Baterías

R. Uribe Abril 2018

 UN POCO DE HISTORIA

Puesta de Sol en Babilonia

por Raphael Lacoste
 La Batería de Bagdad

En 1936, mientras se excavaban ruinas de un poblado de 2000 años

cerca de Bagdad, los trabajadores descubrieron un pequeño vaso
misterioso. Un tarro de 15 cm de brillante arcilla amarilla, de dos
milenios atrás, contenía un cilindro de fleje de cobre de 13 por 4 cm.
Tapón de Cilindro El borde del cilindro de cobre estaba soldado con soldadura 60-40 de
Asfalto de Cobre plomo-estaño, comparable a la soldadura de hoy. El fondo del
cilindro estaba tapado con un disco de cobre grafado y sellado con
bitumen o asfalto. Otra capa aislante de asfalto sellaba el tope y
también sostenía en su lugar una barra de hierro suspendida en el
centro del cilindro de cobre. La barra mostraba evidencia de haber
sido corroída con un agente ácido.

Barra de
Hierro
Electrolito
 Menos Antiguos…….

1748 - Benjamin Franklin acuñó el término "batería" para describir un arreglo de placas de
vidrio cargadas.

1780 a 1786 - Luigi Galvani demostró lo que ahora entendemos que es la base eléctrica de
los impulsos nerviosos y proporcionó la piedra angular de la investigación para inventores
posteriores como Volta.

1800 - Alessandro Volta inventó la pila voltaica y descubrió el primer método práctico para
generar electricidad. Construída de discos alternados de zinc y cobre con piezas de cartón
impregnadas en salmuera entre los metales, la pila voltaica producía corriente eléctrica. Un
arco metálico conductor era usado para llevar la electricidad a una distancia mayor. Fue la
primera “batería de celdas húmedas” que produjo una corriente eléctrica confiable y estable.

1836 – John F. Daniel inventó la celda de Daniel que usaba dos electrolitos: sulfato de cobre
y sulfato de zinc. Era algo más segura y menos corrosiva que la celda de Volta.

1839 - William Robert Grove desarrolló la primera celda de combustible, que producía
electricidad combinando hidrógeno y oxígeno.
1839 a 1842 - Inventores crearon mejoramientos a las baterías que usaban electrodos líquidos
para producir electricidad. Bunsen (1842) y Grove (1839) inventaron la más exitosa.

1859 – El inventor francés Gaston Planté desarrolló la primera batería práctica de

almacenamiento plomo-ácido que podía ser recargada (batería secundaria).

1866 – El ingeniero francés Georges Leclanché patentó la batería de celdas húmedas de carbón-
zinc llamada la celda Leclanché.

1868 – Veinte mil celdas Leclanché estaban ya siendo usadas con equipo telegráfico.

1881 - J.A. Thiebaut patentó la primera batería con el electrodo negativo y un tarro poroso
colocados dentro de un vaso de zinc.

1881 - Carl Gassner inventó la primera batería de celdas secas comercialmente exitosa (celda de
zinc-carbón).
1899 - Waldmar Jungner inventó la primera batería recargable de níquel-cadmio.

1901 - Thomas Alva Edison inventó la batería alcalina de almacenamiento .

1949 - Lew Urry inventó la batería alcalina pequeña.

1954 - Gerald Pearson, Calvin Fuller y Daryl Chapin inventaron la primera batería solar.

Mediados de los 60 – Union Carbide (USA) desarrolló la primera batería alcalina primaria

Mediados de los 70 – Desarrollo de la primera batería VRLA (Valve Regulated Lead Acid) o
recombinante.

1989 – Comercialización de la primera batería de Níquel Hidruro de metal, inventada por

Stanford Ovshinsky (1922 – 2012) y los laboratorios COMSAT entre 1970 y 1982.

1990 – Sony (Japón) comercializa la primera batería de Iones de Litio

 Baterías Primarias (No recargables)
+
Terminal Metálico

Barra de Carbón
(Electrodo positivo)

Pila
Óxido de Manganeso

Pasta Húmeda de Cloruro de Amonio

(Electrolito)

Caja de Zinc
(Electrodo negativo)
 Pila tipo Botón (Button Cell)
Celda Zinc Aire

Celdas de Litio
Baterías Secundarias (Recargables)
Baterías Secundarias (Recargables)
 Capacidad Especificada C [ Amperios – hora ]

Es la cantidad de electricidad que la celda o batería puede entregar bajo

condiciones especificadas después de una recarga completa.

Originalmente C pretendía indicar la Cantidad de Amperios que podían

ser extraídos de una Batería durante una hora

Dado que la medida inicial no era realista (resultó optimista), se optó por ajustar
los parámetros, hasta que se llegó a C20 (usada especialmente en industria
automotriz), que significa que puede extraerse 1/20 de C20 [A] durante 20 horas.
Como para ciertas aplicaciones exigentes (comunicaciones y control, etc.), tal
especificación era insuficiente, se llegó a C10, C8, C5, y en algunos casos C3,
que significan respectivamente que puede extraerse una corriente [Amperios] de:

1/10 de C10 durante 10 horas

1/8 de C8 durante 8 horas

1/5 de C5 durante 5 horas

1/3 de C3 durante 3 horas

La C original sería C1
 Comparación de Tecnologías
Plomo Ácido Plomo Ácido Níquel Níquel Hidruro Iones de
Característica VRLA Abierta Cadmio de Metal Litio
Voltaje Promedio por celda (V) 2 2 1,2 1,25 3,6

Densidad volumétrica de Energía (Wh / l) 60-80 40-60 50-80 140 160

Vida a 20°C (Continuos) (Años) 7-8 15 20 10-20 20

Vida a 40°C (Continuos) (Años) 2 4 12 5-10 10-15

Rango de Temperatura (°C) 0 a 30 -20 a 45 -30 a 50 -20 a 45 -20 a 60

Eficiencia energética (Ah) a SOC 50% 100 % 100% 100 % 100 % 100 %
(Aprox)
Eficiencia energética (Wh) a SOC 50% 90% 90 % 85 % 90 % 97-100 %
(Aprox)
Intervalo de rellenado ninguno 1 año 1 año ninguno ninguno

Mantenimiento / monitoreo 6 meses 1 año 1 año remoto remoto

Comparación a nivel de sistema de baterías

 Tecnologías Plomo – Ácido y Níquel Cadmio
Clasificación General

Por electroquímica Por construcción Por Placas Por composición de placas

100% Plomo
Abiertas (Ventiladas) Planté Plomo - Antimonio
Plana Plomo - Calcio
Tubular Plomo - Selenio Por electrolito
Plomo-Ácido
Recombinantes Otras... AGM
“VRLA” Plana
Tubular GEL

Abiertas (Ventiladas)
Por tipo de descarga
Bolsillo Varias denominaciones
Níquel –Cadmio Recombinantes
Sinterizadas según el fabricante
“Bajo
- PBE Ej.: X, H, M, L
Mantenimiento”
 Batería Plomo-Ácido Estándar o Convencional

REACCIONES QUÍMICAS DESCARGA-CARGA

Descarga
PbO2 + 2H2 SO4 + Pb PbSO4 + 2H2 O + PbSO4
Recarga
(Dióxido (Ácido Sulfúrico) (Plomo (Sulfato (Agua) (Sulfato
de Plomo) Esponjoso) de Plomo) de Plomo)

Material Material Material Material

Activo Electrolito Activo Activo Electrolito Activo
Positivo Negativo Positivo Negativo
 Descarga
PbO2 + 2H2SO4 + Pb PbSO4 + 2H2O + PbSO4
En descarga:
El dióxido de plomo en las placas positivas y el plomo esponjoso en las placas
negativas reaccionan con el ácido sulfúrico del electrolito y se transforman
gradualmente en sulfato de plomo; a la vez, la concentración de ácido sulfúrico en el
agua disminuye.

PbO2 + 2H2SO4 + Pb PbSO4 + 2H2O + PbSO4

Recarga

A la inversa, cuando la batería es recargada:

Los materiales activos positivo y negativo que habían sido convertidos en sulfato de
plomo revierten gradualmente a dióxido de plomo y plomo esponjoso respectivamente,
liberando el ácido sulfúrico absorbido en los materiales activos; a la vez la
concentración de ácido sulfúrico aumenta
 Plomo-Ácido: Características Generales
• Electrolisis
El agua se “rompe” para producir oxígeno en la placa positiva
Se produce hidrógeno en la placa negativa
• Corrosión en las rejillas
El oxígeno del agua reacciona con el plomo en la rejilla positiva

• Recombinación (Sólo para Reguladas por Válvula (VRLA))

Ocurre electrólisis en placa positiva
El oxígeno pasa a través del separador a placa negativa
Ocurre recombinación en placa negativa y libera agua
se produce calor
La corrosión en la rejilla y la pérdida asociada de agua no se pueden prevenir
 Plomo-Ácido, Placas Empastadas

• Rejilla de aleación de Plomo

– Antimonio
– Calcio
– Selenio

• Pasta de material activo

• Características:
 Desventajas
– Costo aceptable  Vida limitada
– Densidad aceptable de energía  Capacidad limitada en
ciclos
 Plomo-Ácido,Tubular
• Espinas de aleación de plomo

• Tubos de poliéster no tejido

• Material Activo entre espinas y tubos

• Características
– Densidad aceptable de energía
– Aceptable capacidad en ciclos

 Desventajas
 Funcionamiento pobre en alta rata de descarga
 Plomo-Ácido, Planté
• Placas de plomo puro
• El material activo se forma
sobre la superficie de las placas
• Retiene buena capacidad a lo largo de la vida
Desventajas
 Costo realmente alto
Características:  Más grandes y pesadas que
las de placa empastada

- Vida y confiabilidad aceptables pero sólo cuando se comparan con otras

tecnologías de plomo
- Funcionamiento aceptable a altas ratas de descarga, buen factor de
envejecimiento
 Plomo Antimonio - Ácido

• Características
– Envejecimiento predecible
– Aceptable vida en ciclos

Desventajas
 Contaminación por Antimonio
 Autodescarga incrementada
 Aumenta la necesidad de rellenado
Plomo-Ácido: Tecnología de Recombinación

• PRINCIPIO DE OPERACIÓN

• REACCIONES QUÍMICAS

• MÉTODOS DE RECARGA
 PRINCIPIO DE OPERACIÓN
Durante el ciclado (carga – descarga) de las celdas
convencionales de plomo – ácido, se pierde agua de
la celda debido a electrólisis, que resulta en la
expulsión al aire de hidrógeno, oxígeno y
pequeñas gotas de ácido sulfúrico suspendidas en
el flujo gaseoso

Esta acción resulta en la necesidad de revisiones

regulares de las baterías y operaciones periódicas
de rellenado para mantener el electrolito en el nivel
apropiado

El diseño “sellado”, regulado por válvula, de baterías plomo – ácido (VRLA: Valve Regulated
Lead Acid), elimina estos problemas mediante la recombinación continua del oxígeno
durante la recarga.
Reacción desde el comienzo de la carga hasta antes de la etapa final

Cargador

Placa Placa
Negativa Positiva
Cuando la carga en la batería estándar se aproxima a su etapa
final, la corriente de carga se consume únicamente en
descomponer electrolíticamente el agua del electrolito, lo que
resulta en generación de gas oxígeno desde las placas positivas,
y gas hidrógeno desde las placas negativas

El gas generado escapará de la batería causando disminución del

electrolito, lo que requiere rellenado ocasional de agua.
 REACCIONES QUÍMICAS
Batería Recombinante
En cambio, en las baterías recombinantes se difunde el oxígeno desde las
placas positivas (donde se genera), a las placas negativas, donde reacciona
para retornar a agua: Suprime así la disminución de ésta y elimina la
necesidad de rellenado

Se logra entonces Recombinación del oxígeno

Para que ocurra, los separadores no deben estar completamente llenos con
electrolito, para permitir que algunos poros estén libres para difundir el
oxígeno.
Poros
Placa Positiva Oxígeno Placa Negativa
Genera Difusión
 Recombinación
El proceso de carga desde su comienzo hasta la etapa final es idéntico al de
las baterías convencionales, de modo que al terminar esta última etapa también
las placas positivas generan gas oxígeno, que ahora se difunde por los poros
a las placas negativas donde reacciona rápidamente con el plomo esponjoso
(material activo negativo) y con el ácido sulfúrico del electrolito, llevando a
condición de “descargada” una parte de dichas placas negativas, con lo que
también se suprime la generación de gas hidrógeno en ellas.

Al proseguir la recarga, la parte de las placas negativas que se había llevado a

condición de “descargada” por reacción con gas oxígeno, es revertida a
plomo esponjoso original.
Así, la placa negativa conserva equilibrio entre la cantidad que se convierte en
plomo esponjoso por carga y la cantidad de plomo esponjoso que se convierte
en sulfato de plomo por absorber el oxígeno generado por la placa positiva.
Esto hace posible que la batería sea de tipo “sellado” (Libre de mantenimiento).
 Recombinación (Cont)
Análisis detallado
Al terminar la etapa final de carga, o en condiciones de sobrecarga, ocurren las
siguientes reacciones:

Reacción 1
Se genera oxígeno en la placa positiva por la reacción:

H2 O ½ O2 + 2 H+ + 2 e¯

y se difunde, a través de los poros vacíos del separador, a la superficie de la

placa negativa.
Reacción 2

En la placa negativa el oxígeno se combina con Plomo esponjoso (Pb) :

Pb + ½ O2 Pb O

Reacción 3

En la placa negativa el Óxido de Plomo (PbO) se combina con el electrolito

(Ácido Sulfúrico):

PbO + H2 SO4 Pb SO4 + H2 O

Reacción 4

El proceso de carga regenera electroquímicamente el plomo en la placa

negativa, completando el ciclo.

PbSO4 + 2H+ + 2e¯ Pb + H2 SO4

(Reducción de PbSO4)

Reacción Total en placa negativa:

½ O2 + 2H+ + 2e¯ H2 O
 Cargador
Reacción después de la
Etapa Final de Recarga

(Negativa) (Positiva)

El gas oxígeno generado desde las

placas positivas reacciona rápidamente
con el material activo en estado
“cargado” de las placas negativas y
retorna a agua (con muy poca
pérdida), haciendo posible por tanto
fabricar la batería en construcción
“sellada”
Otra manera de visualizar el ciclo completo :
Como resultado, el proceso de recombinación, que es virtualmente 100 %
eficiente (>98%), completa y revierte la oxidación del agua.
Al final del proceso, la recombinación ha repuesto:

El agua
El electrolito
El plomo en las placas negativas

Sin haber modificado el estado de carga de las placas.

• Se necesitan separadores especiales muy porosos y con diámetro de poros
muy pequeño para facilitar el ciclo de recombinación del oxígeno
• Se usa en cada celda una cantidad de electrolito cuidadosamente
controlada, con el fin de mantener suficiente electrolito para satisfacer las
reacciones de descarga, conservando suficiente cantidad de poros libres de
electrolito para mantener la difusión de gas
• Estos requisitos únicos también ocasionan que todo el electrolito sea
retenido en los separadores y placas y no haya electrolito libre.
 Válvulas Reguladoras
La presión de gas dentro de las celdas durante operación está normalmente
por encima de la presión atmosférica y consiste en oxígeno, hidrógeno,
nitrógeno y dióxido de carbono

Por ello es necesario que cada celda individual tenga una salida que libere
gases no recombinados para evitar excesiva presión interna. Para este
propósito se usan válvulas de seguridad.

Es muy importante que al construir la celda las válvulas estén

completamente selladas para evitar que entre aire a la celda, puesto que la
presión interna puede ser menor que la atmósfera externa, particularmente
durante periodos de circuito abierto
La entrada de aire permitiría al oxígeno del aire ponerse en contacto con el
plomo de las placas negativas y lo oxidaría químicamente.

Para cumplir estas necesidades, cada celda tiene una válvula de alivio (0.3
atmósferas o 30 kPa) de un solo sentido (válvula "Cheque“ o “diodo”), que
permite la liberación de gases cuando sea necesaria, pero impide la entrada
de aire a la celda

Por esta razón estos acumuladores no pueden ser descritos como

completamente sellados, sino virtualmente sellados, regulados por válvula:
(“Valve Regulated Lead Acid” o VRLA)
 Otras sustancias presentes

• El dióxido de carbono está presente por el uso de compuestos orgánicos

como "expansores" en las placas negativas

• Estos compuestos orgánicos son oxidados lentamente a dióxido de carbono

• El hidrógeno en la celda es el resultado de esta oxidación, agregada a la

muy lenta corrosión de las rejillas de la placa positiva.
Métodos de Recarga, Flotación e Igualación
(Pb – Ácido)
CURVA I-U1-U2 : Recarga y flotación de baterías de plomo-ácido
abiertas
 VRLA - Recarga después de una descarga

El método recomendado para maximizar la vida de la batería

recombinante es usar:

Voltaje constante igual al voltaje de carga de flotación (2.23 VPC a

20°C)

Corriente máxima de carga de 0.25 C10 Amperios.

CURVA IU : Carga de flotación para baterías VRLA o
libres de mantenimiento
Usando este procedimiento, los tiempos de recarga a diferentes
valores de corriente máxima para recargar la capacidad
descargada se muestran en la gráfica siguiente.
 Energía Recargada vs T - Baterías Recombinantes

Energía Recargada
 Corriente de Flotación (VRLA)

La corriente normal de flotación observada en celdas completamente

cargadas a 2.23 VPC y temperatura de 20°C es aproximadamente 0.3
mA/Ah, que por la naturaleza del fenómeno de recombinación, es
normalmente más alta que la de las baterías abiertas y no es como en éstas
una indicación del estado de carga de las baterías.

“Igualación” (VRLA)
Si es necesario reducir el tiempo de recarga, el método de recarga IU
previamente explicado puede ser usado con un voltaje máximo de 2.4 VPC a
20°C con una corriente máxima de 0.25 C10. Sin embargo, esta recarga
debe ser limitada a no más de una vez al mes para asegurar la máxima vida
de servicio de la batería.
CURVA IUa + Igualación: Recarga “cíclica” de baterías VRLA
 Inconvenientes de VRLA
• Presión Interna
• Compresión de los grupos de Placas
• El proceso de Recombinación es eficiente pero:
– La energía de recarga es convertida en calor
– Comportamiento térmico impredecible, que puede llevar a
“muerte repentina” de la Batería

• La corrosión de la rejilla resulta en evolución de hidrógeno

Voltaje por celda (Pb Ácido) en función de T
Vida esperada en función de T
Vida esperada en función de Vcarga
Capacidad disponible en función de T
 CAPACIDAD (AH) en Función de Tiempo
Ej FIAMM - Monolite (SLAxxx)
10 10

% D E C A P A C ID A D
I (A ) /C 1 0 (A h )

0.1

0.01 0.1
0.1 1 10 100
HORAS
 Ciclos Carga-Descarga Profunda
La vida en ciclos varía según la cantidad de energía removida en cada ciclo.
Muchas baterías ofrecen miles de ciclos superficiales (no profundos) pero sólo cientos de
ciclos profundos. Debe tenerse cuidado al comparar especificación de ciclos de diversos
fabricantes.
 Níquel Cadmio
Ventajas
• Larga vida
• Larga vida en ciclos
• Buena operación a baja temperatura
• Buena resistencia a excesos eléctricos
• Buena resistencia a excesos mecánicos
• Sistema simple de recarga
• No expele vapores corrosivos
• Fácil de mantener
 Reacciones Electroquímicas
- Plomo-Ácido

PbO2 + Pb + 2 H2SO4 
 2 PbSO4 + 2H2O
EL ÁCIDO PARTICIPA EN LA REACCIÓN ELECTROQUÍMICA
(PUEDE CAUSAR « MUERTE REPENTINA DE BATERÍA »)

- Níquel-Cadmio
2NiO.OH + Cd + 2H2O 
 2Ni(OH)2 + Cd (OH)2
EL ELECTROLITO ES NEUTRO
 NiCd: Voltaje
• Voltaje por celda de Ni-Cd
– Voltaje Nominal : 1.2 Volt
• Voltaje de electrodo negativo: - 0.8 V
• Voltaje de electrodo positivo: + 0.4 V
• Otros voltajes de Batería
– Voltaje de Circuito Abierto (OCV) por celda
– Voltaje de final de descarga (EODV)
– Voltaje de Flotación
– Voltaje “Boost”
– Voltaje de fin de carga
 NiCd: Capacidad
Capacidad Especificada
– La cantidad de electricidad que la celda o batería puede
entregar bajo condiciones especificadas despues de una recarga completa.
– Este valor se expresa en amperios – hora [ Ah ]
La capacidad especificada C5 [ Ah ] como se define por IEC 623 se basa en:
– Descarga en 5 horas con corriente constante 0.2C5 [ A ]
– Temperatura = 20oC
– Voltaje de final de descarga = 1.0 V por celda
– Después de haber sido totalmente cargada con 0.2C5 [ A ] durante 7:30 h
 Características de Baterías Ni-Cd
Descarga Típica a 2 C5
1.4

1.3

1.2
Voltaje por Celda (V)

1.1 X

1.0 H

0.9 M

0.8 L

0.7

0.6

0.5
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

Capacidad (% C5)
Ni-Cd Modelos Principales de Baterías (Ej. Saft)
 % of normal life
100
Ni-Cd

50

Comportamiento
en Alta Temperatura
Lead-acid

10
20 30 40 50 60
Temperature (°C)
 % capacity

100

Ni-Cd
90

80 No riesgo de congelación

70
Lead-acid
60
Comportamiento
50 en Baja Temperatura
40
-20 -10 0 10 20 30
Temperature (°C)
 Níquel - hidruro de metal
(Ni-MH)
Ventajas
• No hay que rellenar de agua
• Pequeño volumen y área de piso / bajo peso
• Fácil de transportar, manipular, mantener
• Larga vida
• Larga vida en ciclos
• Buena resistencia a excesos mecánicos
• Bajo costo durante su ciclo de vida
Aplicaciones Ni-MH
 Iones de Litio
Ventajas

• Larga Vida
• Larga vida en ciclos
• Pequeño volumen y área de piso / bajo peso
• Buena resistencia mecánica
• No expele vapores corrosivos
• Herméticamente sellada
• Muy bajo mantenimiento
• Buena vida en alta temperatura
Baterías de Iones de Litio
 Baterías de Iones de Litio

Vehículos Eléctricos e Híbridos Aviación (civil / militar)

Satélites

Defensa Energías Renovables Esparcimiento

 Referencias
Uribe, R., UyG - Material Interno de Ingeniería1
SAFT, 02 batterybasics.ppt
SAFT, 03 technologycomparison.ppt
FIAMM, “Monolite Valve Regulated Recombination Batteries Engineering Manual“
FIAMM, “AGM Valve Regulated Recombination Batteries”
Yuasa, “DM series Maintenance-free Valve Regulated Lead-Acid Batteries Application Manual”
www.world-mysteries.com/sar_11.htm
http://inventors.about.com/library/inventors/blbattery.htm
http://www.flickr.com/photos/15791740@N08/1719400992/in/set-72157602640349726
https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=3352065

(1) Sujeto a Derechos de Propiedad Industrial

 Baterías Sodio-azufre (NaS)

GRACIAS

Planta de 34 MW con 17 conjuntos de 2 MW de baterías NGK con 238 MWh de capacidad total de
almacenamiento, usada para nivelación de carga en la Granja Eólica Rokkasho-Futamata (Japón)
Baterías Secundarias (Recargables)