UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
CURSO BÁSICO
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

TEMA/PRACTICA:
VOLUMEN MOLAL
ESTUDIANTE:
STEFANY MICHELLE HUANCA
DOCENTE:
ING. WILLIAM CUSI
MATERIA:
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
GRUPO:
“A”
GESTION:
2017
 VOLU
MEN
1. OBEJTIVOS

1.1.
MOLA
OBJETIVO GENERAL

 DETERMINAR LAS DENSIDADES DE DIVERSAS

L
SOLUCIONES CLORURO DE SODIO.

1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

 DEMOSTRAR QUE LA DENSIDAD CALCULADA VARIA

RESPECTO DEL METODO QUE SE UTILIZO.

 CALCULAR LOS VOLUMENES MOLARES PARCIALES DE

LAS DIVERSAS SOLUCIONES DE CLORURO DE SODIO

2. Fundamento teórico

2.1. Descripción termodinámica de las mezclas

Hemos visto que la presión parcial, que es la contribución de un componente a la

presión total, se utiliza para estudiar las propiedades de las mezclas de gases.
Para una descripción más general de la termodinámica de las soluciones debemos
introducir otras propiedades "parciales" análogas. (1)
2.2. Magnitudes molares parciales

La propiedad molar parcial más fácil de visualizar es el volumen molar parcial, la

contribución que hace un componente de una mezcla al volumen total de la
muestra. (2)
2.3. Volumen molar parcial

Imaginemos un enorme volumen de agua pura a 25°C Si agregamos 1 mol de H 20,

el volumen aumentará en 18 cm' y podemos decir que el volumen molar de agua
pura (3) es de 18 mol". Sin embargo, si agregamos I mol de H 20 a un enorme
volumen de etanol puro, el volumen aumenta sólo en 14 La diferencia del aumento
de volumen se debe a que el volumen ocupado por un determinado número de
moléculas de agua depende de la identidad de las moléculas que la rodean. En el
segundo caso, la cantidad de etanol es tan grande que cada molécula de H 20 está
rodeada de moléculas de etanol, y el empaquetamiento de las moléculas hace que
las moléculas de H2O produzcan un aumento de volumen de solo 14 cm3. El
volumen molar parcial de agua en etanol puro es de 14 cm 3 mol-1. En general, el
volumen molar parcial de una sustancia A en una mezcla es el cambio de volumen
por mol de A agregado a un gran volumen de la mezcla. (4)
Los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varían con
la composición ya que el entorno que rodea a cada tipo de molécula varía al
cambiar la composición de A puro a B puro. Este entorno molecular cambiante, y
la consecuente modificación de las fuerzas intermoleculares, es el que produce la
variación de las propiedades termodinámicas de una mezcla al cambiar Su
composición. En la figura 5.1 se muestran los volúmenes molares parciales de
agua y de etanol para todos los valores de composición a 25°C. (5)
El volumen molar parcial, V J , de una sustancia de una cierta composición se
define de la siguiente manera.

VJ= ( ∂∂nV )
1 p, T , n´
[5.1]

en donde n ´ significa que las cantidades de las demás sustancias presentes son
constantes. El volumen molar parcial es la pendiente del gráfico del volumen total
al modificar la cantidad de J, manteniendo constantes la presión, la temperatura y
la cantidad de los demás componentes (Fig. 5.2). Este valor depende de la
composición, como vimos para el agua y el etanol. (6)

(1)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 136
(2)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 136
(3)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 136
(4)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 137
(5)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 137
(6)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 137

Grafico N° 1. Grafico N° 2.
Volúmenes es Molares Parciales de Volúmenes es Molares Parciales de
agua y etanol a 25°C agua y etanol a 25°C
 Fuente: Quimica Fisica,P. Atkins & J de Fuente: Quimica Fisica,P. Atkins & J. de
Paula (2006), Pág. 137 Paula (2006), Pág. 137

La definición en la ecuación 5.1 implica que si modificamos la composición de la solución

agregandod n A de A y d n B de B, el volumen total de la mezcla se modifica en

∂V ∂V
dV = ( )
∂ nA p ,T ,n ´
( )
d n A+
∂ nB p ,T ,n ´
d nB =V A d n A +V B d n A (5.2)

Manteniendo la composición constante al aumentar las cantidades de A y B, el volumen

final de una mezcla se puede calcular por integración. Dado que los volúmenes molares
parciales son constantes (siempre que la composición se mantenga constante dentro de
los límites de la integración), podemos escribir:

nA nB nA nB

V =∫ V A d n A +∫ V B d n B=V A ∫ d n A + V B∫ d nB (5.3)
0 0 0 0

Si bien hemos supuesto que las dos integrales están relacionadas (para preservar
composición constante), el resultado final de la ecuación 5.3 es válido para cualquier
forma de la dado que V es una función de estado. (7)
Los volúmenes molares parciales se pueden medir de varias maneras. Un método es
medir la dependencia entre el volumen y la composición y ajustar el volumen observado a
una función de la cantidad de la sustancia. Una vez encontrada la función, se puede
terminar, por derivación, la pendiente para cada composición que nos interese. (8)
(7)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 137
(8)
Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006), Pág. 137
2.4. MAGNITUDES MOLARES PARCIALES

Volúmenes molares parciales, Suponga que formamos una disolución mezclando a

temperatura y presión constantes n1, n2, ..., nr moles de las sustancias 1, 2, …, r.
¿ ¿
Sean V m , 1,…, V m , rlos volúmenes molares de las sustancias puras 1, 2,…, r a T y P,y sea
V ¿el volumen total de los componentes sin mezclar (puros) a T y P. El asterisco indica
que la propiedad se refiere a una sustancia pura o a un conjunto de sustancias puras.
Tenemos:
V ¿ =n1 V ¿m ,1 +n2 V ¿m , 2+ …+nr V ¿m , r=∑ ni V ¿m ,i
i

Después de la mezcla, se encuentra en general que el volumen V de la disolución no es

¿
igual al volumen previo a la mezcla; V ≠V . Por ejemplo, la adición de 50,0 cm3 de agua a
50,0 cm3 de etanol a 20°C y 1 atm da una disolución cuyo volumen es de sólo 96,5 cm 3 a
20 0C y 1 atm (Fig. 9. 1). La diferencia entre V de la disolución y V proviene de (a) las
¿

diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en la disolución y las existentes

en los componentes puros; (b) las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas
en la disolución y su empaquetamiento en los componentes puros, debido a los distintos
tamaños y formas de las moléculas que se mezclan. (9)
Grafico N° 3. Volumen de Solución (agua-etanol)

Fuente: Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág.304

Podemos escribir una ecuación como la (9.4) para cualquier propiedad extensiva, como
por ejemplo U, H, S, G y Cp. Se encuentra que, en general, cada una de estas
propiedades cambia al mezclar los componentes a T y P constantes. (10)
(9)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág. 304
(10)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág. 305
Queremos expresiones para el volumenV de la disolución y para el resto de sus
propiedades extensivas. Cada una de estas propiedades es función del estado de la
disolución, que puede especificarse por medio de las variablesT , P , n1 ,n 2 , … , nr .Por lo
tanto,

V =V ( T , P , n1 , n2 ,… , n r ) , U =U ( T , P ,n 1 , n2 , … , nr ) , (9.5)

Con ecuaciones similares para H , S, etc. La diferencial total de V en (9.5) es

dV = ( ∂∂ VT ) P ,ni
dT + ( ∂V
∂P) T , ni
dP+ ( ∂∂ Vn )
1 T , P , ni ≠ 1
d n1 +…+ ( ∂∂ Vn )
r T , P ,ni≠ r
d nr

El subíndice ni en las dos primeras derivadas parciales indica que todos los números de
moles se mantienen constantes; el subíndice ni ≠ 1indica que se mantienen constantes
todos los números de moles excepto ni . Definimos el volumen molar parcial V́ j. de una
sustancia j en la disolución como

∂V
V́ j ≡ ( )
∂ nj T , P ,ni ≠ j
Sistema monofásico (9.7) *

siendo V el volumen de la disolución y donde la derivada parcial se realiza manteniendo

constantes T , P y todos los números de moles excepto n j. (La barra en V. no significa que
sea un valor medio.) La Ecuación (9.6) queda

dV = ( ∂∂ VT ) P ,ni
dT + ( ∂V
∂P) T , ni
dP+ ∑ V́ i d ni
i
(9.8)

La Ecuación (9.8) da el cambio de volumen infinitesimal dV que se produce cuando la

temperatura, presión y números de moles de la disolución varían en dT , dP , d n1, d n2,…
(11)

A partir de (9.7), un volumen molar parcial es el cociente entre cambios infinitesimales de

dos propiedades extensivas, por lo que es una propiedad intensiva. Como cualquier
propiedad intensiva,V́ i depende de T , P y las fracciones molares en la disolución:

V́ i=V́ i (T , P , x 1 , x 2 , …) (9.9) (12)

A partir de (9.7), si dV es el cambio infinitesimal que se produce en el volumen de la

disolución cuando se añaden a la misma d n j. moles de la sustancia j , manteniendo
constantesT , P y todos los números de moles excepto n j, entonces V́ j es igual a dV / d n j.
(véase la Figura 9.2). V́ j es la velocidad de cambio del volumen de la disolución con
respecto a n j a T y P constantes. El volumen molar parcial V́ j de la sustancia j en la
disolución indica cómo responde el volumen V de la disolución a la adición a la misma de
j a T y P constantes; dV es igual a V́ j d n j cuando j se añade a T y Pconstantes. (13)
¿ ¿ ¿
El volumen de la sustancia j pura es V j=n j V m , j (T , P), siendo V m , j el volumen molar de
j puro. Si consideramos una sustancia pura como un caso especial (13) de disolución,
 ¿ ¿ ¿
entonces la definición de (9.7) de V́ j da V́ j ≡ ( ∂V /∂ n j )T , P ,n =( ∂V /∂ n j ) T , P=V m , j. Por lo
i≠ j

tanto (14)
(11)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág. 305
(12)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág. 305
(13)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág. 305
(14)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág. 306

V́ ¿j=V ¿m , j (9.10) *

El volumen molar parcial de una sustancia pura es igual a su volumen molar. Sin
embargo, el volumen molar parcial de un componente j de una disolución no es
necesariamente igual al volumen molar de j puro. (15)

(15)
Fisicoquímica, Ira N. Levine (2004), Pág.306
 3. Materiales Y Reactivos

3.1. Materiales

 Vasos precipitados de 100 ml (5)

 Matraces aforados de 50 ml (5)
 Balanza de brazos
 Juegos de pesas
 Vidrio reloj (1)
 Espátula (1)
 Balanza digital (1)
 Probeta de 100ml(1)
 Varilla(1)
 Piseta (1)

3.2. Reactivos

Cloruro de sodio ( NaCl) para análisis 99,8% pureza

5.Cálculos y resultados

 Calculo de la masa de cloruro de sodio con 99,8% de pureza

Para 2%
ml∗1 gr sol
∗2 gr NaClp
1ml sol
∗100 grNaCl
100 gr sol
50 =1,002 grNaCl
99,8 grNaCl
Para 4%
ml∗1 gr sol
∗4 gr NaClp
1ml sol
∗100 grNaCl
100 gr sol
50 =2,004 grNaCl
99,8 grNaCl
Para 8%
 ml∗1 gr sol
∗8 gr NaClp
1ml sol
∗100 grNaCl
100 gr sol
50 =4,008 grNaCl
99,8 grNaCl
Para 12%
ml∗1 gr sol
∗12 gr NaClp
1ml sol
∗100 grNaCl
100 gr sol
50 =6,012 grNaCl
99,8 grNaCl

Para 16%
ml∗1 gr sol
∗16 gr NaClp
1ml sol
∗100 grNaCl
100 gr sol
50 =8,016 grNaCl
99,8 grNaCl
 Calculo de la densidad por el primer método en cual se realiza con la
ecuasion:
m ( NaCl ) +m(agua)
ρ( sol)=
Vsol
Usando la ecuación
1.002+ 50 gr
ρ 1= =1.020( )
50 ml
2.004+50 gr
ρ 2= =1.040 ( )
50 ml
4.008+ 50 gr
ρ 3= =1.080( )
50 ml
6.012+50 gr
ρ 4= =1.120( )
50 ml
8.016+50 gr
ρ 5= =1.160( )
50 ml

 Calculando densidades por el método de empuje

msolido =50gr
Vsolido=6ml
 gr
ρ=8.33( )
ml

 Para determinar la densidad de la solución usamos la siguiente ecuación:

m ( sa )−m(sl)
ρ ( sol )= ∗ρ(solido )
m(sa)

m ( sa ) :masa del solido en el aire

m ( sl ) :masa del solido en el liquido
ρ ( solido ) : densidad de solido
ρ ( sol ) :densidad de la solucion

50−43.950 gr
ρ 1= ∗8.33=1.0079( )
50 ml
50−43.850 gr
ρ 2= ∗8.33=1.0245( )
50 ml
50−43.650 gr
ρ 3= ∗8.33=1.0579( )
50 ml
50−43.480 gr
ρ 4= ∗8.33=1.0862( )
50 ml
50−43.330 gr
ρ 5= ∗8.33=1.1112( )
50 ml

 Procedemos a calcular el error porcentual usando la siguiente ecuación

|ρ ( 2 º metodo )−ρ(1 ºmetodo)|

ε %= ∗100 %
ρ ( 2º metodo )

|1.0079−1.020|
ε % ( 1 )= ∗100 % ; ε %=1.20 %
1.0079

|1.0245−1.040|
ε % ( 2 )= ∗100 % ; ε %=1.51 %
1.0245
 |1.0579−1.080|
ε % ( 3 )= ∗100 % ; ε %=2.09 %
1.0579

|1.0862−1.120|
ε % ( 4 )= ∗100 % ; ε %=3.11 %
1.0862

|1.1112−1.160|
ε % ( 5 )= ∗100 % ; ε %=4.39 %
1.1112

 Procedemos a calcular las concentraciones molares y molales utilizando la

densidad hallada por el método de empuje

Para 2%(m¿¿ m)¿

2 grNaCl
∗1000 grH 2O
98 gr H 2O
∗1 molNaCl
1 KgH 2O
|m|= =0.3488
58.5 grNaClp

2 grNaCl
∗1.0079 grsol
100 gr sol
∗1000 mlsol
1 mlsol
∗1 molNaCl
1ltsol
[ M ]= =0.3446
58.5 grNaCl

Para 4% (m¿¿ m)¿

4 grNaCl
∗1000 grH 2O
96 gr H 2O
∗1 molNaCl
1 KgH 2O
|m|= =0.7122
58.5 grNaClp

4 grNaCl
∗1.0245 grsol
100 gr sol
∗1000 mlsol
1 mlsol
∗1 molNaCl
1ltsol
[ M ]= =0.7005
58.5 grNaCl

Para 8% (m¿¿ m)¿

 8 grNaCl
∗1000 grH 2 O
92 gr H 2 O
∗1 molNaCl
1 KgH 2O
|m|= =1.4864
58.5 grNaClp

8 grNaCl
∗1.0579 grsol
100 gr sol
∗1000 mlsol
1 mlsol
∗1 molNaCl
1ltsol
[ M ]= =1.4467
58.5 grNaCl

Para 12% (m¿¿ m)¿

12 grNaCl
∗1000 grH 2O
88 gr H 2 O
∗1 molNaCl
1 KgH 2O
|m|= =2.3310
58.5 grNaClp

12 grNaCl
∗1.0862 grsol
100 gr sol
∗1000 mlsol
1 mlsol
∗1 molNaCl
1 ltsol
[ M ]= =2.2281
58.5 grNaCl

Para 16% (m¿¿ m)¿

16 grNaCl
∗1000 grH 2O
84 gr H 2O
∗1 molNaCl
1 KgH 2O
|m|= =3.2560
58.5 grNaClp

16 grNaCl
∗1.1112 grsol
100 gr sol
∗1000 mlsol
1mlsol
∗1molNaCl
1 ltsol
[ M ]= =3.0392
58.5 grNaCl

 Calculando ∅ para cada solución

 1000
∅=
1
ρ( sol)
Para 2%
[
∗ M−
|m|
ρ° ]
∗( ρ ( sol )−ρ °)

1000
∅=
1
1.0079
Para 4%
[
∗ 58.5−
0.3488
∗(1.0079−1 )
1 ]
=35.57

1000
∅=
1
1.0245
Para 8%
[
∗ 58.5−
0.7122
∗( 1.0245−1 )
1 ]
=23.52

1000
∅=
1
1.0579
Para 12%
[
∗ 58.5−
1.4864
∗( 1.0579−1 )
1 ]
=18.48

1000
∅=
1
1.0872
Para 16%
[
∗ 58.5−
2.3310
∗( 1.0872−1 )
1 ]
=19.40

1000
∅=
1
1.1112 [
∗ 58.5−
3.2560
∗( 1.1112−1 )
1 ]
=21.91

Realizamos una regresión lineal

∂∅
∅=∅ ° + ∗√ m
∂ √m

y= A +B∗x

Tabla Nº 1
Datos calculados de √ m y ∅

√m ∅
0.5906 35.57
 0.8439 23.52
1.2192 18.48
1.5267 19.40
1.8044 21.91

Fuente: Elaboración propia

∂∅
A=∅ ° =35.8 B= =−10.05
∂ √m

Grafico Nº 2

√ m vs ∅

Chart Title
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2

CALCULANDO v́1= v́SOLUTO Y v́2 = v́DISOLVENTE

Donde usaremos las siguientes ecuaciones

3
( √m)
∗∂ ∅
2n
v́ ( 1 )=v ° −
∂ √m

√ m∗∂ ∅
2
v́(2)=∅+
∂ √m
n=55.55 moles de agua

Para 2 %
3
( √ 0.5906 )
v́ ( 1 )=18− ∗(−10.05 )=18.04
2∗55,55
( √ 0.5906 )
v́ ( 2 )=35.57 + ∗(−10.05 )=39.43
2
Para 4%
3
( √ 0.8439 )
v́ ( 1 )=18− ∗(−10.05 )=18.07
2∗55,55

( √ 0.8439 )
v́ ( 2 )=23.52+ ∗(−10.05 ) =28.14
2
Para 8%
3
( √1.2192 )
v́ ( 1 )=18− ∗(−10.05 )=18.12
2∗55,55
( √ 1.2192 )
v́ ( 2 )=18.48+ ∗(−10.05 )=24.03
2
Para 12%
3
( √ 1.5267 )
v́ ( 1 )=18− ∗(−10.05 )=18.17
2∗55,55

( √ 1.5267 )
v́ ( 2 )=19.40+ ∗(−10.05 )=25.61
2

Para 16%
3
( √1.8044 )
v́ ( 1 )=18− ∗(−10.05 )=18.22
2∗55,55
( √ 1.8044 )
v́ ( 2 )=19.40+ ∗(−10.05 )=26.15
2

Tabla Nº 2
Datos obtenidos de m , v´1 y v´2
m v́2 v́1
0,3488 39,43 18,04
0,7122 28,14 18,07
1,4864 24,03 18,12
2,3310 25,61 18,17
3,2560 26,15 18,22

Fuente: elaboración propia

Grafico Nº 2
Molalidad vs. V1 V2

45

40
35

30

25
V(1)
20 V(2)
15
10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

FUENTE: ELABORACION PROPIA

 Para establecer si las curvas del grafico del punto anterior tienen un
comportamiento de acuerdo a la ecuación de Gibbs Duhem.
R.-
Temperatura constante
dv =dn 1 v 1+dn 2 v 2 … … … … … …(1)
Con diferenciales totales
dv =n 1dv 1+n 2 dv 2+dn 1 v 1+dn 2 v 2… … (2)
Como el volumen es una función de estado las ecuaciones deben regularse
Operando:
n 1 dv 1=−n 2 dv 2
Lo que significa que cuando uno de los volúmenes molares parciales aumenta
el otro debe disminuir y por lo tanto obedece a la ecuación de Gibbs-Duhem.
6. Conclusiones

 Se llego a la conclusión que cuando tenemos una solución A en un volumen

molar parcial Va y luego añadimos un volumen molar V b ,la muestra ocupa
un volumen molar mayor pero las propiedades de las proporciones de los
componentes son aun las mismos.

 También se puede decir que para el calculo de densidades se tienen

diversos métodos que su uso o calculo dependerá del método que se
utilizara para su obtención.

7. Recomendaciones

Seria de mucho provecho poder calcular o realizar un análisis de las

balanzas digitales que se tienen en el laboratorio y de esa forma ver cuanto
de error se podría tener en las prácticas posteriormente a realizar.

8. Recomendaciones

 Fisicoquímica, Ira edicio ,N. Levine (2004)

 Quimica Fisica, Peter Atkins Julio de Paula (2006)