BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE

PUEBLA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
AREA DE FISICOQUÍMICA

LICENCIATURA EN QUÍMICO FARMACOBIOLOGO

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

PRÁCTICA 7.
CINÉTICA FOTOQUÍMICA
EQUIPO NUMERO 3

FECHA DE REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: 13/11/2019

FECHA DE ENTREGA DEL REPORTE: 20/11/2019

1
INTRODUCCIÓN

Cinética Fotoquímica
El fundamento de la espectroscopía se debe a la capacidad de las moléculas para
absorber radiaciones, entre ellas las radiaciones dentro del espectro UVvisible. Las
longitudes de onda de las radiaciones que una molécula puede absorber y la
eficiencia con la que se absorben dependen de la estructura atómica y de las
condiciones del medio (pH, temperatura, fuerza iónica, constante dieléctrica), por lo
que dicha técnica constituye un valioso instrumento para la determinación y
caracterización de biomoléculas.
Las moléculas pueden absorber energía luminosa y almacenarla en forma de
energía interna. Esto permite poner en funcionamiento ciclos vitales como la
fotosíntesis en plantas y bacterias. Cuando la luz (considerada como energía) es
absorbida por una molécula se origina un salto desde un estado energético basal o
fundamental, E1, a un estado de mayor energía (estado excitado), E2. Y sólo se
absorberá la energía que permita el salto al estado excitado. Cada molécula tiene
una serie de estados excitados (o bandas) que la distingue del resto de moléculas.
Como consecuencia, la absorción que a distintas longitudes de onda presenta una
molécula -esto es, su espectro de absorción constituye una seña de identidad de la
misma. Por último, la molécula en forma excitada libera la energía absorbida hasta
el estado energético fundamental.
La absorción de energía luminosa hace que la molécula pase desde un estado
fundamental (E1) a otro excitado (E2).
La región UV se define como el rango de longitudes de onda de 195 a 400 nm. Es
una región de energía muy alta. Provoca daño al ojo humano así como quemadura
común.
Transmitancia y Absorbancia
Cuando un rayo de luz de una determinada longitud de onda de intensidad Io incide
perpendicularmente sobre una disolución de un compuesto químico que absorbe
luz o cromóforo, el compuesto absorberá una parte de la radiación incidente (Ia) y
dejará pasar el resto (It), de forma que se cumple: Io = Ia + It
La transmitancia (T) de una sustancia en solución es la relación entre la cantidad de
luz transmitida que llega al detector una vez que ha atravesado la muestra, It, y la
cantidad de luz que incidió sobre ella, Io, y se representa normalmente en tanto por
ciento: % T = It/Io x 100
La transmitancia nos da una medida física de la relación de intensidad incidente y
transmitida al pasar por la muestra. La relación entre %T y la concentración no es
lineal, pero asume una relación logarítmica inversa.

2
La absorbancia (A) es un concepto más relacionado con la muestra puesto que nos
indica la cantidad de luz absorbida por la misma, y se define como el logaritmo de
1/T, en consecuencia: A = log 1/T = -log T = -log It/ Io.
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia
es del 100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de
onda, y entonces A vale log 1 = 0.
La cantidad de luz absorbida dependerá de la distancia que atraviesa la luz a través
de la solución del cromóforo y de la concentración de éste.
Ley de Lambert-Beer
Esta ley expresa la relación entre absorbancia de luz monocromática (de longitud
de onda fija) y concentración de un cromóforo en solución:
A = log I/Io = ε·c·l
La absorbancia de una solución es directamente proporcional a su concentración –
a mayor número de moléculas mayor interacción de la luz con ellas-; también
depende de la distancia que recorre la luz por la solución –a igual concentración,
cuanto mayor distancia recorre la luz por la muestra más moléculas se encontrará-
; y por último, depende de ε, una constante de proporcionalidad -denominada
coeficiente de extinción- que es específica de cada cromóforo. Como A es
adimensional, las dimensiones de ε dependen de las de c y l. La segunda magnitud
(l) se expresa siempre en cm mientras que la primera (c) se hace, siempre que sea
posible, en M, con lo que las dimensiones de ε resultan ser M-1·cm-1. Este
coeficiente así expresado, en términos de unidades de concentración molar (o un
submúltiplo apropiado), se denomina coeficiente de extinción molar (εM).
La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de C, altos,
ε varía con la concentración, debido a fenómenos de dispersión de la luz,
agregación de moléculas, cambios del medio, etc.

OBJETIVOS

 Aplicar la Ley de Lambert-Beer, para convertir los valores de absorbancia a

valores de concentración y entender su relación con las reacciones de
fotodegradacion.
 Determinar experimentalmente el orden de reacción de fotodegradación del
verde brillante.
 Calcular su constante de descomposición a temperatura ambiente.
 Utilizar el espectrofotómetro
 Calcular el coeficiente de absortividad molar.

3
HIPÓTESIS

El valor de absorbancia dado por el espectrofotómetro es proporcional a la

concentración y a partir de este valor podremos conocer la concentración del verde
brillante en un tiempo determinado utilizando la Ley de Lambert-Beer, y aplicar con
los métodos de cinética química que ya conocemos podremos calcular su constante
de descomposición y el orden que tiene esta reacción, pues la absorbancia y la
concentración son proporcionales entre sí.

MÉTODO EXPERIMENTAL

Utilizar el valor de absorbancia proporcionado por el espectrofotómetro para obtener

las concentraciones del verde de malaquita a diferentes tiempos. Para esto
colocamos al verde de malaquita envuelto en papel aluminio con la lámpara del
celular y medimos absorbancia cada determinado tiempo. La concentración del
verde de malaquita a distintos tiempos la obtendremos con ayuda de la curva de
calibrado, posteriormente graficaremos la concentración contra el tiempo para
reacción de orden 0 y logaritmo natural de las concentraciones contra tiempo para
reacción de orden 1; de esta forma determinaremos el orden de reacción y con la
pendiente la constante de descomposición.

MATERIAL

 Un matraz Erlenmeyer.
 Un espectrofotómetro.
 Un cronómetro.
 Una pipeta graduada.
 Una probeta graduada.
 Una lámpara U.V. (lámpara del celular).
 Guantes de látex.
 Una perilla.
 Celda.

SUSTANCIAS

 30 ml de verde de malaquita.
 Agua destilada.

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

1.- Tomar 30 ml de verde 2.- Llenar la celda con

de malaquita con la agua y colocarla en el
probeta y vaciarlo en el espectrofotómetro para
matraz. calibrarlo.

4.- Ya calibrado el
espectrofotómetro,
colocaremos una alicuota 3.- Ajustar a cero de
de verde de malaquita en absorbancia al meter la
la celda y mediremos celda con agua.
absorbancia.

5.- Envolver el matraz

6.- Añadir el verde de
erlenmeyer junto con la
malaquita al matraz e
lámpara del celular con
iniciar el cronómetro.
ayuda de papel aluminio.

7.- Tomar una alícuota

8.- Repetir el punto ocho
cada 5 minutos del matraz
hasta que la absorbancia
y medir absorbancia;
del verde de malaquita se
posteriormente devolverlo
mantenga constante.
al matraz erlenmeyer.

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DATOS EXPERIMENTALES

La tabla uno contiene los datos proporcionados por el profesor para construir la
curva de calibrado.
TABLA 1
[VM] mol/L Absorbancia
𝟐 × 𝟏𝟎−𝟕 0.013
𝟔 × 𝟏𝟎−𝟕 0.031
𝟏 × 𝟏𝟎−𝟔 0.046
𝟏. 𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 0.064
𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 0.118
𝟑 × 𝟏𝟎−𝟔 0.159
𝟒 × 𝟏𝟎−𝟔 0.248
𝟓 × 𝟏𝟎−𝟔 0.288
𝟔 × 𝟏𝟎−𝟔 0.359
𝟕 × 𝟏𝟎−𝟔 0.404
𝟖 × 𝟏𝟎−𝟔 0.515
𝟗 × 𝟏𝟎−𝟔 0.541

La tabla dos nos proporciona los datos recopilados durante la práctica.

TABLA 2
Tiempo en segundos Absorbancia
0 0.407
315 0.406
618 0.406
950 0.398
1210 0.396
1510 0.390
1814 0.388
2113 0.388
2422 0.393
2702 0.382
3005 0.381
3343 0.386
3616 0.390
3904 0.389
4226 0.382
4512 0.384
4801 0.398

6
 CALCULOS
1.-Se aplicó el método de regresión lineal a los datos de la concentración y
absorbancia del verde de malaquita de una curva de calibración, obteniendo así los
valores de m y b.
Tabla 1.
[V.M] mol/L Absorbancia
m 61779
0.0000002 0.013 b 0.0098
0.0000006 0.031 r 0.997
0.000001 0.046
0.0000012 0.064
0.000002 0.118
0.000003 0.159
0.000004 0.248
0.000005 0.288
0.000006 0.359
0.000007 0.404
0.000008 0.515
0.000009 0.541

Absorbancia
0.6
y = 61779x - 0.0098
0.5 R² = 0.9949

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.000001 0.000002 0.000003 0.000004 0.000005 0.000006 0.000007 0.000008 0.000009 0.00001

2.- A partir de la ecuación de la línea recta se despejo la concentración del verde de

malaquita.
𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎−𝑏
[𝑉. 𝑀] =
𝑚

En donde el valor de b y m se sustituyó por el obtenido anteriormente.

7
Tabla 2. La siguiente tabla presenta los valores obtenidos mediante la
experimentación en el laboratorio.

Tiempo (s) Absorbancia

0 0.407
315 0.406
618 0.406
950 0.398
1210 0.396
1510 0.39
1814 0.388
2113 0.388
2422 0.393
2706 0.382
3005 0.382
3343 0.386
3616 0.39
3904 0.389
4226 0.382
4512 0.384
4801 0.398

3.- Sustituyendo el valor de b, m y la absorbancia presentada en la tabla 2 se obtuvo

el valor de la concentración del verde de malaquita a diferentes tiempos.

Tiempo (s) Absorbancia [V.M] mol/L

0 0.407 6.74663E-06
315 0.406 6.73044E-06
618 0.406 6.73044E-06
950 0.398 6.60095E-06
1210 0.396 6.56858E-06
1510 0.39 6.47145E-06
1814 0.388 6.43908E-06
2113 0.388 6.43908E-06
2422 0.393 6.52001E-06
2706 0.382 6.34196E-06
3005 0.382 6.34196E-06
3343 0.386 6.40671E-06
3616 0.39 6.47145E-06
3904 0.389 6.45527E-06
4226 0.382 6.34196E-06
4512 0.384 6.37433E-06
4801 0.398 6.60095E-06

8
Para determinar el orden de reacción se aplicó el método de regresión lineal.
ORDEN 0. Para determinar si la reacción es de orden 0 se graficó el tiempo en
segundos vs la concentración del verde de malaquita (Tiempo (s) vs [V.M] mol/L)
Tiempo
(s) [V.M] mol/L orden 0
0 6.74663E-06 0.0000068
315 6.73044E-06 6.75E-06
618 6.73044E-06 0.0000067
950 6.60095E-06 6.65E-06 y = -6E-11x + 7E-06

[V.M] mol/L
1210 6.56858E-06 0.0000066 R² = 0.468
1510 6.47145E-06 6.55E-06
0.0000065
1814 6.43908E-06
6.45E-06
2113 6.43908E-06 0.0000064
2422 6.52001E-06 6.35E-06
2706 6.34196E-06 0.0000063
3005 6.34196E-06 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
3343 6.40671E-06 Tiempo
3616 6.47145E-06
3904 6.45527E-06
4226 6.34196E-06
4512 6.37433E-06 m r b
4801 6.60095E-06 -0.00000000006 0.684 0.000007

ORDEN 1. Se graficó Tiempo (s) vs In [A]/[Ao]

Tiempo (s) In(A/Ao)
0 0
315 -0.00240212 0
618 -0.00240212 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-0.01
950 -0.02182963
1210 -0.02674606 -0.02
y = -9E-06x - 0.0138
In(A/Ao)

1510 -0.04164207 -0.03 R² = 0.4664

1814 -0.04665712
-0.04
2113 -0.04665712
2422 -0.03416633 -0.05
2706 -0.06185498 -0.06
3005 -0.06185498
-0.07
3343 -0.05169746 Tiempo (s)
3616 -0.04164207
3904 -0.04414645
4226 -0.06185498
4512 -0.05676332 m r b
4801 -0.02182963 -0.000009 0.682 -0.0138

9
ORDEN 2. se graficó el tiempo en segundos contra el inverso de la concentración
del verde de malaquita.

Tiempo (s) 1/[V.M]

0 148222.169 Orden 2
315 148578.644
160000
618 148578.644
158000
950 151493.379
1210 152240.02 156000
1/[V.M]

1510 154524.762 154000

1814 155301.659 152000 y = 1.4485x + 150298

2113 155301.659 R² = 0.4646
150000
2422 153373.883 148000
2706 157679.939 146000
3005 157679.939 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
3343 156086.407 Tiempo
3616 154524.762
3904 154912.237
4226 157679.939
4512 156879.126
4801 151493.379
m r b
1.4485 0.6816 150298

Debido a que la absorbancia esta relacionada con la concentración de sustancia,

por la ley de Lambert -Beer, podemos obtener el valor de E a partir de la siguiente
ecuación:
Donde: A=absorbancia
E=coeficiente de absortividad molar
C=concentración (en este caso del verde de
malaquita)
b=longitud del camino óptico

Relacionando esta ecuación con la de la pendiente, obtenemos que

𝒎
m=Eb 𝑬= 𝒃

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Donde las unidades de E= 𝑴−𝟏 𝒄𝒎−𝟏 y b=cm , obtenemos que las unidades
𝑳
de m=𝒎𝒐𝒍
𝐿
0.00000000006 𝑳
𝑚𝑜𝑙
Por lo tanto: 𝑬 = =0.00000000006 𝒎𝒐𝒍.𝒄𝒎
𝟏𝒄𝒎

En donde m es el valor de la pendiente a partir de deducir, que esta reacción fue de

orden 0 ,al sustituir obtenemos:
𝑳
E= 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟔 𝒎𝒐𝒍.𝒄𝒎
𝑳
De acuerdo con la teoría 𝒎𝒐𝒍.𝒄𝒎 son las unidades de la absortividad molar.

Resultados
Orden de m r b
reacción
Orden 0 -0.00000000006 0.6841 0.000007
Orden 1 -0.000009 0.682 -0.0138
Orden 2 1.4485 0.6816 150298

A partir de estos valores se determinó que la reacción es de orden 0 debido a que

el valor del coeficiente de correlación (r ) de esta ecuación el más cercano a uno.
Debido a que el valor de la pendiente es -K determinamos que la constante de
velocidad es:
𝑀
K=0.00000000006 𝑠

Finalmente, el coeficiente de absortividad molar es:

𝑳
𝑬 ==0.00000000006 𝒎𝒐𝒍.𝒄𝒎

COMENTARIO
El desarrollo de esta práctica fue un poco complicado de realizar debido a que no
se contaba con las lámparas adecuadas y el uso de la lámpara del celular pudo ser
uno de los factores que influyo en el valor de la absorbancia reportada, sin embargo,
esto no limito nuestro aprendizaje practico en cuanto al uso del espectrofotómetro y
en cuanto a teoría en la determinación del orden de reacción, así como la aplicación
de la ley de Lambert- Beer.

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CONCLUSION
Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslúcido, una parte de esta luz es
absorbida por el cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho cuerpo. A mayor
cantidad de luz absorbida, mayor será la absorbancia del cuerpo, y menor cantidad
de luz será transmitida por dicho cuerpo.
El espectrofotómetro es un instrumento que tiene la capacidad de proyectar un haz
de luz monocromática (de un largo de onda particular) a través de una muestra y
medir la cantidad de luz que es absorbida por dicha muestra.
Gracias a los valores de absorbancia del verde de malaquita obtenidos mediante el
espectrofotómetro y relacionándolos con la ley de Beer-Lambert fue posible
determinar la concentración del verde de malaquita. Finalmente, al aplicar el método
de regresión lineal resultó que el orden de la reacción estudiada es cero.

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