas al vacío necesario, además de la poca
utilidad que se tiene en el Ultravioleta del vacío, han hecho que esta técnica
prácticamente no tenga uso y de hecho no hay equipos disponibles comercialmente
para aplicaciones de este tipo de espectroscopia. El espectro Visible y Ultravioleta,
por el contrario, tienen amplia aplicación y son técnicas que se emplean
continuamente.
La base de la espectroscopia Visible y Ultravioleta consiste en medir la intensidad
del color (o de la radiación absorbida en UV) a una longitud de onda específica
comparándola con otras soluciones de concentración conocida (soluciones
estándar) que contengan la misma especie absorbente. Para tener esta relación se
emplea la Ley de Beer, que establece que, para una misma especie absorbente en
una celda de espesor constante, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentración.
Las técnicas analíticas UV-Visible han recibido gran aceptación debido, entre otras
a las siguientes razones:
1. Amplio campo de aplicación: Como ya se ha mencionado, las técnicas
espectroscópicas UV-Vis., son ampliamente empleadas ya que son muchas
las especies que son activas en el Visible, y muchas más las que con un
tratamiento adecuado son capaces de formar especies coloridas. Lo mismo
puede decirse de la espectroscopia UV.
2. Selectividad adecuada: Aunque no es muy común si es posible tener
interferencias en UV-Visible. Cuando esto ocurre, es posible emplear los
métodos para análisis de multicomponentes. Otra alternativa es aislar el
analito de la interferencia, o separa la interferencia misma.
3. Buena Exactitud y Precisión: En estas técnicas espectroscópicas es normal
tener errores relativos del 1 al 3 %, por lo cual se puede considerar que se
tendrán resultados analíticos con un mínimo de incertidumbre si se procede
en la forma correcta.
4. Facilidad y Conveniencia: Aunque existen instrumentos altamente
sofisticados acoplados a computadoras y con sistemas ópticos y electrónicos
de alta precisión, es posible obtener resultados muy aceptables para análisis
de rutina, con instrumentos o espectrofotómetros de los más sencillos en el
mercado, a un costo muy accesible.
ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA
El espectro Ultravioleta y Visible de las moléculas está asociado a transiciones
electrónicas entre los diferentes niveles energéticos en ciertos grupos o átomos
de la molécula y no caracterizan a la molécula como entidad.
En contraste la absorción de energía en la región Infrarroja estimula la molécula
completa y causa cambios vibracionales y rotacionales en esta lo cual
caracteriza la entidad estructural de dicha molécula.
Los grupos de átomos que dan origen a la absorción en el UV cercano o UV de
cuarzo se conocen como grupos cromóforos. La mayoría de los grupos
insaturados y hetero atómicos que tienen pares de electrones no compartidos,
son cromóforos potenciales y estos grupos son la base de la elucidación de
grupos estructurales en las moléculas activas en el UV cercano.
HIPÓTESIS

Con lo datos que se nos proporcionaron podremos calcular el orden de la reacción

del verde de malaquita y su valor de constante de velocidad.

MÉTODO EXPERIMENTAL

Para este experimento se emplea espectrofotometría en región UV visible a 625 nm

para analizar las muestras de una solución que se prepara de verde de malaquita,
la cual está a una concentración inicial de 1.25 x 10-5 M.

La cual se vierte en un matraz el cual se cubre con un papel aluminio y se le hace

incidir un haz de luz con una lámpara ultravioleta, que en caso de no contar con ella
se puede incidir el haz de luz de la lámpara de algún teléfono móvil, el cual dará el
mismo resultado.

Pero ¿en qué consiste la espectrometría UV visible?

La espectrofotometría UV-visible es una técnica analítica que permite determinar la

concentración de un compuesto en solución. Se basa en que las moléculas
absorben las radiaciones electromagnéticas y a su vez que la cantidad de luz
absorbida depende de forma lineal de la concentración. Para hacer este tipo de
medidas se emplea un espectrofotómetro, en el que se puede seleccionar la longitud
de onda de la luz que pasa por una solución y medir la cantidad de luz absorbida
por la misma.

MATERIAL REACTIVOS

1 espectrómetro 100 ml de verde de malaquita 1.25 x 10-5 M

1 cronómetro
Guantes de látex
Pañuelos desechables
1 termómetro
2 matraces aforados de 25 ml
2 vasos de precipitado de 50 ml
2 pipetas graduadas de 5 ml
1 pipeta graduada de 10 ml
DESARROLLO EXPERIMENTAL
DATOS EXPERIMENTALES

Se trabajó a una temperatura de 25 °C.

Tabla 1. Datos para elaborar curva de calibración.

Concentración Tabla 2. Datos de la fotólisis del verde de malaquita (verde brillante).

Verde de
Malaquita
Absorbancia Tiempo, s Absorbancia [VM] , M
(M) 188 0.426
377 0.382
0.2 0.013
720 0.364
0.6 0.031
900 0.358
1.0 0.046
1093 0.350
1.2 0.064
1263 0.344
2.0 0.118
1620 0.334
3.0 0.159
1800 0.320
4.0 0.248 1980 0.319
5.0 0.288 2166 0.318
6.0 0.359 3350 0.313
7.0 0.404
8.0 0.515
9.0 0.541
Absorbancia

Abs = m [ ] + b
[ ] = (Abs-b)/m

[VM], M

-
CÁLCULOS Y RESULTADOS

Con los datos experimentales que se nos proporcionaron realizamos los cálculos
que a continuación presentamos.

Con los datos de la tabla 1, construimos una curva de valoración.

Concentración
Verde de
Absorbancia
Malaquita
(M)

0.2 0.013
0.6 0.031
1.0 0.046
1.2 0.064
2.0 0.118
3.0 0.159
4.0 0.248
5.0 0.288
6.0 0.359
7.0 0.404
8.0 0.515
9.0 0.541

Tabla 1. Datos para elaborar curva de calibración.

La cual nos muestra que se prepararon varias soluciones con diferente

concentración en el orden de micro molar, entonces cada concentración se preparó
y sabiendo su concentración se midió su valor de absorbancia y con esos valores
construimos nuestra curva de calibración.

En el eje “y” se anotaron los valores de absorbancia y en el eje “x” los valores de la
concentración de verde de malaquita.
 Curva de calibración
0.6
y = 0.0618x - 0.0098
0.5 R² = 0.9949

0.4
Absorbancia

0.3

0.2

0.1

0
0 2 4 6 8 10

[VM], M

Gráfica 1. Curva de calibración de absorbancia contra concentración del verde de malaquita.

Se obtuvo una dependencia lineal, se ajustó y se tuvo una ecuación del tipo:

Abs = m[ ] + b

Donde la abs “ ”
“x” es de
concentración más una ordenada al origen.

Que para nuestro gráfico resultó ser:

y=0.0618x-0.0098
R² = 0.9949

De la ecuación se despeja el valor de la concentración:

[ ] = (Abs-b)/m
Va a ser la absorbancia menos el valor de la ordenada al origen y toda esa
diferencia se va a dividir entre el valor de la pendiente, y se aplica esta ecuación
para calcular las concentraciones en la tabla numero dos.

Que para nuestro gráfico resultó ser:

𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 − (−0.0098)
[]=
0.0618
 Tiempo, s Absorbancia [VM] , M
188 0.426
377 0.382
720 0.364
900 0.358
1093 0.350
1263 0.344
1620 0.334
1800 0.320
1980 0.319
2166 0.318
3350 0.313
Tabla 2. Datos de la fotólisis del verde de malaquita (verde brillante).

Es decir, en la tabla numero dos se conocen los valores de absorbancia, esos

valores se sustituyen y de esa manera se calculan las concentraciones.

t = 188 s

0.426−(−0.0098)
[]= = 7.051779935 M
0.0618

t = 377 s

0.382−(−0.0098)
[]= = 6.339805825 M
0.0618

t = 720 s

0.364−(−0.0098)
[]= = 6.048543689 M
0.0618

t = 900 s

0.358−(−0.0098)
[]= = 5.951456311 M
0.0618

t = 1093 s

0.35−(−0.0098)
[]=
0.0618
= 5.822006472 M
t = 1263 s

0.344−(−0.0098)
[]= = 5.724919094 M
0.0618

t = 1620 s

0.334−(−0.0098)
[]= = 5.563106796 M
0.0618

t = 1800 s

0.32−(−0.0098)
[]= = 5.336569579 M
0.0618

t = 1980 s

0.319−(−0.0098)
[]= = 5.32038835 M
0.0618

t = 2166 s

0.318−(−0.0098)
[]= = 5.30420712 M
0.0618

t = 3350 s

0.313−(−0.0098)
[]= = 5.223300971 M
0.0618

Y al completar nuestra tabla número dos nos queda de la siguiente manera:

Tiempo, s Absorbancia [VM] , M

188 0.426 7.051779935

377 0.382 6.339805825
720 0.364 6.048543689
900 0.358 5.951456311
1093 0.35 5.822006472
1263 0.344 5.724919094
1620 0.334 5.563106796
1800 0.32 5.336569579
1980 0.319 5.32038835
2166 0.318 5.30420712
3350 0.313 5.223300971
Tabla 3. Datos completos de la fotólisis del verde de malaquita (verde brillante).
 Fotólisis del verde de malaquita
0.45
y = 0.0618x - 0.0098
0.4
R² = 1
0.35
0.3
Absorbancia

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
[VM], M
Gráfica 2. Curva de calibración de la fotólisis del verde de malaquita.

Y esta curva de calibración se basa en la ley de Lambert-Beer en donde se sabe

que la cantidad de energía que se absorbe está directamente relacionada con la
concentración de esa sustancia con el espesor de las celdas que se utilizan para
hacer estas mediciones y con el coeficiente de absorción o absortividad molar de
la especie.

Finalmente se aplicó el método de integración para determinar a qué orden

pertenece este proceso de degradación del verde de malaquita.

Tiempo, s [VM] , M Log [VM] 1/[VM]

188 7.051779935 0.848298751 0.141808169
377 6.339805825 0.802075957 0.157733538
720 6.048543689 0.781650822 0.165329053
900 5.951456311 0.77462325 0.168026101
1093 5.822006472 0.765072684 0.17176209
1263 5.724919094 0.757769353 0.174674958
1620 5.563106796 0.745317397 0.179755672
1800 5.336569579 0.727262176 0.187386295
1980 5.32038835 0.725943334 0.187956204
2166 5.30420712 0.724620474 0.188529591
3350 5.223300971 0.717945051 0.191449814
Tabla 4. Datos para determinar el orden de reacción.
 Orden 0
8
7 y = -0.0005x + 6.525
R² = 0.7485
6
5
4
[VM], M
3
2
1
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
t, s

Gráfica 3. Orden de reacción cero.

Orden 1
0.9
0.8
0.7 y = -4E-05x + 0.8151
R² = 0.7794
0.6
0.5
[VM], M
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
t, s

Gráfica 4. Orden de reacción uno.

 Orden 2
0.25

0.2

0.15
[VM], M
y = 2E-05x + 0.1528
0.1 R² = 0.8071

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
t, s

Gráfica 5. Orden de reacción dos.

Como se puede observar en nuestros gráficos existe una enorme desviación en

todos, por lo que se consideró al que de los tres tenía un mayor valor de
coeficiente de correlación, que resultó ser el de orden dos. Mismo al que se le
quitaron tanto el primer valor como el ultimo para lograr una mayor linealidad.

Orden Dos
0.25
y = 1.7991E-05x + 1.5186E-01
0.2 R² = 9.8140E-01

0.15
[VM], M
0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500
t, s

Gráfica 6. Orden de reacción dos con mejor linealidad.

Con lo anterior basándonos en nuestros datos y nuestros gráficos podemos decir

que nuestra reacción es de orden dos.

Sin embargo, lo que hicimos para corroborar que esto era verdad, fue comparar
con lo que estaba reportado en la literatura.
COMENTARIOS

Se pudo notar que a la hora de realizar nuestros gráficos para identificar el orden al
que pertenecía la reacción daban resultados con desviaciones muy grandes, por lo
que se consideró eliminar el primer y el último de los datos de la tabla, con lo que
nos daba un resultado de segundo orden, pero a la hora de buscar una mayor
linealidad y borrar un dato más del final, se notó un cambio en el resultado, pues ya
nos daba que la reacción era de orden uno. Razón por la que se buscó asesoría del
Profesor Mario González Perea para resolver dicha duda.

CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA

Echeverri, D. E., Ruiz, J. A., & Jaramillo, V. J. (2019, 26 febrero). CINÉTICA

FOTOQUÍMICA. www.studocu.com.

https://www.studocu.com/co/document/universidad-tecnologica-de-

pereira/laboratorio-de-fisicoquimica-1/cinetica-fotoquimica/8046975

García, R. J. J. (2018, 8 noviembre). Determinación de la cinética de degradación

fotoquímica de sulfametoxazol. http://ri.uaemex.mx/.

http://ri.uaemex.mx/handle/20.500.11799/95044

Grupo Vinculado al Instituto de Química del Noroeste Argentino. (s. f.). Laboratorio de

Cinética y Fotoquímica. http://faa.unse.edu.ar/. Recuperado 4 de octubre de 2021,

de http://faa.unse.edu.ar/pdf/LACIFO-News_letter_Oct_2011-final.pdf

Kkakak, N. (2017, 28 marzo). Cinética química. Scribd.

https://es.scribd.com/document/375535118/Cinetica-quimica