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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniera de Petrleo Gas Natural y Petroqumica

1. INTRODUCCION
Una combustin de calidad ocurre cuando se produce una ignicin rpida seguida
de un quemado total y uniforme del carburante, como bsqueda de una mejora
en la calidad de los combustibles se plantean controles y/o especificaciones
que deben verificar. Uno de estos viene a ser el nmero de cetano, en el Per
se carece de un equipo de motor normalizado C.F.R. por lo cual se trabaja con
un aproximado cercano siendo este el ndice de Cetano.
Para este ensayo de laboratorio se trabaj inicialmente la destilacin del Diesel
bajo la norma ASTM D86 y seguidamente se midi la gravedad API bajo la
norma ASTM 1298 y con las mediciones realizadas se procedi a determinar el
ndice de cetano segn el mtodo de 2 variables (ASTM D976) y el mtodo de
4 variables (ASTM D4737).
Objetivos
Verificar bajo la norma ASTM D4737(mtodo de 4 variables) y ASTM
D976 (mtodo de 2 variables) y hacer una comparacin con respecto a
los datos obtenidos.

Verificar bajo norma peruana si el Diesel mantiene los mrgenes


establecidos para el ndice de cetano.

2. MARCO TEORICO
Gravedad API: Escala de gravedad especifica desarrollada por el Instituto
Estadounidense de Petrleo (American Petroleum Institute, API) para medir la
densidad relativa de diversos lquidos de petrleo, expresada en grados. La
gravedad API esta graduada en grados en un instrumento de hidrmetro.
Destilacin: el proceso de separar las distintas sustancias que componen
una mezcla lquida mediante vaporizacin y condensacin selectivas. Dichas
sustancias, que pueden ser componentes lquidos, slidos disueltos en lquidos
o gases licuados, se separan aprovechando los diferentes puntos de
ebullicin de cada una de ellas, ya que el punto de ebullicin es una propiedad
intensiva de cada sustancia.
Para el uso del gasleo en un motor Diesel, es necesario que presente una
estructura qumica favorable a la auto inflamacin. Esta caracterstica se expresa
por medio del nmero de cetano.
El nmero de cetano es el porcentaje (%) volumtrico de n-hexadecano (cetano)
en mezcla con 1-metil-naftaleno, que Produce un combustible con la misma
calidad de ignicin que una muestra. Fsicamente el Nmero de Cetano
representa el retardo de la ignicin, es decir un mayor Nmero de Cetano implica
un menor retardo de la auto ignicin del combustible.
*El comportamiento del gasleo se compara al de dos hidrocarburos puros
elegidos como referencia:

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* El n-cetano o hexadecano CH3-(CH2)14-CH3 al que se le atribuye el nmero


de cetano 100.
*El -metilnaftaleno que recibe el nmero 0.
*Un gasleo presenta un numero de cetano X si se comporta igual que una
mezcla binaria de X %(en volumen) de n-cetano y (100-X) % de -metilnaftaleno.
*En la prctica, se utiliza mas frecuentemente como referencia baja el
heptametilnonano (HMN), ismero ramificado del n-cetano. El HMN presenta un
nmero de cetano 15.
*En un sistema binario conteniendo Y% de cetano, el nmero de cetano IC ser
por definicin:
IC=Y+0.15 (100-Y)
La medida normalizada del nmero de cetano se efecta en un motor CFR
parecido al utilizado para la determinacin de nmeros de octano pero
evidentemente con una cmara de combustin de tipo Diesel.
Se ajusta, para el gasleo ensayado, la relacin de compresin del motor, de
forma que la auto inflamacin, identificada en un diagrama presin-ngulo de
rotacin del cigeal, se produzca exactamente en el punto muerto superior
(PMS), mientras que la inyeccin tiene lugar con un avance de 13 respecto al
PMS. La relacin de compresin registrada es horquillada entre dos valores, en
las mismas condiciones de combustin, con mezclas primarias de referencia,
cuyos nmeros de cetano no difieren ms de 5 puntos. El nmero de cetano del
gasleo se calcula a continuacin por interpolacin lineal. El procedimiento no
es muy preciso con diferencias posibles, para una misma muestra, del orden de
un punto en Repetibilidad y dos puntos en reproducibilidad.
a) Niveles requeridos exigencias de los motores
Las especificaciones europeas imponen, para zonas templadas, un nmero de
cetano mnimo de 49, y los fabricantes franceses, en sus pliegos de condiciones,
demandan al menos 50. Los productos distribuidos en Francia y en Europa se
sitan frecuentemente entre 49 y 55. No obstante en la mayor parte de los pases
escandinavos, el nmero de cetano es ms bajo y puede alcanzar 45-46; por
otra parte, esta situacin est considerada en las especificaciones aplicables a
las zonas rticas.|

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Asimismo, en los Estados Unidos de Norteamrica y en Canad, los nmeros de


cetano de los gasleos frecuentemente son inferiores a 50. El nmero de cetano
no desempea el mismo papel esencial que el nmero de octano en la
optimizacin motor-carburante; en particular, no tiene incidencia directa sobre el
rendimiento del motor. No obstante, un numero de cetano inferior al nivel
supondr un deterioro de la calidad en la utilizacin: arranque difcil, ruido ms
intenso especialmente al ralent en frio, emisiones de humos ms elevadas en el
arranque. Estas tendencias, por otra parte, tienen ms importancia en coches
particulares que en camiones pesados. Por lo tanto, es deseable producir un
gasleo de nmero de cetano suficientemente elevado con el fin de mantener o
mejorar la imagen de identidad de los motores diesel entre los usuarios.
Indicaremos posteriormente que la obtencin de unos muy bajos niveles de
contaminantes en los vehculos diesel no puede concebirse sin un nmero de
cetano suficientemente para el gasleo.
b) Mejora del nmero de cetano por medio de aditivos
Los aditivos de mejora del nmero de cetano, llamados procetano o mejoradores
de cetano, son productos oxidantes particularmente lbiles cuya descomposicin
genera radicales libres que favorecen, as la auto inflamacin. Se han
experimentado dos familias de productos qumicos: los perxidos y los nitratos;
estos ltimos son prcticamente los nicos utilizados industrialmente por
representar un mejor compromiso coste-eficiencia facilidad de manejo. Los ms
conocidos son los nitratos de alquilo, ms precisamente el nitrato de 2-etilhexilo.
Las ganancias de nmero de cetano dependen de la composicin y de las
caractersticas de los gasleos receptores, pero son tanto menores cuanto
menor es el nivel de cetano inicial (Unzelman 1984).
Habitualmente, las mejoras conseguidas son del orden de 3 a 5 puntos partiendo
de una base de 45 48; en estas condiciones, hace falta utilizar entre 300 y 1000
ppm (en masa) de aditivos. El coste de tratamiento es aceptable, del orden del
cntimo por litro.
La mejora del nmero de cetano por aditivos, entraa un mejor comportamiento
del motor como lo hace prever el mecanismo de combustin en los motores
Diesel (reduccin del ruido, mejor comodidad de conduccin sobre todo en fri).
No obstante, bajo el punto de vista de emisin de contaminantes, puede ser
preferible obtener un numero de cetano elevado por modificacin de la estructura
qumica que por aditivacin; por otra parte, un gasleo aditivado se reconoce por

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una diferencia importante entre el nmero de cetano calculado y el medido, el


primero claramente inferior; se explica as que las especificaciones europeas
fijen a la vez un mnimo para el numero de cetano calculado y para el medido.
En Francia, los fabricantes de automviles demandan, en sus pliegos de
condiciones, valores mnimos de 49 y 50 para los ndices de cetano calculado y
numero medido de cetano.

Representa una estimacin del Nmero de Cetano (calidad de ignicin) para


combustibles destilados calculados a partir de la Densidad o Gravedad API y de
la temperatura de destilacin al obtener el 50% de evaporado, por medio de la
frmula o nomograma.

3. MATERIALES
Muestra de Diesel.
Equipo destilador.
Hidrmetro
Termmetros
Probetas 10ml, 100ml, 500ml
Cronometro

4. PROCEDIMIENTO
Se procede a la destilacin mediante el mtodo ASTM D86
I.
II.
III.

IV.
V.
VI.

Se miden 100ml de Diesel y se transvasa al baln del equipo destilador.


Se enciende el equipo dando un rgimen de calor de 40%
aproximadamente.
Se anota el PID y el tiempo que demoro llegar a este.
*Nota: de aqu en adelante mantener un rgimen de goteo de 15ml/min
como mximo.
Se toman mediciones de temperatura en los porcentajes recuperados
de 5%,10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%.
Se anota la temperatura final marcada.
Se mide el volumen recuperado y el volumen residual.

Se continua con la medicin de la gravedad API mtodo ASTM D1298


I.
II.
III.
IV.

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Se toma nota de la temperatura del medio (laboratorio)


En una probeta de 500ml llenar la muestra de Diesel y tomar la lectura
inicial del lquido.
Insertar el hidrmetro y tomar la lectura correcta (mtodo del menisco).
Tomar una segunda temperatura, para constatar que la temperatura no
difiri de los 2C que estipula la norma.

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5. DIAGRAMA DE FLUJO

Inyeccin de la
muestra (Diesel) en el
equipo de Destilacin.

Iniciar el control del


tiempo para la cada
de la primera gota.

Encendido el equipo
y puesta en marcha.

% Volmenes
recuperados a
diferentes T de
evaporacin

Volumen recuperado
y volumen residual de
la muestra (Diesel)

En una probeta se
llena de muestra de
Diesel y se mide la
temperatura

Se escoge el
hidrmetro adecuado
para la medicin de la
muestra

Se introduce el
hidrmetro, tomar
lectura cuando el
hidrmetro se estabilice.

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Calculos del ndice de Cetano


mediante las ecuaciones y las
grficas de los mtodos:
1) ASTM D976
2) ASTM D4737

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6. RESULTADOS Y CALCULOS
Mediciones
Destilacin (ASTM D86)
PID

5%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

90%

95%

PF

170C 195C 206.5C 227C 245C 262C 277C 291C 304C 318C 336C 349C 360C

Rgimen de flujo: 15ml/min


Vrecuperado: 98ml
Vresidual: 1.4ml
Gravedad API (ASTM D 1298)
To=70.5F
API=36.4

Tf=71F
API=36.4

Calculos

*Densidad(Kg/m3 )=999.016(

141.5
)
131.5+APIobservado

*HYC=1.0-[0.00001278(T-60)]-[0.000000062(T-60) 2 ]

*841.9343

*0.9998

*Kg/m3 (HYC)=Kg/m3 *HYC

*841.7659
*R.D=

Kg/m3 (HYC)
999.016

*API gravedad =

Kg
m3

*RD=0.8426

141.5
131.5
R.D

API = 36.4

Kg
m3

*API gravedad =36.4

= 841.9343Kg/3

Mtodo de 2 variables
Usando la ecuacin (1) ASTM D976-06(2011)
IC = 420.34 + 0.016G2 + 0.192GlogM + 65.01(logM)2 0.0001809M2
G = 36.4
M = 277C = 530.6F
IC=51.6

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Usando la grfica de la Fig. 1 ASTM D976-06(2011) e intersectando G y M

IC=52
Mtodo de 4 variables
Usando la ecuacin (3) ASTM 4737-10
IC = 399.90D + 0.06183T10 + 0.06733T50 + 0.03483T90 + 304.09
D = 841.9343 Kg/m3 (0.8419 g/mL)
T10 = 206.5C (403.7F)
T50 = 277C (530.6F)

T90 = 336C(636.8F)

IC = 50.28 = 50.3
Usando la Fig.1, Fig.2, Fig.3 ASMT 4737-10 e intersectando T50 y D(g/mL)

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IC=52.1
7. CONCLUSIONES
Presentando los IC calculados

METODO

ECUACION

GRAFICA

ASTM D976

51.6

52

ASTM D4737

50.3

52.1

ECUACION

GRAFICA

0.4225

0.25

VARIANZA ( 2 )

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Segn la norma peruana se estipula

Especificaciones
Caractersticas

Diesel N1
Min Max

Diesel
Min Max

Mtodos de Ensayo

Diesel N2
Min Max

ASTM

ISO

NTP

COMPOSICION
Numero de Cetano
ndice de Cetano

40
40

45
40

50
45

D613:95
D4737: 96a
D976:95 (3)

5165:98
4264:95

PNTP
321.130

Fuente: Artculo 4.- Incorporacin de la Norma Tcnica Peruana Petrleo y Derivados.


Diesel. Especificaciones. NTP 321.003.2005

En base a esta tabla el rango del IC del Diesel debe tener como mnimo un
ndice de cetano de 50 segn NTP, en promedio el Diesel analizado tiene
un IC de 52, sobrepasando la norma de manera favorable. Recordar que
cuanto ms elevado es el nmero de cetano, menos es el retraso de la
ignicin y mejor es la calidad de combustin.

Comparando los resultados obtenidos de IC, grficamente tanto en el D976


como D4737 se obtienen resultados muy cercanos mientras que mediante
las ecuaciones que se plantean en ambos mtodos los resultados tienen
una varianza mucho mayor.

Este mtodo del IC al necesitar de ensayos como la densidad API y


destilacin genera aumento de errores en los calculos productos de las
mediciones que se realizan previamente, se sugiere realizar los 2 mtodos
previos ajustndose a las normas y reduciendo los errores.

8. BIBLIOGRAFIA
Fuentes
Publicacin tesis: Evaluacin de la calidad del DIESEL 2 basado en sus
propiedades cetanicas, Ing. Karim Lidia Poma Flores. Lima-Per 2004
Publicacin tesis: Estudio bibliogrfico y experimental de las emisiones y
prestaciones de un motor trabajando con biodiesel, Tesis doctoral Jos
Rodrguez Fernndez, Junio 2007
Standard Test Method for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels ASTM
D976-06.
Standad Test Method for Calculated Cetane Index by Four Variable
Equation ASTM D4737-10

Links webs
http://www2.osinerg.gob.pe/MarcoLegal/docrev/DS-025-2005-EMCONCORDADO.pdf

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