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DETERMINACIÓN DE SAL EN CRUDOS POR EL MÉTODO ASTM D512-12

DETERMINATION CRUDE SALT BY ASTM METHOD D512-12

Ángela Carolina Cely, Marisol Gómez, Miguel Andrés Rivera

RESUMEN
En esta práctica se determinó la concentración de sales en crudos por el método ASTM
D512-, teniendo en cuenta la afinidad que posee el nitrato de plata por los cloruros en
presencia de un indicador como el cromato de potasio. La presencia de sales en el crudo
provoca problemas como corrosión al momento de ser transportado a una refinería,
niveles altos a los permitidos de sales bajan la calidad del crudo. Se obtuvo un contenido
Lb sal
de cloruros de 12.3 .
1000 Bl de crudo
PALABRAS CLAVE: Cloruros, titulación, método de Mohr

ABSTRACT
In practice the concentration of salts in crude by ASTM D512- method is determined
considering the affinity having silver nitrate for chloride in the presence of an indicator such
as potassium chromate. The presence of salts in the oil causes problems such as
corrosion when being transported to a refinery, higher than permitted levels of salts lower
quality crude. Chlorides containing 12.3 (Lb salt) / (Bl 1000 crude) was obtained.
KEYWORDS: Chlorides, titration, Mohr method.

INTRODUCCION sedimentación, etc.) pueden reducir el


porcentaje de agua del crudo. La
Las sales minerales están presentes en
salinidad de la fase acuosa varía desde
el crudo en diversas formas: como
100ppm hasta la saturación, que es de
cristales solubilizados en el agua
300.000ppm (30%p/p). [1]
emulsionada (NaCl, CaCl2 y MgCl2),
productos de corrosión o incrustaciones Para tratar de disminuir los diferentes
insolubles en agua y compuestos contaminantes que tiene el petróleo
organometálicos. crudo se hace por medio de tratamientos
químicos como por ejemplo utilizando
Después de la deshidratación del
productos desemulsionantes y
rompimiento de la emulsión, el petróleo
humectantes, los cuales se dosifican en
crudo todavía contiene un pequeño
los sistemas del pretratamiento de crudo
porcentaje de agua remanente. Los
y desalado de las llamadas plantas
tratamientos típicos (adición de
primarias. El objetivo es disminuir el
desemulsificante, calentamiento,
contenido de sales y agua en el crudo solución indicadora de cromato de
que se procesa, reduciendo la corrosión potasio y se tituló hasta una coloración
por la hidrolisis de estas sales, rojo ladrillo.
principalmente de las sales en forma de
Separación de agua del crudo
cloruros que en presencia de agua,
forman el ácido clorhídrico altamente Se tomaron 15ml de muestra de crudo a
corrosivo. Esta reacción se lleva a cabo la cual se le agregó tolueno y agua
principalmente en los domos de las destilada. La muestra se dejó en baño de
torres atmosféricas y es arrastrado temperatura a 70°C durante 10minutos.
subsecuentemente a otras partes del Después se centrifugó las muestras
sistema de destilación primaria, como lo durante 20minutos a 2000rpm y se retiró
son: líneas, condensadores y el agua del fondo del tubo de centrifuga.
acumuladores. [2]
VALORACION DE CLORUROS
Una de las principales razones por la (METODO DE MOHR)
cual el análisis de salinidad es importante
es para cumplir con los requerimientos Se tomaron 10ml del agua filtrada para
de transporte y venta, ya que realizar la valoración de cloruros, se
generalmente los oleoductos y refinerías ajusta a pH 8.3, se le agregó 0.5ml de
admiten contenidos de sal bajos, que peróxido de hidrógeno. Una vez
oscilan entre 10 –20 libras de sal por mezclada la solución se realizó la
cada 1000 barriles de crudo, debido a la titulación, se agregaron 3 gotas de
acción corrosiva y posteriores daños que cromato de potasio como indicador y
generan mayores concentraciones de sal nitrato de plata como titulador. El punto
en el fluido. [3] final de la titulación se observó cuando la
solución cambió a un color rojizo.
El contenido de sales en un mismo crudo
puede variar con el tiempo, dependiendo
de las condiciones de extracción en el ANALISIS DE RESULTADOS
yacimiento, y por lo tanto su
determinación es siempre necesaria
antes de su procesamiento. [4]
Tabla 1. Estandarización de la
Existen diversos métodos para la solución de AgNO3
determinación de sales en el crudo, uno
Concentración del 0.025N
de los más usados es el método de
estándar.
Mohr, el cual se basa en la afinidad que
Volumen del estándar 10 ml
posee el nitrato de plata por los cloruros (NaCl).
en presencia de un indicador como el Volumen promedio del
cromato de potasio. [5] titulador gastado 12.5 ml
(AgNO3).
Concentración del 0.02N
MATERIALES Y METODOS titulador.

Estandarización de la solución de
nitrato de plata Reacción del proceso de titulación

Se tomaron 10ml de solución estándar AgN O 3 + NaCl → NaN O 3+ AgCl ↓


de NaCl, se les agregó 3 gotas de
Nn= normalidad del AgNO3
Vn= volumen de AgNO3 usado en la
Determinación de la concentración de
titulación, ml
AgNO3
Vh= volumen de agua a valorar
Vc * Cc = Vd * Cd Ecuación 1
( 30726.84 )∗0.2 ml∗0.02 N
Q=
Donde: 10 ml
Vc= Volumen de la solución estándar
Cc= concentración de la solución Lb sal
Q = 12.3
estándar 1000 Bl de crudo
Vd= volumen gastado de AgNO3 en la
titulación
Cd = concentración de AgNO3 Los resultados reportados en la tabla 2
Vd∗Cd permiten observar que el crudo utilizado
Cc=
Vc Lb sal
contiene 12.3 , lo cual
1000 Bl de crudo
10 ml∗0.025 N
Cc= =0.02 N nos indica que el contenido de sales
12.5 ml
es significativo, según la norma de la
industria petrolera en Colombia la
máxima salinidad permitida en un
Tabla 2. Determinación de cloruros
método de Mohr. Lb sal
crudo es de 15 debido
1000 Bl de crudo
Concentración del titulante 0.02 a que niveles excesivos de sal
(N). pueden causar problemas en la
Volumen de la muestra (ml 10
agua separada del crudo) perforación, bombeo y procesos de
Ml del titulador gastados en 0.3 refinación, también en el transporte
la muestra. debido a la corrosión y obstrucción de
Ml del titulador gastados en 0.1 los ductos ocasionando pérdidas
el blanco. económicas.
Volumen corregido (ml) 0.2
Q = lb sal/ 1000Bl de crudo 12.3
CUESTIONARIO
Corrección del volumen de AgNO3
1. Por qué se utiliza el peróxido de
V n=V total−V bEcuación 2 hidrogeno en el análisis?
En la determinación de sales en
V n=0.3 ml−0.1ml una muestra de crudo se emplea
peróxido de hidrogeno para
V n=0.2ml
eliminar impurezas presentes por
Determinación de la sal en el crudo sulfatos y sulfitos.

( 30726.84 )∗V n∗N n 2. ¿Qué otros métodos para


Q= Ecuación 3
Vh determinar cloruros en agua se
pueden utilizar?
Donde:
Q= Lb de sal/ 1000 Bl de crudo
Método de Volhard. Este un ácido débil orgánico y
método de titulación se usa para halogenado (tiene cloro
la determinación de Plata y presente). Al comenzar la
compuestos de plata, aniones titulación, los iones plata atraen
que se precipitan con plata como
electromagnéticamente a los
Cl-, Br -, I -, SCN- y AsO4.
Para el caso de determinación de iones cloruro, de manera que
un anión, se acidula con HNO3 estos forman la sal de cloruro de
ya que éste permite que las plata (AgCl). Al formarse la masa
partículas se unan y formen de cloruro de plata, los iones de
una masa amorfa. plata siguen trayendo a los iones
cloruro, pero al momento en que
Se agrega un exceso de solución ya no hay iones cloruro en
tipo de AgNO3 para precipitar el solución, es decir, ya todos
anión y se valora por retroceso el formaron cloruro de plata, dichos
exceso de Ag+, con solución iones de plata atraen a la
patrón de tiocianato de potasio; el fluoresceína (por los cloros de la
indicador es el Fe+3, que molécula), que en su estado
proporciona color rojo a la normal es de color amarillo
solución. verdoso. La fluoresceína al ser
Las reacciones que ocurren en la atraída por los iones plata, se ve
determinación de iones cloruro excitada, por lo tanto su
son: coloración pasa a un color rosa.
Al darse esta coloración se
infiere, que todos los iones
cloruro han formado cloruro de
plata, como la relación
estequiométrica en el cloruro de
El Método de Fajans para plata es 1:1, se puede decir que
analizar cloruros por volumetrías los moles de plata consumidos
de precipitación utiliza un son equivalentes a los moles de
indicador de adsorción que cloruros en solución.
consiste en que ciertos
compuestos orgánicos como 3. ¿Qué ventajas presenta este
fluoresceína y sus derivados son método para realizar la
adsorbidos por un precipitado con determinación de cloruros?
un cambio de color característico
muy cercano o en el punto de La valoración de cloruros por el
equivalencia de la titulación. método de Mohr se basa en una
Este método consiste en la valoración con nitrato de plata
titulación de una muestra de utilizando como indicador cromato
cloruros, con una solución de potasio. La plata reacciona
estándar de nitrato de plata con los cloruros para formar un
(AgNO3 0.1M). Se utiliza como precipitado de cloruro de plata de
indicador la fluoresceína, que es color blanco. La valoración se
identifica cuando se observa producto de contenedores,
cambio de color de la disolución a tanques, cañerías, etc., pérdidas
anaranjado-rojizo. de eficiencia por productos de
corrosión en los intercambiadores
4. ¿Qué es y por qué es necesario de calor, contaminación por los
utilizar un estándar primario en la derrames producidos,
valoración de cloruros? sobredimensionamiento en el
diseño de instalaciones debido a
El estándar primario es un la falta de información sobre la
compuesto de alta pureza que corrosión de los componentes en
sirve como material de referencia un ambiente determinado.
en los métodos volumétricos de
titulación. Esta sustancia debe CONCLUSIONES
cumplir unos requerimientos:
Alta pureza, debe ser estable al  El contenido de cloruros
aire, ausencia de agua de presentes en la muestra de
hidratación para evitar crudo analizada fue de 12.3
variaciones con los cambios de Lb sal/ 1000 Bl de crudo.
humedad en el ambiente,  La calidad del crudo se ve
fácilmente obtenible a costo influenciada por su contenido
moderado, solubilidad razonable de sales, es decir, a mayor
en el medio de titulación, debe cantidad de cloruros menor
ser posible su secado en estufa, calidad del crudo.
no debe absorber gases, debe  El análisis de sales en el
reaccionar rápida y crudo es de vital importancia
estequiométricamente con el para su transporte y
titulante comercialización.
 El método de Mohr es de fácil
5. ¿Qué problemas acarrea una aplicación para determinar
concentración muy alta de sales ya que es de corta
cloruros en el petróleo? duración y económicamente.
 La solución indicadora de
A una mayor concentración de cromato de potasio nos
cloruros se tendrá un crudo de permite observar el viraje de
baja calidad; y además esto la disolución durante su
acarrea riesgo en la tubería de titulación para determinar
transporte debido a que se puede sales la cual cambia a un
corroer. Las pérdidas económicas color rojizo.
que implica la corrosión pueden
ser directas (relacionadas con el
reemplazo de la parte afectada) o
BIBLIOGRAFÍA
indirectas debidas a paradas de
la planta imprevista para efectuar [1] ASTM international. (1998).
reparaciones, perdidas de standard test methods for chloride
ion in water astm-d512-12.
[2] ASTM international. (1968).
standard test methods for water
and sedimets in crude oils d26.
[3] Petroleum engineering
handbook.
[4] Hobart h. Willard, Lynne l.
Merrit, Jr, Jhon a. Dean. Métodos
instrumentales de análisis.
[5] Castellanos Vanessa.
Evaluación del proceso de
desalado del crudo merey. 2008.
universidad simón bolívar.