INSTRUMENTACIÓN QUÍMICA ANALÍTICA II

EXTRACCIONES LÍQUIDO-LÍQUIDO Y CROMATOGRAFÍA PLANAR

TAREA No.1

1. Se desea conocer la identidad en 2 formulaciones diferentes para los componentes de cafeína, clorfenamina, fenilefrina y
paracetamol empleando la técnica de cromatografía en capa fina.
Se utiliza una Cromatoplaca de sílica gel con indicador TLC Silicagel 60G F₂₅₄ de vidrio 20 x 20 cm, activada por calentamiento a 110 °C
durante 30 minutos. Como fase móvil se prepara una mezcla de acetato de etilo:ligroína con un intervalo de ebullición de 60 a
90°C:metanol (4:2:1). Después de realizar el tratamiento adecuado a las muestras y estándares, se identificaron como:
Columna 1 2 3 4 5 6

Muestra Formulación A Formulación B STDParacetamol STDClorhidrato de STDCafeína STDMaleato de

fenilefrina Clorfenamina

Posteriormente se aplicó a la placa de gel de sílice cromatográfica, 5 μL de las formulaciones A y B preparadas y 5 μL de cada una de
las soluciones de referencia (STD). Se dejó correr la fase móvil durante un tiempo determinado al menos hasta el avance de la fase
móvil de ¾ partes y al retirar la cromatoplaca de la cámara, se marcó el frente de la fase móvil, se secó con aire seco, localizando las
bandas por observación bajo luz ultravioleta de onda corta y obtuvimos lo siguiente:

a) Determinar la identidad de Paracetamol, fenilefrina, cafeína y Clorfenamina en cada formulación según su

Rf.
b) Identificar impurezas o excipientes de cada formulación: Impureza 0.85+ y excipiente -0.45

Cualquier mancha obtenida con la preparación de la muestra diferente de la mancha principal, con valores de Rf aproximadamente de
0.85 o superiores, corresponderán a las impurezas de degradación. Las que sean inferiores a 0.45 se consideran excipientes. c) De
acuerdo a lo obtenido según criterios de a) y b), ¿cuál sería el mejor producto y por qué? El mejor producto sería el 2 porque se
encuentra en todas las soluciones.

2. Un soluto, S, tiene una relación de distribución entre el agua y el éter de 7.5. Calcule la eficacia de la extracción si extraemos una
muestra acuosa de 50.0 mL de S utilizando 50.0 mL de éter como:
a) una única porción de 50.0 mL;
q=(25ml/7.5*.50+50)^1=0.1176
Fase acuosa= 11.76%
Fase orgánica=88.24%
b) dos porciones, cada una de 25.0 mL;
q=(25ml/7.5*25+25)^2= 0.014
Fase acuosa= 1.4%
Fase orgánica=98.6%
c) cuatro porciones, cada una de 12.5 mL; y
q=(12,5ml/7.5*12.5+12.5)^4= 1.91x10^-4
Fase acuosa= 0.019%
Fase orgánica=99.981%
d) cinco porciones, cada una de 10.0 mL.
Suponga que el soluto no participa en ningún equilibrio secundario.
q=(10ml/7.5*10+10)=2.25x10^-5
Fase acuosa= 0.00225%
Fase orgánica=99.99775%

3. Qué volumen de éter se necesita para extraer el 99.9% del soluto en el problema 2 cuando se utiliza:
a) 1 extracción;

1x10^-3(50/7.5*x+50)^1=x= 6.660 ml
b) 2 extracciones;
1x10^-3(50/7.5*x+50)^2=x= 204.15 ml
c) cuatro extracciones; y
1x10^-3(50/7.5*x+50)^4=x=30.82 ml
d) cinco extracciones
1x10^-3(50/7.5*x+50)^5=x=19.87 ml=20 ml

4. ¿Cuál es la relación de distribución mínima si se extrae el 99% del soluto de una muestra de 50.0 mL con una sola porción de 50.0
mL de un disolvente orgánico? Repita para el caso en que se utilicen dos porciones de 25.0 mL del disolvente orgánico.

0.01=(50/k*50+50)= k=99

0.01=(50/k*50+50)^2=k=9

5. Un ácido débil, HA, con una Ka de 1.0×10-5tiene un coeficiente de partición, KD, de 1.2×103entre el agua y un disolvente orgánico.
¿Qué restricción del pH de la muestra es necesaria para garantizar que el 99.9% del ácido débil de una muestra de 50.0 mL se extraiga
utilizando una única porción de 50.0 mL del disolvente orgánico?
0.999=(50/0*50+50)= 1x10^-3 PH=11.079
1x10^-3=1.2x10^-3[H30^+ac]/[H30^+ac]+1x10^-5=[H30^+ac]=8.33x10^-12

6. Para el problema 5, ¿cuántas extracciones son necesarias si el pH de la muestra no puede bajar de 7.0?

D=1.2x10^-3(1x10^-4)/(1x10^-7)+(1x10^-5)=11.88

0.999(50/11.88*50+50)^x=x=3.91x10^-4

7. Una base débil, B, con una Kb de 1.0×10-3tiene un coeficiente de partición, KD, de 5.0×102entre el agua y un disolvente orgánico.
¿Qué restricción del pH de la muestra es necesaria para garantizar que se extraiga el 99.9% de la base débil de una muestra de 50.0
mL cuando se utilizan dos porciones de 25.0 mL del disolvente orgánico?
0.999=(50/0*25+50)^2=0.045
0.045=5x10^2[OH^-]/[OH^-]+1x10^-3=[OH^-]= 9.0x10^-8
14-7.04=6.96
PH=6.96

8. Una muestra contiene un analito ácido débil, HA, y un interferente ácido débil, HB. Las constantes de disociación del ácido y los
coeficientes de partición para los ácidos débiles son Ka,HA=1.0×10-3, Ka,HB=1.0×10-7, KD,HA=5.0× 102, KD,HB=5.0×102. a) Calcule la
eficiencia de extracción para HA y HB cuando una muestra de 50.0 mL, amortiguada a un pH de 7.0, se extrae utilizando 50.0 mL del
disolvente orgánico.

DHA= 5x10^7[1X10^-7]/[1X10^-7]+1X10^-3= 0.05 q=50/0.05+50+50=0.9524= 95.24%

DHB= 5x10^7[1X10^-7]/[1X10^-7]+1X10^-7=250 q=50/250+50+50=3.98x10^-3= 0.4%

b) ¿Qué fase está enriquecida en el analito? El ácido débil HA
c) ¿Cuáles son las recuperaciones (en %) del analito y del interferente en esta fase <inciso b)>? HA=95.24%
y HB=0.4%

9. Un gramo de un compuesto requiere la disolución de las siguientes cantidades de solvente: 47 mL de agua, 8.1 mL de cloroformo,
370 mL de éter dietílico o 86 mL de benceno.
a) Calcule la solubilidad del compuesto en estos cuatro solventes (como g/100 mL).
b) Estime el coeficiente de partición del compuesto entre cloroformo y agua, éter etílico y agua, y benceno y agua.
c) ¿Qué solvente escogería para extraer el compuesto de una solución acuosa?

10. Se disuelven 5 gramos de Compuesto A en 90 ml de agua. El coeficiente de distribución para el Compuesto A entre hexano y agua
es 5: KCompuesto A (hexano/agua) = 5
a) ¿Cuánto del Compuesto A estará en el hexano si lo extrae del agua una vez con 90 mL de hexano?
q=90 ml/5*90+90=0.1666
16.66% en el agua=0.833 grs compuesto
83.34% en el hexano=4.167 g compuesto
b) ¿Cuánto del Compuesto A estará en el hexano si lo extrae del agua con tres extracciones secuenciales usando 30 mL
de hexano cada vez, y luego combina los extractos de hexano?
q=(90/5*30+90)^3=0.05273
5.3% en el agua=0.265 g compuesto
94.7% en el hexano=4.735 g compuesto

11. 200 mL de una disolución acuosa de LSD que contiene 125 mg de sustancia, se extraen con tres porciones de 50 mL
de éter. ¿Cuánto debe valer la constante de reparto para que la extracción de LSD tenga un R% igual a 95 %?

0.95=(200/x *50+200)^3=x=0.07

KD=0.07

12. Se dispone de la siguiente información para la extracción de Cu2+ por CCl4 y ditizona: KD,c = 7×104; β2 = 5×1022;
Ka,HL = 3×10-5; KD,HL = 1.1×104; y n = 2. ¿Cuál es la eficacia de la extracción si una muestra de 100.0 mL de una
solución acuosa de 1.0×10-7 M de Cu2+ y 1 M en HCl se extrae utilizando 10.0 mL de CCl4 que contiene 4.0×10-4 M de
ditizona (HL)?
D=(5X10^22)(7X10^4)(3X10^-5)^2(4X10^-4)^2/(1.1X10^4)^2(1)^1+5X10^-4(3X10^-5)^2(4X10^-4)=4165.3
q=10/4165.3*10+10=2.4x10^-4=0.024%

13. El cupferrón es un ligando cuya fuerte afinidad por los iones 2 10.0 0.43 0.0
metálicos lo hace útil como agente quelante en las extracciones
líquido-líquido. La siguiente tabla proporciona relaciones de 3 32.3 999 0.0
distribución dependientes del pH para la extracción de Hg2+, Pb2+ y
4 32.3 9999 0.0
Zn2+ de una solución acuosa a un disolvente orgánico.
a) Suponga que tiene una muestra de 50.0 mL de una solución
5 19.0 9999 0.18
acuosa que contiene Hg2+, Pb2+ y Zn2+. Describe cómo podría
separar estos iones metálicos. 6 4.0 9999 0.33
b) En las condiciones de su extracción para Hg2+, ¿qué porcentaje
del Hg2+ queda en la fase acuosa después de tres extracciones de 7 1.0 9999 0.82
50.0 mL con el disolvente orgánico?
c) En las condiciones de su extracción de Pb2+, ¿cuál es el volumen 8 0.54 9999 1.50
mínimo de disolvente orgánico necesario para extraer el 99.5% del
Pb2+ en una sola extracción? 9 0.15 9999 2.57

pH Relación de Distribución 10 0.05 9999 2.57

Hg2+ Pb2+ Zn2+

1 3.3 0.0 0.0

2+
d) En las condiciones condiciones de su extracción para Zn , ¿cuántas extracciones son necesarias necesarias para eliminar el 99.5%
del Zn2+ si en cada extracción se utilizan 25.0 mL de disolvente orgánico?