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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL


Escuela Profesional de Ingeniería Química

CORROSIÓN I

Ing. Pedro Arturo Pizarro Solís

2021
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL
Escuela Profesional de Ingeniería Química

INTRODUCCIÓN

Ing. Pedro Arturo Pizarro Solís


INTRODUCCIÓN
Corrosión por picadura
Corrosión por picadura
Espesor de tolerancia por corrosión

Vcor = 5 mpy (5 milésimas de pulgada por año)

Tiempo de vida útil = 20 años

Al final de los 20 años se corroerá 5 x 20


= 100 milésimas de pulgada
= 0.1 pulgadas

etol cor = 2.54 mm

etotal = ediseño mecánico + etol cor


DEFINICIÓN DE CORROSIÓN
Corrosión de plásticos
Tres mecanismos:
▪ Absorción de algunas especies activas por el plástico y
reaccionar con las moléculas de polímero o hincharlas.
Esto puede causar ablandamiento, plastificación,
distorsión de la estructura o incluso pérdida de peso del
material.
▪ Oxidación de las moléculas de la resina, como resultado
de exposición al medio ambiente o a otras condiciones de
oxidación. Un polímero que ha sufrido oxidación
generalmente se endurece y fractura con más facilidad
▪ Polimerización continua de la resina, que se da sólo en la
presencia de ciertos componentes de la resina y causa
endurecimiento, contracción y posterior fractura del
material.
En general, la corrosión por cambios químicos se acelera por
la temperatura y la concentración del agente corrosivo
Corrosión de materiales pétreos
Corrosión de materiales metálicos
Costo por corrosión
Costo por corrosión
Costo por corrosión
Costo directos por corrosión

▪ Relacionado estrechamente con el problema de corrosión.


▪ Existe una orden de compra o de servicio.
Costo indirectos por corrosión
▪ No relacionado estrechamente con el proceso corrosivo
▪ No se identifica su monto en forma precisa
CASO DE UN PROBLEMA DE CORROSIÓN

▪ Equipo: Horno de calentamiento de petróleo de tubos horizontales


▪ Tiempo de servicio: 5 años
▪ Capacidad: 65000 B/D de petróleo crudo
▪ Falla: Severa deformación de cuatro tubos superiores de la zona radiante, que
se originó por el desprendimiento de pines y rotura de algunos elementos del
sistema de sujeción, causados por un proceso corrosivo.
▪ Material: Acero inoxidable fundido ASTM A297 Grado HK (25Cr 20Ni)
▪ Causa: Corrosión catastrófica de los pines y elementos de sujeción de los
tubos por presencia de vanadio y azufre en el combustible.
▪ Labor realizada: Parada de planta de la Unida de Destilación II, para reemplazo
de soportes deteriorados, así como la reposición de los 4 tubos superiores
fallados.

Pregunta: ¿Cuáles son los costos directos y los costos indirectos en este caso de corrosión?
CASO DE UN PROBLEMA DE CORROSIÓN

Esquema de las dos hileras de tubos


superiores y los soportes.

Soportes superiores y laterales presentan


Horno de tubos horizontales roturas. Alto ensuciamiento de tubos.
CASO DE UN PROBLEMA DE CORROSIÓN

Estado en que se hallaron Sistema de soportes Comparación entre un


los soportes superiores. superiores retirado del horno. pin retirado del horno y
Se aprecia la severa Se observa detalles de la uno sin uso
corrosión. forma de corrosión.
Clasificación de la corrosión
De acuerdo a la naturaleza del medio

De acuerdo al mecanismo

De acuerdo a la morfología del ataque


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Escuela Profesional de Ingeniería Química

TERMODINÁMICA DE CORROSIÓN
ELECTROQUÍMICA

Ing. Pedro Arturo Pizarro Solís


Celda electroquímica
Celda electroquímica
a) Reacción del zinc en una solución ácida
b) Oxidación del hierro por el oxígeno
Potencial de la celda y ∆Greacción
Potencial de semicelda, cátodo y ánodo

Convención: El uso de solo de los potenciales de reducción en los potenciales de


semicelda o media celda.
Potencial Normal de
Electrodos
(a 25°C y a una
concentración 1 molar de
sus iones)
Ejemplo de celda electroquímica en corrosión

Fe Cu
Fluido que corre por
el tubo: Agua de
enfriamiento

Agua de
enfriamiento
Cu = Cu2+ + 2e E = 0.337V Mayor potencial : CÁTODO (Rx Reducción)

Fe = Fe2+ + 2e E= -0.440V Menor potencial: ÁNODO (Rx Oxidación)


Fe Cu
¡¡Estamos tomando los potenciales normales de electrodos!!
Cálculo del potencial de una semicelda usando la Ecuación de Nernst

𝑪𝒖 = 𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝒆−
𝟎. 𝟎𝟓𝟗
𝑬𝒔𝒆𝒎𝒊𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑪𝒖 = 𝑬𝒐𝑪𝒖 + 𝒍𝒐𝒈 [𝑪𝒖𝟐+ ] (a 25°C )
𝟐

𝑯𝟐 = 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆−
𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝑯+ 𝟐 𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝑯+ 𝟐 (a 25°C )
𝑬𝒔𝒆𝒎𝒊𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑯 = 𝑬𝒐𝑯 + 𝒍𝒐𝒈 = 𝑬𝒐𝑯 + 𝒍𝒐𝒈
𝟐 𝑯𝟐 𝟐 𝒑𝑯𝟐

pH2 en atm
Cálculo del potencial de una semicelda usando la Ecuación de Nernst

Pero si ahora no son metales , sino aleaciones


Y si además no se conoce exactamente la composición del medio
(agua de enfriamiento, agua de mar, fluido de proceso, etc.).
¿Cómo calculamos los potenciales?

Respuesta: No lo calculamos, sino lo medimos experimentalmente


Ejemplo real de celda de corrosión

Acero Bronce
Fluido que corre por
el tubo: Agua de
enfriamiento

Agua de
enfriamiento

Acero Bronce
Medición experimental del Potencial

Acero o
Se reproduce en el laboratorio la media celda y
Bronce con ayuda de un electrodo de referencia y un
voltímetro de alta impedancia, se mide el
potencial experimentalmente, tanto para el acero,
como para el cobre.

Dará como resultados:


Bronce: Mayor potencial : CÁTODO (Rx Reducción)
Agua de enfriamiento
Acero: Menor potencial: ÁNODO (Rx Oxidación)
E T : Electrodo de trabajo
E R: Electrodo de referencia
Medición experimental in situ del potencial de un tubo enterrado
Medición experimental del potencial en el fierro corrugado del concreto
Medición en el campo
Serie Galvánica
en agua de mar
Electrodos de Referencia

Electrodos de primera clase Electrodo de Referencia


o primera especie de Cu/Sulfato de Cobre

Electrodo de Referencia
de Calomel
Electrodos de segunda
clase o segunda especie
Electrodo de Referencia
de Ag/AgCl
Electrodos de Referencia
Electrodo de Referencia de Cobre/Sulfato de cobre
Electrodo de Referencia de Plata/Cloruro de plata
Electrodo de Referencia de Plata/Cloruro de plata
Electrodo de Referencia de Plata/Cloruro de plata
Electrodo de Referencia de Zinc
Reacciones típicas de Corrosión
Reacciones típicas de Corrosión
Caso: Metal activo en un medio ácido

Zn

H+

Zn = Zn2+ + 2e E = -0.763V Menor potencial : ÁNODO (Rx Oxidación)

H2 = 2H+ + 2e E= -0.000V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)


Caso: Metal activo en un medio ácido con oxígeno disuelto
Zn

O2
H+

Zn = Zn2+ + 2e E = -0.763V Menor potencial : ÁNODO (Rx Oxidación)


H2 = 2H+ + 2e E= -0.000V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)
2H2O = O2 + 4H+ + 4e E = 1.230V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)
Caso: Metal activo en un medio ácido con oxígeno disuelto e iones férrico

Zn

O2
Fe3+ Ácido muriático
H+

Zn = Zn2+ + 2e E = -0.763V Menor potencial : ÁNODO (Rx Oxidación)


H2 = 2H+ + 2e E= -0.000V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)
2H2O = O2 + 4H+ + 4e E = 1.230V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)
Fe2+ = Fe3+ + e E = 0.771V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)
Caso: Deposición de un metal

Pared del tubo: Acero (Fe2+)

Medio:
Agua de enfriamiento + Cu2+

Fe = Fe2+ + 2e E = -0.440V Menor potencial : ÁNODO (Rx Oxidación)


Cu = Cu2+ + 2e E= 0.337V Mayor potencial: CÁTODO (Rx Reducción)

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