Síntesis y reactividad de

éteres
 Síntesis de epóxidos

- A partir de alquenos:
Uso de peroxiácidos
O R
O R

O O +
O
H OH

MCPBA/MMPP
O
CH2Cl2

En azul se muestra el mecanismo de la reacción. En negro como se escribe la reacción. Se suele

realizar más frecuentemente con MCPBA en diclorometano (DCM o CH 2 Cl 2).

- A partir de halohidrinas:

Ciclación de halohidrinas
X X

+ OH

OH O O

En esta reacción, el grupo hidroxilo ataca el protón del alcohol generando agua y posteriormente
el alcóxido ataca el carbono unido al halógeno generando el epóxido.
 Reactividad de epóxidos

- Formación de dioles y halohidrinas trans

Catalizada por medio ácido
H

H OH
O H+ O

H H
ROH
H H
OR

H OH
O H Br O

H H
ROH
H H
OR

Cuando R es un hidrógeno se forma un diol trans, en cambio cuando R corresponde a una

cadena alifática, se forma un alcohol y un éter. Esta reacción también se puede llevar a cabo con
haluros ácidos formando halohidrinas trans.

- Deshidratación de alcoholes

Formación de alquenos en medio ácido

H 2O
H OH H H OH2 H

Formación de cetonas en medio ácido a partir de dioles

 H2O

OH OH H OH OH2 OH OH

H
OH O
O

- Síntesis de ésteres
Esterificación de Fischer O O
H+
R OH HO R1 R O R1

- Preparación de éteres
Síntesis de Williamson
R OH Na R O R1 X R O R

- Preparación de acetales
Formación de acetales en medio ácido
O R R
O O
H+
2 R OH
H2O

Los acetales encubren a cetonas y aldehídos, permitiendo que otros grupos (ésteres y otros) sean
más reactivos.

- Protección de alcoholes
Uso de TMSCl (clorotrimetilsilano) para la protección de alcoholes
H3C CH3 CH3
(CH3CH2)3N
R OH + Si Cl R O Si CH3 R OTMS
TEA
H3C H3C

H+
R OTMS R OH

Esta reacción permite hacer reaccionar otros grupos funcionales de la supuesta molécula sin que
el alcohol reacciones descartando protones ácidos del alcohol protegido, impidiendo reacciones
con agentes oxidantes, agentes reductores y reactivos de Grignard. Para la desprotección se le
suministra medio ácido.

1. Éteres
Síntesis
Síntesis de Williamson
R OH Na R O R1 X R O R

Alcoximercuración-desmercuración
H Hg(AcO)

R1 H
R1 H
Hg(OAc)2 / (CF3CO2)2Hg OR H H H
NaBH4
ROH H HgO2CCF3 R1 H
H H
R1 H OR H

OR H

Deshidratación industrial
H+
2 R OH R O R

Reacciones
Ruptura por HBr o HI
 H R X
R X
HX
R O R H X R O R HO R
R X
X

La molécula no debe tener ningún grupo sensible al ácido. En éteres fenólico se llega hasta el
fenol.
Autooxidación O
O2 en exceso
R O R R C O R
muy lento

2. Epóxidos
Síntesis
Epoxidación con peroxiácidos CO3H
O R
O R

O O +
O
H OH

MCPBA/MMPP
O
CH2Cl2

MCPBA; MMPP
Ciclación de halohidrinas
 X X

+ OH

OH O O

Reacciones
Apertura catalizada por ácidos
H

H OH
O H+ O

H H
ROH
H H
OR

ROH= H2O; R-OH; HX

El carbocatión se abre al más sustituido
Apertura catalizada por bases
O
H O H OH
O H H

OH-
H H
OH H OH H

Epóxidos con reactivos organometálicos

H OMgBr H OH
O
éter H+
R MgBr
H H
R H R H

Se ataca al carbono menos impedido y R se une a ese