Presentado por: Lic.

Gustavo Nilo MERCADO MILLARES

 Es una técnica capaz de detectar y determinar
cuantitativamente la mayoría de los elementos de la
tabla periódica.

 Aplicaciones:

Análisis de cualquier tipo de: agua, suelos, abonos,

lodos , plantas, alimentos, medicina forense, etc,
siempre y cuando pueda ser solubilizada
ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN ATÓMICA
La ley de Beer
Para una radiación monocromática la Absorbancia es directamente proporcional al
camino óptico a través del medio y la concentración de la especie absorbente

Absortividad es una constante de proporcionalidad y su magnitud depende de b y c

 Emisión y Absorción Atómica

Absorción Emisión

Energía Energía Luz

Luz/Calor

Atomo Estado Fundamental y

Gaseoso

Atomo Estado Excitado

PROCESOS EN LA LLAMA

EVAPORACIÓN DEL SOLVENTE

FUSIÓN DEL SOLUTO
EVAPORACIÓN DEL SOLUTO
ATOMIZACIÓN DEL SOLUTO
Perfil de temperaturas

Aquí se completa la
Zona rica en átomos libres. combustión
Empleada para las medidas
de absorción de radiación Fig.1
Cono
externo
Zona interconal
Cono
Zona de precalentamiento
interno

Vaporización y
Evaporación del
atomización de la muestra
disolvente de la
muestra
Quemador
Quemador
El aerosol oxidante y
combustible se queman y
se produce la atomización

Cámara de premezclado
Asegura que la muestra se
Nebulizador mezcle con el combustible y
Controla el flujo de oxidante antes de entrar a la
muestra y la nebuliza llama
 Resistente a la corrosión y mejor sensibilidad

Capilar por donde

ingresa la muestra

Esfera de impacto
 FUNCIONES BASICAS
 1. Permite pasar la muestra a analizar del estado
líquido a estado gaseoso.

 2. Descompone los compuestos moleculares del

elemento de interés en átomos individuales o
en moléculas sencillas.

 3. Excita estos átomos o moléculas.

Condiciones llama satisfactoria

 Que se forme un ambiente gaseoso que permita

las funciones anteriormente mencionadas.

 Que el ruido de fondo de la llama no debe

interferir las observaciones a efectuar.
 Aire Acetileno
Estándar 10 cm de
longitud
Corto 5 cm de longitud
De altos Sólidos (tres
ranuras)

 Oxido Nitroso Acetileno

(5 cm de longitud)
 A

BLANCO MUESTRA BLANCO BLANCO MUESTRA BLANCO

TIEMPO

Es la menor concentración detectable por encima del ruido de la línea base.

 Esta es la concentración que proporciona una
absorbancia igual a 3 veces la desviación estándar de
una serie de mediciones en o cercano al nivel del
blanco .

 En la práctica del límite de detección es la

concentración a la cual la medición puede realizarse.
Como el límite de detección es la concentración que
proporciona una desviación estándar relativa de 50 %,
es evidente que no pueden realizarse medidas precisas
a este nivel
 LdeC, LdeD y RSR

• Límite de Cuantificación
• Límite de Detección
Pico B
• Relación de Señal a Ruido LdC

Pico A
LdD

Línea ruido
basal
LIMITES DE DETECCION Y SENSIBILIDAD
Las interferencias que se pueden producir en
espectroscopia de absorción atómica se clasifican en:

 Matriz (Físicas)
Químicas
Ionización
Absorción de fondo
Espectral
Efectos causados por las propiedades físicas de la muestra en
disolución

 Pueden afectar a la aspiración y eficiencia de

nebulización en el sistema de atomización.

 Si las soluciones presentan diferencias de viscosidad y/o

tensión superficial, la eficiencia de nebulización no será
igual los resultados analíticos se ven afectados.
A2>A3>A1
Las interferencias físicas pueden evitarse
procurando que las propiedades físicas y la
matriz sea la misma en la muestra y en los
patrones.

También se puede utilizar el método de

adición estándar o, incluso, a veces,
simplemente operando con disoluciones más
diluidas.
Son aquellas en las cuales algún tipo de compuesto
químico está presente, o se forma en la llama, con la
consiguiente disminución de la población de átomos
libres.

Este tipo de interferencias es poco comunes en la

técnica de absorción atómica, pero en caso de
presentarse, las formas de superarlas es utilizando
lámparas de un solo elemento (no multielementales) y/o
utilizando la técnica de adición de estándares
Eliminación de la interferencia Pueden ser reducidos o
eliminados mediante la adición de agentes liberadores en la
muestra que son cationes que reaccionan preferentemente con la
interferencia, impidiendo así su interacción con el analito.

Ejemplo: la interferencia de fosfato en la determinación de

magnesio puede ser eliminada mediante la adición de lantano

Del mismo modo, la interferencia del silicato en la determinación

Manganeso se reduce añadiendo (a la muestra y a los patrones)
calcio
La llama de óxido nitroso-acetileno puede ser útil en la
minimización de cierto tipo de interferencias químicas
encontradas en la llama aire- acetileno.

Por ejemplo, la interferencia causada por altas

concentraciones de fosfato en la determinación de calcio
en la llama de acetileno de aire se reduce en la llama de
óxido nitroso-acetileno
 Causa: Cuando la especie de interés pierde algún
electrón, formando los iones .
Se produce en los elementos fácilmente ionizables, como
alcalinos y alcalinotérreos.

Eliminación de la interferencia: adición de un supresor

de ionización, el cual es un elemento que proporciona
una concentración de electrones relativamente alta, con
lo que inhibe la ionización del elemento de interés.
 Ejemplo: El Bario, el aluminio y el vanadio se
ionizan en la llama, reduciendo de esta manera la
población de átomos en estado fundamental
(potencialmente absorbente). La adición de un
exceso de un catión (sodio, potasio, o litio) que
tiene un potencial de ionización similar o inferior
va a superar este problema.
Causa : La absorción molecular y la dispersión de la luz
causadas por partículas sólidas en la flama pueden
causar errores positivos.

Eliminación de interferencia :Para evitar este problema

se debe utilizar corrección de fondo, para obtener
valores precisos.
Una interferencia espectral tiene lugar cuando se produce
absorción o emisión por una especie a la misma longitud de
onda que el analito, o a una longitud de onda tan próxima
que el monocromador no puede separar ambas señales.

Este tipo de interferencias es poco comunes en la técnica de

absorción atómica, pero en caso de presentarse, las formas
de superarlas es utilizando lámparas de un solo elemento (no
multielementales) y/o utilizando la técnica de adición de
estándar
 Interferencia A que se debe Como se corrige

Física o de matriz Diferencias físicas de Igualando la matriz o empleando la

los estándares y las técnica de adición de estándar
muestras
Química Flamas frías (se Agregando un elemento liberador o
generan óxidos) empleando la flama de óxido nitroso -
acetileno
De ionización Flamas calientes (se Agregando un elemento que se ionice
generan iones) antes que los analitos

Espectral Longitudes de onda Poco frecuente en la actualidad

muy cercanas

De absorción no Sólidos, humos, Se emplea el corrector de fondo (no es

específica vapores, común en flama, pero si en horno de
(fondo) moléculas,etc. grafito)
TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS
TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Aplica para Ag, Al, As, Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na,
Ni, Pb, Sb, Se, Tl, V, and Zn.

• Turbidez < 1NTU

• Incoloras
Análisis directo sin
• De una sola fase
digestion • Cuando el filtrado en metales disueltos es
transparente

• Contienen partículas o materia orgánica

Análisis con
• Cuando el filtrado para analizar metales
digestión
disueltos presenta turbidez
TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS

Acido Nitrito

Acido Nítrico –Acido Clorhídrico

Métodos de
Acido Nítrico –Acido Sulfúrico
Digestión

Acido Nítrico –Acido Perclórico

Asistida por Microondas

DIGESTION CON ÁCIDO NÍTRICO ( ST 3030E)
Tome 100 ml de muestra filtrada y transfiera a un vaso de precipitado de 200
ml. Agregue 5 ml de HNO3 concentrado y colóquelo en una plancha de
calentamiento; cubrir con un vidrio de reloj. Para minimizar salpicaduras,
adicionar perlas de vidrio y llevar a reflujo a una temperatura de 95°C, para
lograr un ebullición lenta.

Evaporar a un volumen bajo ( 10 a 20 ml), antes de que se precipite. Continuar

el calentamiento adicionando acido nítrico hasta que la digestión sea completa

Enfrié y filtre si es necesario y enjuague con agua destilada las paredes del
vaso y el vidrio de reloj. Transfiriera, a un balón volumétrico de 100

NOTA: si requiere concentrar la muestra lleve al volumen (25 o 50ml) que sea
necesario
Tome 100 ml de muestra preservada y transfiera a vaso de
precipitado de 200 ml. Agregue 3 ml de HNO3 concentrado y
colóquelo en una plancha de calentamiento; evapore
cuidadosamente a menos de 50 ml, asegurando que en la
muestra no ebulla y que ninguna parte del fondo del
recipiente llegue sequedad.

Enfrié la muestra y agregue 5 ml de HNO3 concentrado, cubra

con un vidrio reloj, retornando a la plancha e incremente la
temperatura de tal manera que ocurra un reflujo moderado.
Continúe el calentamiento y adicione más ácido, hasta que la digestión
sea completa (generalmente indicada cuando el digerido presenta un
color pálido o no cambia en su apariencia bajo reflujo continuo).

Evapore a menos de 50 ml y enfriar. Agregue 10 ml de HCl 1:1 y 15

ml de agua destilada. Caliente por 15 minutos adicionales para disolver
cualquier precipitado o residuo. Enfrié y filtre si es necesario y
enjuague con agua destilada las paredes del vaso y el vidrio de reloj.
Transfiriera, a un balón volumétrico de 100 ml.

NOTA: si requiere concentrar la muestra lleve al volumen (25 o 50ml)

que sea necesario.
Tome 100 ml de muestra preservada y transfiera a vaso de
precipitado de 200 ml. Añadir 5 ml de HNO3 concentrado y cubrir con
un vidrio de reloj.

Llevar a ebullición lenta en una placa de calentamiento y evaporar

hasta 15 a 20 ml. Adicionar 5ml de HNO3 concentrado y 10 ml de
H2SO4 concentrado , enfrié entre las adiciones.

Evaporar hasta que aparezcan densos humos blancos de SO3 .

Si la solución no es clara adicione 10 ml de HNO3 conc. Y repita la
evaporación hasta humos de SO3
Caliente para remover todo el HNO3. Antes de continuar con el
tratamiento.

Todo HNO3 se eliminará cuando la solución sea clara y no hay

humos de color marrón .

No haga dejar que la muestra se seque durante la digestión.

Dejar enfriar y diluir hasta 50 ml con agua. Calentar hasta que
hierva para disolver sales lentamente solubles.
Filtrar si es necesario, y continuar como en procedimiento
anterior
La digestión en recipientes cerrados de teflón usando como fuente
de energía un horno de microondas es un proceso eficiente que
se refleja en rapidez, ahorro de reactivos y disminución de
emisiones a la atmósfera.

Equipo y accesorios
1. Sistema de calentamiento por microondas capaz de liberar de
575 W a 1 000 W de potencia. La unidad debe ser capaz de ajustar
la potencia a 1 % en un segundo de tiempo, contar con un sistema
de control de presión dentro de uno de los vasos y un sistema de
ventilación de 2,8 m3 /min.
Equipo y accesorios

3. Vasos cerrados de teflón de 100 mL de capacidad. El vaso debe

ser transparente a los microondas y capaz de soportar una presión
interna de 100 o más psi y una temperatura de 200 °C.

El vaso debe tener válvula de seguridad con una membrana de

ruptura para prevenir la posible ruptura del vaso o que salga
disparada la tapa.
 PROCEDIMIENTO

En un vaso de teflón de 100 mL transfiera 50 mL de la muestra. Marque y pese

los vasos con el contenido.

a. Si la muestra se analiza por flama, añadir 3 mL de ácido nítrico y 2 mL de

ácido clorhídrico.

c. Tapar los recipientes herméticamente y programar el

microondas según las instrucciones del fabricante.

d. El periodo de digestión pude variar de 30 min a 50 min

dependiendo de las características de la muestra y de la
potencia aplicada.
PROCEDIMIENTO

e. Sacar y enfriar a temperatura ambiente los vasos del horno de microondas y/o
sumergir en agua fría.

f. Agitar para mezclar la solución y ventilar a la atmósfera para evitar cualquier

tipo de presión de gas dentro de los vasos y quitar los tubos de ventilación.

g. Pesar cada vaso en frío y si hay una pérdida de presión mayor de 0,5 g, abrir el
vaso y añadir una cantidad de agua tipo I para igualar el peso perdido. Tapar y
agitar el vaso.

h. Abrir y filtrar si se requiere para retener silicatos y otros materiales insolubles.

No lave o diluya la muestra digerida. El volumen final de la muestra es de 55 mL.
CAUSAS DE ERROR DE MEDICION

• Que no sean apropiados los métodos de tratamiento y dilución de las

muestras a ser analizadas.
• Que no sea apropiada o sea errónea la preparación de la solución
estándar para trazar la curva de calibración.
• Diferencias en la composición y las características físicas y químicas
entre la solución estándar para trazar la curva de calibración y la solución
de muestra.
• Errores en el trazado de la curva de calibración.
• Contaminación de los reactivos e instrumentos empleados.
• Contaminación con la muestra de medición empleada anteriormente.
• Interferencia por las sustancias coexistentes.
• Variación de la cantidad nebulizada por la boquilla atascada del
nebulizador.
• Inestabilidad de llamas por la incrustación de sales u otras materias sólidas
en la punta del mechero.
• Deterioro de la lámpara de fuente lumínica o alteración en el perfil y en la
intensidad de la línea de espectro.
• Ajuste no apropiado del sistema óptico en la fuente lumínica y el selector
de longitud de onda.
• Inestabilidad o ajuste apropiado del fotómetro.
• Alteración en el caudal y la presión del flujo de gas.
• Ajuste no apropiado de la posición de haz luminoso que pasa por la
sección de atomización de muestra.
Prueba de Dixon (Prueba Q)
Métodos de calibrado completo:
Implican la obtención de una “función de calibrado” que
define la respuesta equivalente a concentraciones conocidas
del componente analizado. Una vez conocida esta función,
se utiliza su inversa (Función analítica) para determinar la
concentración a partir de la señal instrumental obtenida.

12
y
10
Pueden ser:
8

•DIRECTO o INTERPOLACIÓN 6 Función de calibrado

4
•ADICIÓN DE PATRÓN
2
x
•PATRÓN INTERNO 0
0 1 2 3 4 5
 CALIBRADO DIRECTO:

Sa
7
6
5
4
3
2
1
0
MÉTODO DE ADICIÓN DE PATRÓN
 CALIBRADO POR ADICIÓN DE PATRÓN

Sa 15

10
• Necesario cuando hay interferencia
debida a los constituyentes de la
5 matriz: EFECTO MATRIZ

0
CONCENTRACIÓN
método de adición del estándar

extrapola la recta al punto

sobre el eje x donde y=0.
y  mx  b
b
0  m  x  b  x  C 'M 
m
VF
CM  C ' M 
VM

Cantidades de analito añadidas

Intervalo útil de un método analítico

Señal Definición: Intervalo de

concentraciones que va desde la
concentración más pequeña que se
puede cuantificar (CLQ) hasta la
concentración a la que la curva de

Intervalo útil
calibrado se desvía de la linealidad
(CLL)
CLD CLQ CLL
[Analito]
“No existen resultados cuantitativos de
interés, si no van acompañados de alguna
estimación de los errores inherentes a los
mismos”

GRACIAS POR SU ATENCIÓN