ESPECTROSCOPIA

INFRARROJA
Prof. JADILEYG GABRIELA LEÓN PÉREZ
BSc. MSc. en Química
QUÍMICA ANALÍTICA
UNIVERSIDAD DE PAMPLONA
ASPECTOS FUNDAMENTALES
La espectroscopia molecular se basa en la interacción entre la
radiación electromagnética y las moléculas. Dependiendo de la
región del espectro en la que se trabaje y por tanto de la
energía de la radiación utilizada (caracterizada por su longitud
o número de onda), esta interacción será de diferente
naturaleza: excitación de electrones, vibraciones moleculares y
rotaciones moleculares [1]. La molécula, al absorber la
radiación infrarroja, cambia su estado de energía vibracional y
rotacional. Las transiciones entre dos estados rotacionales
requiere muy poca energía, por lo que solo es posible
observarlas específicamente en el caso de muestras gaseosas.
En el caso del estudio del espectro infrarrojo (IR) de muestras
sólidas y líquidas sólo se tienen en cuenta los cambios entre
estados de energía vibracional [2].
 Utilizando la mecánica quántica y el modelo del oscilador anarmónico para
representar los enlaces, se demuestra que las bandas en el infrarrojo se
producen como consecuencia de transiciones entre niveles de energía en los que
el número cuántico vibracional (υ) cambia en una unidad (Δυ=±1), denominada
banda fundamental, o en más de una unidad (Δυ=±2, ±3, ... ), que se denominan
sobretonos [3]. Aunque teóricamente son posible Δυsuperiores, en la práctica
sólo se observan estas tres transiciones. Las bandas de absorción aparecen
aproximadamente (existen otros términos despreciables) a frecuencias: u (la

banda fundamental), 2 u y 3 u (los sobretonos) [2]. Estos últimos tienen una

menor intensidad que la banda fundamental. También se producen bandas
como consecuencia de la interacción de dos vibraciones diferentes:

 
u =n u ±n u ±...
comb 1 1 2 2
 Una molécula poliatómica (n átomos)
tiene 3n-6 modos de vibración
diferentes (3n-5 si la molécula es
lineal). Cada uno de estos modos de
vibración viene representado por una
curva de energía potencial diferente y
da lugar a una banda fundamental y
sus correspondientes sobretonos en el
infrarrojo. Los modos de vibración
que se pueden producir incluyen:
cambios en la distancia de enlace
(elongaciones o stretching, que
pueden ser simétricas o asimétricas) y
cambios en el ángulo de enlace, o
bending (simétricas en el plano,
asimétricas en el plano, simétricas
fuera del plano y asimétricas fuera del
REGIONES ESPECTRALES
Aunque el espectro infrarrojo se extiende desde 10 a 14 300 cm-1,
desde un punto de vista funcional se divide en tres zonas: IR lejano,
donde se producen las absorciones debidas a cambios rotacionales, el
IR medio (MIR o simplemente, IR), donde tienen lugar las vibraciones
fundamentales y el IR cercano (near infrared, NIR), donde se
producen absorciones debidas a sobretonos y combinaciones de las
bandas fundamentales.
TIPOS DE MEDIDAS EN INFRARROJO
Cuando la radiación incide
en la muestra, ésta puede
sufrir diferentes fenómenos:
absorción, transmisión y
reflexión. La intensidad de
la luz transmitida a través
de la muestra (PT) es menor
que la intensidad incidente
(P0). Una parte de esta
intensidad incidente se ha Fig. 2 Fenómenos de
reflejado (PR), mientras que absorción, transmisión y
otra parte ha sido absorbida reflexión de la radiación
por la sustancia (P A ). electromagnética al
interaccionar con la materia.
La medida más común en el infrarrojo es la que se basa en la
absorción (o la intensidad transmitida), aunque también se
han desarrollado espectroscopias basadas en el fenómeno de
la reflexión como son la reflectancia total atenuada y la
reflectancia difusa.
• ABSORCION/TRANSMITANCIA
• REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA
(ATTENUATED TOTAL RELFLECTANCE,
ATR)

El principio de esta medida se basa en el fenómeno

de la reflexión total interna y la transmisión de la luz
a través de un cristal con un elevado índice de
refracción. La radiación penetra (unos μm) más allá
de la superficie del cristal donde se produce la
reflexión total, en forma de onda evanescente. Si en
el lado exterior del cristal se coloca un material
absorbente (muestra), la luz que viaja a través del
cristal se verá atenuada (de ahí el nombre de la Fig. 3. Reflexión total interna y elemento
técnica) y se puede registrar el espectro de la de reflexión interna (IRE) utilizado en el
muestra. sistema ATR.
El ángulo de la luz incidente y la geometría del
cristal facilitan que se produzcan sucesivas
reflexiones en sus caras internas. El espectro medido
tiene una apariencia similar al espectro de
transmisión, excepto por ciertas variaciones en la
donde nsp=ns/np
(ns<np).
• REFLECTANCIA DIFUSA
Otra medida que se basa en el fenómeno de la reflexión es la reflectancia
difusa. Cuando la luz incide sobre una muestra opaca y no absorbente
tiene lugar el fenómeno de la reflexión especular regido por las
ecuaciones de Fresnel.

Fig. 4. Procesos de reflexión en un material especular

(a) o irregular (b). Fenómeno de reflectancia difusa
(c).

La intensidad reflejada sobre el total

incidente depende de los índices de
refracción del aire y la muestra (n1 , n2 ).
Para el caso de un ángulo de incidencia
igual a cero la expresión es
Los espectrómetros infrarrojos son una de las herramientas más
importantes para observar espectros vibracionales. Las
características más relevantes de esta espectroscopía son las
siguientes:
1. Si dos moléculas están constituidas por átomos distintos, o tienen
distinta distribución isotópica, o configuración, o se encuentran
en ambientes distintos, los espectros infrarrojos serán distintos.
2. Una sustancia definida puede identificarse por su espectro
infrarrojo. Estos espectros pueden ser considerados como las
huellas digitales de dicha sustancia.
3. Los espectros muestran bandas que son típicas de grupos
funcionales particulares y que tienen localizaciones e
intensidades específicas dentro de los espectros infrarrojos
4. A partir de los espectros se pueden inferir las estructuras
moleculares. Para ello se requiere un modelo en el cual basar
los cálculos.
5. Las intensidades en las bandas del espectro de una mezcla,
son generalmente proporcionales a las concentraciones de las
componentes individuales. Por lo tanto, es posible determinar
la concentración de una sustancia y realizar análisis de
muestras con varias componentes.
6. Es posible, mediante el uso de dispositivos experimentales
adecuados, obtener espectros infrarrojos sin alteración de la
muestra, lo que constituye a esta espectroscopía como una
herramienta de análisis no destructiva.
7. El tiempo necesario para obtener y almacenar un espectro
infrarrojo es del orden de minutos.
EQUIPO
Los espectrofotómetros utilizados
para la obtención del infrarrojo
medio y cercano consisten de una
fuente de luz, monocromador o
interferómetro y detector, los
cuales permiten la obtención de
espectros en la región
comprendida entre 780 nm a
25000 nm (12800 cm-1 a 400 cm-1).
Actualmente, los
espectrofotómetros de infrarrojo
utilizan un interferómetro en
lugar de un monocromador en
cuyo caso la radiación
policromática incide sobre la
muestra y los espectros son
obtenidos en el dominio de la
Los espectrofotómetros IR tienen los mismos componentes
básicos que el resto de aparatos utilizados en procesos de
absorción, por ejemplo en el estudio de la zona visible-
ultravioleta del espectro. Básicamente, se necesita un
instrumento para medir la transmisión de radiación
electromagnética de una muestra en función de la
longitud de onda o del número de ondas. El elemento más
importante debe permitir aislar la radiación de regiones
espectrales definidas y permite diferenciar entre los
distintos tipos de espectrofotómetros: no dispersivos,
dispersivos y de transformada de Fourier (FT).
APOYO AUDIO VISUAL
ANÁLISIS DE SÓLIDOS Y LIQUIDOS
https://www.youtube.com/watch?v=RERPi01Qfqc
REGISTRO DE DATOS
https://www.youtube.com/watch?v=DSwiukaH0wM
ANÁLISIS DE MUESTRAS CON ATR
https://www.youtube.com/watch?v=qHY0P2yFLgg
 Formando líderes para la
construcción de un nuevo país en paz