CUESTIONARIO DE TÉCNICAS ELECTROANALÍTICAS

POLAROGRAFÍA

Profesor: Dra. Rocío Aguilar Sánchez

1. Definir Polarografía.

La polarografía es un método electroquímico, es decir, es el estudio de la electrolisis

de soluciones que contienen sustancias electrooxidables y/o electroreducibles, y se
encarga de proporcionar información cualitativa y cuantitativa de estas sustancias, las
cuales suceden sobre un electrodo gotero de mercurio. En ésta se varía el potencial del
electrodo de trabajo con respecto a un electrodo de referencia, lo que ocasiona cambios en
el flujo de corriente, pues las reacciones redox implican un movimiento de carga eléctrica,
y esta corriente se grafica con respecto a la variación del potencial y se obtienen curvas
corriente-potencial (I vs E) conocidas como polarogramas.

2. ¿Qué cantidad física se aplica en polarografía y que parámetro o cantidad física se

mide?

La cantidad física que se aplica en la polarografía es el voltaje y la cantidad física en la que

se mide es la cantidad de corriente.

3. En el caso de la amperometría, ¿de dónde provienen los electrones? ¿Y en la

potenciometría?

Los electrones en la amperometría provienen de una fuente externa, mientras que en el caso
de la potenciometría éstos se producen del flujo de electrones que va desde el ánodo hasta
el cátodo.

4. ¿Cuándo se realizan mediciones de polarografía los estudios se llevan a cabo en una

celda galvánica o en una electrolítica? ¿En qué consiste cada una de ellas?

Para realizar mediciones de polarografía los estudios que se llevan a cabo son en una celda
electrolítica, ya que se emplea un electrodo gotero de mercurio, que da lugar a un resultado
muy reproducible debido a que su superficie se renueva cada 4 o 5 segundos. El electrodo
gotero de Hg consiste en un tubo capilar de vidrio físicamente unido, mediante un tubo
flexible de plástico, a un depósito de Hg fijado a una altura sobre un soporte especial. Por el
tubo capilar fluye el metal liquido con una determinada velocidad, produciendo en el
extremo de dicho capilar minúsculas gotas
esféricas de Hg.

Una celda electroquímica consiste en una celda o

recipiente de vidrio en el cual se insertan tres
electrodos llamados electrodo de referencia,
electrodo de trabajo y electrodo auxiliar o
contraelectrodo. Sobre el electrodo de trabajo
ocurre la reacción bajo estudio.
Los electrodos de trabajo pueden ser de algún metal inerte como
Au, Pt, C o Hg. Específicamente en polarografía, el electrodo de
trabajo es un electrodo gotero de Hg.

Y en el caso de la celda galvánica ésta es un dispositivo que consiste en dos metales

diferentes conectados por medio de un puente salino o un disco poroso situado entre
cada media celda. Y en ésta las reacciones químicas
entre conductores diferentes conectados a través de un electrolito y un puente
de sal producen energía eléctrica. Y ésta puede ser alimentada
por reacciones espontáneas de oxidación-reducción. Esencialmente es este tipo de
celda se canaliza la energía eléctrica producida por la transferencia de electrones en
una reacción redox. Y esta energía eléctrica o corriente puede enviarse a un circuito. Y
el electrodo de la semicelda de oxidación es el ánodo (-), mientras que el electrodo de
la semicelda de reducción es el cátodo (+). 

5. ¿En qué lugar de la celda electroquímica se lleva a cabo la reacción redox del analito
bajo estudio?

Sobre el electrodo de trabajo ocurre la reacción bajo estudio.

6. ¿Cuál es el material de electrodo de trabajo que se usa en polarografía?

Los electrodos de trabajo pueden ser de algún metal inerte como Au, Pt, C o Hg.
Específicamente en polarografía, el electrodo de trabajo es un electrodo gotero de Hg.

¿Cuál es su estabilidad a la aplicación de potenciales (intervalo de potenciales donde

no se observa reacción redox)?

La polarografía clásica no es recomendable para reacciones menores a 1 ×10−4 M

7. ¿Cómo se sabe que valores de potencial aplicar para inducir las reacciones redox?

El
potencial estándar nos sirve
como guía, nos permite saber
aproximadamente cuánto voltaje
es necesario para una reacción
redox.
El
potencial estándar nos sirve
como guía, nos permite saber
aproximadamente cuánto voltaje
es necesario para una reacción
redox.
Tenemos al potencial estándar el cual nos sirve como una guía, ya que nos permite saber
aproximadamente cuánto voltaje es necesario para una reacción redox.

Es decir, que se usa un arreglo potenciométrico a partir de acumular Pb de 2 a 4 V y la

corriente que corresponde se determinará por la deflexión de un galvanómetro.

8. ¿Para qué se aplica un voltaje de polarización positivo?

Se aplica un voltaje de polarización positivo para inducir una reacción de oxidación.

¿Y uno negativo?

Se aplica un voltaje de polarización negativo para inducir una reacción de reducción.

9. ¿Cómo se llama el instrumento empleado para hacer los experimentos

amperométricos?

El instrumento empleado para hacer los experimentos

amperométricos es el potenciómetro o también conocido como
polarógrafo.

En 1925, Heyrovsky y Shikata desarrollaron un instrumento

automático que llamaron polarógrafo para registrar curvas i-E.

10. ¿Puede haber reacciones de reducción a valores positivos de potencial?

Sí si se pueden hacer reacciones de reducción a valores positivos y esto se va a deber a que
va a depender de la dirección o el sentido en el que se está aplicando.

¿Y reacciones de oxidación a valores negativos de potencial?

Sí si se pueden hacer reacciones de oxidación a valores negativos y esto se va a deber a que

va a depender de la dirección o el sentido en el que se está aplicando.

11. Cuando sucede una reacción de reducción, la corriente obtenida es una corriente
catódica y en una reacción de oxidación la corriente es anódica.

12. ¿Cómo podemos conocer los componentes de una muestra empleando la polarografía?

Podemos identificarlos por el potencial de media onda.

13. ¿Explicar por qué no es necesario aplicar más de ±10 V de potencial al electrodo de
trabajo para inducir una reacción redox?

Porque el voltaje máximo que se necesita es de ±5 V, por lo que no se requieren voltajes

más positivos ni más negativos que éste.

14. ¿Qué define la posibilidad de inducir una reacción de reducción, el hecho de aplicar
(escanear) el voltaje HACIA valores negativos de potencial o el hecho de estar ya
posicionados a un valor negativo de potencial?

Lo que define la posibilidad de inducir una reacción de reducción, es decir el voltaje hacia
valores negativos de potencial es la concentración.

15. Definir que es corriente residual y a que se debe.

Es la corriente resultante de la suma de los valores instantáneos de las corrientes de fase.

Y en algunas otras ocasiones se conoce como corriente de fuga, y es la que circula a través
de la carga cuando el sensor está desactivado.

La corriente residual procede de dos fuentes: una corriente faradaica debida a la oxidación
o reducción de impurezas y una corriente de carga que se produce siempre que cambia el
potencial del electrodo de trabajo. El proceso más fundamental
de estos es la “corriente carga”. Como esta carga depende de la
capacitancia del electrodo y no involucra ningún cambio
electrolítico, la corriente también se denomina “corriente
capacitiva” o “corriente no faradaica”.

¿Se puede eliminar de un análisis químico realizado por

amperometría?

Esta corriente es muy pequeña, del orden de 10−7 Amperios por

V y ordinariamente se considera despreciable.
 16. Definir que es la corriente Faradaica.

Una corriente farádica o de difusión en una celda electroquímica es la corriente que resulta
de un proceso de oxidación o reducción.

17. ¿Matemáticamente que ecuación permite usar a la polarografía para determinar la

cantidad (concentración) de alguna sustancia que se oxide o se reduzca?
Q
I=
t

18. ¿En base a la siguiente figura, cuantas especies químicas están sufriendo reacción?

Según la figura que se nos proporcionó son 7 las especies químicas que están
sufriendo una reacción.

¿Cuál especie química parece estar a mayor concentración? Escribir las reacciones
que ocurren.

La imagen nos está mostrando que los voltajes son negativos, por lo que las
reacciones son de reducción por lo que las reacciones que podrían ser son las
siguientes. 0
−¿=Cu ¿

Cu2+¿+2 e ¿
0
−¿=Pb ¿

Pb2+¿+2 e ¿
0
−¿=Cd ¿

Cd 2+¿+2 e ¿
0
−¿=Cu ¿

Cu2+¿+2 e ¿
0
−¿=Zn ¿

Zn2+¿+2 e ¿ 0
−¿=Mn ¿

Mn2 +¿+2 e ¿
0
−¿= Al ¿

Al3 +¿+3 e ¿ 0
−¿=Ba ¿

Ba2+¿+2 e ¿

Y guiándonos de la imagen podemos apreciar que la especie química que tiene

mayor concentración es el Ba.
1. Se aplica una cantidad de corriente para medir la concentración.
1 2 1
2. Id=706 nC D 2 m 3 t 6
 Id: corriente de difusión.
n: número de electrones involucrados en la reacción redox.
e: concentración del analito en solución.
D: coeficiente de difusión de la sustancia electroactiva.
t: tiempo durante el cual dura la polarización.

3. La corriente residual sirve para saber que el analito no está ahí y la de difusión sirve
para obtener la concentración del analito.

4. y = mx + b
y = 1.53x + 0.05
I = mC – b
b = 0.05

8700 nA = 1.53C-b
8700−0.05
=C
1.53

C=0.0326 m mol
8700 nA = 8.7 μA
8.7 μA−0.05
=C
1.53

C=5.653 mmol